DE2010633A1

DE2010633A1 - Thermoplastische Harzmassen

Info

Publication number: DE2010633A1
Application number: DE19702010633
Authority: DE
Inventors: Masataka Ibaragi Osaka; Minato Shoiehl; Ando Zenjiro; Kobe Isogawa (Japan)
Original assignee: Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushikl Kaisha, Osaka (Japan)
Priority date: 1969-03-04
Filing date: 1970-03-03
Publication date: 1970-09-10
Also published as: BE746285A; DE2010633B2; US3678132A; JPS4818101B1; FR2037527A5; DE2010633C3; GB1258719A

Description

IBERLlN 33 S MÜNCHEN 27

Augiuto-Vlktorle-Strae· 65 Dr.-Ilig. HANS RUSCHKE ΡΙ·ηΐ·η«ι·Γ Str.B« 2

Pat.-Anw. Or. Rutdik· #%. ■ ■ ··■-■·.·-> ι^·ιι>ι-> Pat.-Anwalt Agular T...fo„:0311/«™« Dipl.-Ing. H E I N Z AG U LA R TrtAmOWufi"*

TcUgramm-Adrati·: PATENTANWÄLTE T«l«gr«mm-Adr·.··:

Quadratur Berlin Quadratur München

K 9

Kanegafuchi"Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, Osaka, Japan

Thermoplastische Harzmassen

Die vorliegende Erfindung,betrifft eine thermoplastische Harzmasse mit guter Schlagfestigkeit, Wärmebeständigkeit und Formgußeigenschaften.

Verschiedene Arten thermoplastischer Harze sind derzeit im Handel erhältlich, Jedoch sind fast alle dieser thermoplastischen Harze entweder hinsichtlich der V/ärmebeständigkeit oder Schlagfestigkeit oder hinsichtlich beider mechanischer Eigenschaften minderwertig, oder sie sind schlecht hinsichtlich der Formgußeigenschaften, obwohl sie hinsichtlich dieser mechanischen Eigenschaften ausgezeichnet sein können.

Es sind viele Versuche vorgeschlagen worden, derartige Schwierigkeiten zu überwinden, jedoch sind die vorgeschlagenen Verbesserungen unzureichend. Zum Beispiel wird in der deutschen Patentanmeldung P 16 ψν 522.5 eine der thermoplastischen Harzmässen, deren vorerwähnte Eigenschaften verbessert worden sind, vorgeschlagen, jedoch sind die Gußformen wie .Rohre und Folien,

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BAD

die durch Extrudieren der Harzmasse hergestellt werden, hinsichtlich der ^Schlagfestigkeit ebenso ungenügend wie die harzmasse auch in den i'Ormgußeigenschaften noch nicht befriedigt.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb eine verbesserte thermoplastische Harzmasse ohne derartige Langel. I-iit anderen Worten, ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung·ist eine thermoplastische Harzmasse mit guten i-'ormgußeigenschaften, welche Gußformen zu liefern vermag, die eine hohe Schlagfestigkeit und Wärmebeständigkeit besitzen.

Erfindungsgemäß wird eine thermoplastische Harzmasse vorgeschlagen, welche ein gleichförmiges Honogengemisch aus (A) einem Harz, das durch Copolymerisiereri eines honomergemisches aus JO - bO Gew.-Sri <λ -Kethylstyrol, 5 - 50 Gew.-^ hethylmethacrylat und 3-30 Gew.-;> Acrylnitril hergestellt wird, (B) einem Pfropfcopolymerisat, das durch l-fropfcopolymerinieren von 35 - 65 Gew.-je eines I-.onomer-Gemisches aus 50 - 0O Gew.-% Styrol, 20 - 50 Gew.-,j Leuhylmethacrylat und 0-30 Gew.-^ Acrylnitril auf 65 - 35 Gew.-,6 eines Butadien-artigen Polymerisats hergestellt v/ird, und (C) einem Vinylchlorid-harz, besteht, wobei der Gesamtanteil von 40 - bO Gew.->v des riarzes (A) und 60 - 20 Gew.-/j aes Harzos (3) 4-0 - oO Gew.-;6 beträgt und der Anteil des Yinylchlorid-Harzes (G) 60 - 2C Gev;.-/6 ausmacht.

Die Erfindung wird nachfolgend uezügiich dieser nesnanateile im einzelnen erläutert.

nie oben erwähnt, wird aas harz (A) durch oopolymerisieren eines I-iOnomer-aenisches aus 30 - tiü Gev;.->i ίΛ-Kethyl^tyrol, 5-50 Gew.-/j hethylmethacrylat und 3 - 3G Gev/.-^ Acrylnitril hergestellt. Bei der Zusammensetzung des Harzes (A) ist die Gegenwart von Acrylnitril zur Erhöhung der Zähigkeit eier fertigen harzmasse und Verbesserung der Polymerisierbarkeit des Konomer-Gernisches _oanz wichtig. Wenn der anteil von Acrylnitril geringer als 3 Gew.-;. ist, wird die Zugabe desselben bedeutungslos, wahrend bei «inem höheren «.nteil als 30 Gew.-;» dieses eine

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Färbung und Herabsetzung del· Wä^nrebe ständigkeit der fertigen"Herzmasse

Methylinethacrylat trägt dazu bei■-, die Zähigkeit und Wärmebeständigkeit der fertigen iiarzraasse zu verbessern, jedoch sind bei "einem Anteil desselben von weniger als 5 Gew.-/ό die Wirkungen durch Zugabe desselben gering, während ein höherer Anteil als 50 üewv-"/-j zu einer herabsetzung der Wärmebeständigkeit der Harzmaose führt, und zwar ebenso wie im besonderen Falle der Anwendung einer Emulsionspolymerisation die Stabilität des Latex bei der Polymerisation herabgesetzt wird und dann die iveigunp., ein "Sahnen" während der ι olymerisation hervorzurufen, stärker hervortritt*

: " -" ■ , -.^li Θ'Π- .""■■■

Auch <*-Methyls tyrol ."trägt dazu bei, die Y^iTmebeständigKeit der fertigen Haramasse zu verbessern, wenn jedoch der Anteil desselben geringer a-is 50 Gew.-/·; ist, wird die Wirxung der Zugabe desselben gering, während ein höherer Anteil als öO Gew.-:* dazu fuhrt, daß die fertige Har^r/,masse hinsichtlich der Zähiirkeit nachläßt und auch im Falle einer Durciiführung der Copolymerisation durch gewöhnliche radikalische 1olynerisation die Copolymerisation schwierig: wird·

Heben diesen drei Monomeren kann natürlich eine kleine Kenre anderer monoolefinischer honomerer wie Styrol, Vinyltoluol, Methacrylnitril, Methacrylsäure, Acrylsäure, l.aleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure und Ester dieser Monomeren in dem Copolymerisationssystem erfindungsgemäß verwendet werden. Die Copolymerisation kann durchgeführt werden als Blockpolymerisation, Suspensionspolymerisar.ion oder Emulsionspolymerisation, jedoch werden sur, iierstealung des Copolymerisats, das eine größere henge cfv-Hethylstyrol enthält, was zur Erzielung des verbesserten therinoplasoischen harzartigen Copolynerisaös der vorliegenden Erfindung bevorzugt wird, die besseren Ergebnisse durch Verwendung einer Eriulsionspolyraerisationsmethoäe erhalten. ·--.

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BAD ORIGINAL

Das Propfcopolymerisat (B) wird durch Propfcopolymerisieren von 65 - 35 üew.-_/u> des oben erwähnten faonomer-Gemisches auf 35 65 Gew.-/j eines Butadien-artigen Polymerisats hergestellt.

Als Butadien-artiges Polymerisat dient Polybutadien und Copolymerisate aus mehr als 50 Gew.-$6 Butadien und anderen monoolefinischen honomeren wie Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat. Um das für die thermoplastische Harzmasse dieser Erfindung geeignetste Propfpolymerisat zu erhalten, wird es überdies bevorzugt, Latex-i'eilchen zu verwenden, von welchen mindestens 80 Gew.->3 größer als 0,1 kikron sind.

Bas auf das Butadien-artige Polymerisat zu propfcopolymerisierende honomer-Gemisch wird erhalten durch Mischen von 50 - ÖO Gew.-,j Styrol, 20 - 50 Gew.-;» Hethylmethacrylat und 0-30 Gfcw.-;> Acrylnitril.

Wenn aer Anteil an Styrol geringer als 50 Gew.-;; ist, wird die iOrmgußeigenschaft der fertigen Harzmasse beeinträchtigt. Auch wenn der Anteil des Lethylmethacrylats höher als 50 Gew.-^ ist, wird die Formgußeigenschaft der Harzmasse ebenso beeinträchtigt, wie die Stabilität des Latex vermindert wird, wenn die Propfcopolymerisotion durch eine Emulsionspolymerisation durchgeführt wird. Aui.erde!:. ist, wenn der Anteil des Acrylnitrils hoher als 3L Gew.-,- ist, aie Schlagfestigkeit der fertigen rlarzmasse herabgesetzt, ebenso wie. die Stabilität des latex vermindert ist, wenn eine Lmulsionspolyr.e^isationsmethode verwendet wird.

Das erfinäunrE.rerr.Uk verv/endete Vinylchlorid-karz (0) ist PoIyvinylciilorid oder ein Gopolynerisat, das durch Copolymerisieren von mehr als 50 Gew.-> <? Vinylchlorid und mindestens eines monoolefinischen I-.onomeren hergestellt wurde. Beispiele für so verwendete nonooiefinische Monomere sind Vinylacetat, Vinylstearat, ein Acrylester, ein Kethacrylester, Styrol, Acrylnitril, Äthylen, Propylen und ähnliche.

BAD ORIGINAL

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Die thermoplastische Harzmasse der vorliegenden Erfindung wird erhalten durch Homogenmischen der vorigen drei Bestandteile (A), (B) und (G). Das Mischungsverhältnis derselben beträgt öO - 40 Gew.-70 der Gesamtmenge .an 80 - 4-0 Gew.-/.? Harz (A) und 20 - 60 Gew.-^ des Pfropf copolymerisats (B) und 20 - 60 Gew.~->& Vinylchlorid-H-arz (C), Diese Bestandteile können mittels eines Banbury-Mischers, einer Mischwalze, eines Extruders usw. gemischt werden, jedoch kann ein System verwendet v/erden, in welchem sie im Latex-Zustand gemischt werden und dann das Latex-Gemisch verfestigt wird.

Wenn der Gehalt an Yinylchlorid-Harz in der Harzmasse erhöht wird, wird die Wärmebeständigkeit derselben herabgesetzt, Jedoch die Dehnbarkeit der Harzmasse beim Brechen und die l'ormgußeigenschaft derselben erhöht. Zudem ist zu beachten, daß bei einem Anteil d.s Yinylchlorid-liarzes von 40 - 5^ Gew.-^. die Schlagfestigkeit der Harzmasse ein Maximum erreicht, wobei der Wert derselben merklich höher ist als der V."ert für einen Bestandteil vor dem Mischen.

Die thermoplastische Harzmasse der vorliegenden Erfindung kann gewöhnliche Zusätze wie Färbemittel, Wärme- und Licht-Stabilisatoren, Formguß-Hilfsmittel usw. gegebenenfalls enthalten.

Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse ist hinsichtlich Wärmebeständigkeit und Schlagfestigkeit auszeichnet und eignet sich zum Formgießen durch Spritzguß und Extrudierguß und ist insbesondere geeignet verwendbar zur Herstellung von Kunststoff rohren oder -folien durch Extrudier^Formgießea.

Machfolgend soll die Erfindung durch die Beispiele erläutert werden.

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BAD OFUGINAL

Beispiel 1 Herstellung von harz (A)

In ein iait einem Kührer, ^üciif lußkünler, Einlaß für btickstoffgas, l'hermometor una i'rcpf trichter versehenes Rcaktionsgef lai. wurden 2% Gewichtsteile wasser, $,0 Gewicht; üeile ,..atriumoleat, C/t- vjev/ichcsteile i.₍atriu:.-f ormaldehyd-sulf oxylat-rdihyarat, 0,OUc:5 Gewichtsueile L,isen(ll)sulf at {^Γ/ϊ.Λ)) und υ,01 Gewicnbcteile i)inafcrium-äth„lendiamin-tetraacetat (ku^C) gegeben und das ueraisch nach Austreiben des Sauerstoffs bei 60 ⁰J irn stickstoff strom gerührt, iianacn v/urde ein I.ononeren-GemiEcn mit der in i'abelie 1 re^ebenen Zusan.rnensetaunp, weichen L, ό .-ev/ichtsteile Ournol-hydroperoxid und L,3 jev/ich"G.^r:teile remischte tertiäre [mercaptane relöst ^: _;n;hielt, laufend tropfenweise durch aen Tropftrichter während eines Zeitraums von 6 stunden zugesetzt . nachdem das I-.onomeren—gemisch zuregeben v:crden v/ar, wurde das System eine v/eitere stunde bei 60 °0 gerührt. Lurch Linblasen von V/asserdnmof in aen so hergestellten ;:oiyr;ierisat-Latex \;urden die nichtrea^ierten i.onomeren entfernt und dann der _..atex durch Zugabe von j.atriumcnlorid unc. Jalorwasserstoffsäure Koaguliert und zwecks Agglomerierun ■ der jsilchen erhitzt, die aurch Filtration gesamiuelt, mit V/asser gewaschen und retrocknet v/urden und ein pulvriges Produkt ergabo;,.

Herstellung des ι ropf copolymerisats (i^j:

In dasselbe lieaktionscefk'ij, wie es beim obigen /ersuch verwendet wurae, wurden ο4·,7 Gev/icnOsoeile eines grobKömigen Lutadien^autscnuk-Late^ (uoii-0700 Latex, nergestellt voxx iippon Jynthetic ...ubuer Co.), uer ~jL Gev/ichtsteile x-esosi^offe und Z"\ v, 3 Gerichts Geile ..uöser enthielt, 0,c: Gev/ichtsprozent i.aürium-f orrnalüen^a-sulf oxyla'o \^:-Jj) ^ l-^JL-2^ aewicntsteile Bi sen (H) sulfat (7^pO) una L_T^'i ..-ewichtsteile ^inaurium:.jrijlen diamin-tetx-aac^oat (2H-0) Ae^ecen, una nach ..ustreiben aes Sauerstoffs aus dem ..ieaktionsgerLX wurde das Gemisch bei 60 C

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im Stickst off strom gerührt. Iranach wurde ein honomeren-Gemisch (B-i), das aus 25 Gewichtsteilen Styrol mit darin gelösten 0,2 Gewichtsteilen Cumol-hydroperoxid und 0,1 Gewichtsteilen gemischten tertiären hercaptan, 15 Gewichtsteilen· I-iethylmethacrylat und 10 Gewichtsteilen Acrylnitril bestand, laufend tropfenweise zu dem System durch den Tropftrichter während eines Zeitraums von drei Stunden zugesetzt. Danach wurde das erhaltene System weiter eine Stunde bei 60 ⁰O gerührt. Durch Einblasen von Wasserdampf in den so gebildeten Propfpolymerisat-Latex wurden die nichtunuresetzten honomeren entfernt. Der Latex wurde mit Natriumchlorid und Chlorwasserstoffsäure koaguliert und zwecks Agglomerierung der Teilchen desselben erhitzt, welche durch Filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen una getrocknet wurden und das pulvrige"Produkt ergaben.

Herstellung der thermoplastischen Harzmasse;

Ein Gemisch aus 4-2 g des oben hergestellten Harzes A, 1ö g des Propfcopolymerisats (3-1) und 40 g Polyvinylchlorid mit einem ■Polymerisationsgrad 1 500 wurden zusammen mit 1,2 g dreibasischem Blei, 0,2 £ Bleistearat, 0,4- g Bariumstearat und 0,2 g Calciumstearat 8 Minuten auf einer auf 200 ⁰G geheizten Walzenmühle geknetet, um ein Blatt der Harzmasse zu schaffen.

Das so erhaltene Blatt wurde 15 i-inuten bei 180 ⁰G unter einem

2
Druck von 100 kg/cm gepreßt. Die Eigenschaften des Mattes sind in Tabelle 1 wiedergegeben.

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. BAD

-B-

iabelle 1

/ersuch Iir.	Λ-ijethylstyrol I lethy lrnethacrylat Acrylnitril	1	2	53 40 7	4
Kasse von harz (A)		72 12 16	62 27 11	(A-3)	40 60 O
lsoa-.Schlau;wert (κρ-cm/cni") (einf eK.erbt;) (23 °C)	(A-1)	(A-2)	24,9	(A-4)
Z,ucfestißkeit (kg/cm^)⁺⁺ (LtrecKpunKtJ (23 O)	39,5	35,6	513	4,2
Dehnbarkeit O)⁺"¹"* «,^rechen)	487	497	13	4ö7
Würme-Vercirehun^stieraperatur ⁺⁺⁺ (⁰V^) oei 1c,^ kg/cm^ belastung	22	14	94	6
r'orimrußei ■: ei.schaft	100	96	S3	91
	5,7	3,B

ATili-i (D64c)
++++ Kcka-.yp-i'ließv/ert; 'IC"² Go/sec) (Stutzen 1 0 χ 1CL 200 ⁰G 100 kg/cm²)

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BAD ORIGINAL

■■·:·- 1010633

Aus der obigen Tabelle wird deutlich,- daß die Proben der Versuche iir. 1-3 der erfindungs(vemäßen Barzmassen ?ustje::cichnet.e mechanische Eigenschaften besitzen, insbesondere hinsichtlich der Schlagfestigkeit und tvärmebeständigkeit, während die tarir tPQllprobe aus'Versuch Nr. M-₉ bei welcher das Harz (A).Kein Acrylnitril enthielt, .in der Schlagfestigkeit' sehr viel scp.lechter-und auch hinsichtlich der V/ärmebesta'n.diMceit.j i\orrngußei~\en.Kr .schaft und iiehnbarkeit schlecht ist,

Beispiel 2

Der Latex von Harz (A-3) vor Koa[_vulierun^ aus freispiel 1 uurue mit .dem Latex des i-rQpfeppolymer-isats (ϋτ1)^ vor ivoagulierung aucn aus Beispiel -1,, ia einep u-ey/ichtsverhältnis vpu- '} \ 3 !''eststpfxe ^erüiscjht und das u-eniiscli danach koaguliert_? behandelt, filtpiert, mit vvasser ge-wascnen una a-etrocicnet uiid ^: ergab die pulvrige hasse,

jj.ie so hergestellte l.asse v/qrde mit Iol^inylchipria von einem iolymerisationsgrad ί 3PO in dem in Tabelle 2 unteu angegebenen /erhältnis mit 3 Gewichtsteilen dreibasischen ^leis.j 0,5 Ge^ wiciitsteilen ijiei^tearat, 1 Jev;ichtsteil r>ariumstearat und Gewicht.-Jt^ilen Oalciuiustearat je 100 Geivichtsteile rolyvinyichloriä wie in Beispiel 1 - homogen vermischt;_? um ,ein.jl.att zu liefern; .die .Eigenschaften des so gebildeten Blattes wurden b,estiiamt,. uie Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben,,

Tabelle 2

/ersuch	von (	AT?):	;5	6	7-	7P	60	•-1P	11 ■■	12	13 _ I
Gemisch üp.d (Br-'		100	•90	.80		50	/K)	20	ί

11ff If/|f|t -■ ■ '"■·-

....... feAD ORIGINAL

- ίο

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izoc!- "Icrilar.'wort;	IL, > ΊΊ,2	46
(Strecicpunkt)		Ί	1 4Ö4 4^7 >0
Uehn":;arkeit (urecnen)	ίο 13	10	7 21 ^> ..	■* 5^r/ ^V 7^
.j Ii rne-V £rdr ehuncs- teiuperatur ( 0;	'ί ίο 112		y 106 loo	-■ VO .'.2 /7
ti'or intuit eigenschaft		y ϊ t -^	,6 **,V o, c V/.

^': r.e.^sun -en aie ,^e^cnen v/ie in

Aus aer obigen i'&b-.lie './ira äeuulicn, aa^· aio tx-ooeu aer /ersuche l.r. 7 - ■'"■ --er voriiogeiiG-en "3:-cri:.ople.r:ti."-;onei"i. j^rzmassex in aan verschieder.en rriec:.aniscr:en -,iver.schai'ten ausgezeichnet sind, wenn man sie mit anaeren kontroll_::roben ver^xeicnc, una insbesondere, ;;enn der Anteil des rolyvinyicnxcrids y^ - ~yü üev/ic;iO3t;eile be~r_~t, nacerx die _ roten eine gr'J^ere .^crila-;;-

Lin vj-euiiscn aus yb ?: des r.ar-zpulvers (a-1_v aus Beispiel 1, 24 g des iiropi'pol-⁷nerisa zs {::-£. j, -^t,:: uurcä ..fro ρ fen e^nes aus c:4 ^ewichcsOeiien .,tyroi und 21 Gev;ichusteiien r.ethyimernacrylat besuehenden Konomeren-ic:..isches auf -y-J -jewicrrcsteile xolybufcaciien aus Beispiel Ί uorpes-cclli; v/urde, und aur; ^O % polyvinylchlorid mit einem i. ol;7:.,eri::;· tions -rad Ί j-OC (-'A-I ) : (iJ-2^ = 6:4; (a~1j + (.^-2) : Polyvinylchlorid = Cm- nacü oit-v.'icr.ssverhältnia,. wuruc homogen geuixcci.t Ziusa;:jaei'. ade '.,2 g dreibasischem blei, Ο,.- π: .. leistearat, ι ,4 _cj «:.riur"..^to.urat und l ,^ ,τ Oalciunstearat

009837/212 1 BAD ORJGJNAL

nach derselben hethode wie in Beispiel Ί, um die narzmasse der ; Erfindung· zu erhalten.

Aus der narzniaooe vmrde ein äla-jt wie in Beispiel '1 [jeformt, ■ unü die Eigenschaften desselben wurden ~emee..:en·, die Ergebnisse sind in dex¹ später folgenden .lai-elle J v/iedernegeben.

Beispiel 4-

Ein ueuiisch auc >.ieu Harspulver wi-'i) aus Beispiel 1, den i ulver eines I'fropfpolynerisats (^-J), das necn derselben ,veise hergestellt war wie dan Γ fror-Γ. oiyiiierisat (Β-1) oben mit der Ausnahme, dab anrtelle des ioJylntaaiens ein ~robkcrni""er Styrol-Butadienkav.tschuk-Latex (JSl-i Ly"] von i.ippon ;jynthf-^ic Rubber Co. hergestellt) verwendet wurde, und polyvinylchlorid mit einem Polymerisations! xnd 1 100 C(A-I; : ^-⁷O = 5:5 und (A-'t; + (B-3) : ι olyvin-\lchlorid = c : α nach Gev/ichtsverh-ixtnis) wurde nach derselben Weise wie" in -icisriel 1 remischt;, um uie i:arzmasse der iirf Lndunf.· zu liefern. Jie hirensfeliaften ut-a χ rq#uktos sind in tabelle '} wiederbeleben.

Beispiel ί>

Ein uuinisch des i.arspujvürs \.A-'d) aus DeiKi.it.-l 1, eines ü Polymerisats s..*-O, dap nach ueraelben '«eise wie das Hropfpol^merisat (B-c ■ aus Beispiel *> uni.r Verwendung eines l.cnörner-Gemisches aus 'L<+ Gewichtsteilen Styrol, -<y Gewichtsteilen Lethyimethacrylat und 6 Gewichtoteilen ncryxn_üril hergestcj-iO worden war, uad ;-..trs xolyvinylch^orici rait einem „ olyi.ierisationsgrad von 1 ?U· iu--l·: v^-^? = -.·-.:.-5 'Jnd ^A-i^ + -^.-ei) : ϊ· ol;> vinyl chlQriu. .- ~ ■-;.-^ n_ach;.;Jew. •■ch.üsvo-rlr-ii-cnis} "wurde i:i aer gleichen »eise v;i.e in-Äeispii-ei. 1 homogen gemischt, um die rarsmasse der vorliegende» Erfindung zu liefern.

Aus der Harzmasse wurde ^ein ^la-ct nach derselben Arbeitsweise · wie in Beispiel 1 geformt·,;·. und die Eigenschaften desselben

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BAD ORIGfN^ä-

wurden gemessen; die Ergebnisse sind in Tabelle 5 wiedergegeben,

Tabelle 5

	Beispiel 5	Beispiel 4	Beispiel 5
iiarz (A)	(A-1) 56 g	(A-1) 40 g	(Λ-2) 55 g
Jfropfpolymerisat U)	(B-2) 24 g	(B-5) 40 g	(B-4) 15 g
PVG (G)	40 g	20 g	50 g
Izod-Schlarz'wert	5ö,V	47,6	57,2
ZugfestirKeit (Strcckvunkt;	452	4^8	489
Dehnbarkeit (brechen)	41	10	26
V/ärme-Verdrehunrs- ternperatur	99	97	94
lußf ormuri; αci:;en- schai't	6,4	ü,.5	7,7

kun:;·: Kesnun. en die deichen wie in Tabelle

latentanspr'lche

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BAD ORIGINAL

Claims

^' 2010533

, ' - 13 " " ' Patentansprüche ^;:- ' ^{: ; ;::} "-'-'" ' "■·

1. Thermoplastische Harzmasse,. bestehend aus einem gleichförmigen Homogengemisch von 20 - 60 Gew.-^ eines Vinylchiorid-.-Harzes und 80 ^- 4-0- Gew.-% aus - --- .. -.-..-.-

(A) einem Harz, welches durch CopoTymerisieren' eines'Mono- . '■ mergemisches aus 30 - 80 Gewv-# cK -Methylstyrol, 5-50 ;

Gew.-'/ύ Methylmethacrylat und 3-30 Gew.-^ Acrylnitril her- ■ - ,-; gestellt worden ist, . ...

(B) einem Pfropfcopolymerisat, welches durch Pfropfcopolymerisieren eines Gemisches aus 50 - 80. Gew.-'p ütyroi,

. 20 - 50 Gew.-% Methylmethacrylat und 0 - 30 ,Gew.-^ Acrylnitril auf 35 - 65 Gew.-/j eines Butadien-artir;en Polymerisats hergestellt worden ist,

wobei das V-erhältni-s des Harzes -(A) zu dem Butadien-artigen ■ Polymerisat 80 - 4-0 bis 20 - 60 Gew.->> beträgt. ■ :

*2. Thermoplastische'Harzmäs'se nach Anspruch" i , worin das Polyvinylchlorid-Harz Polyvinylchlorid ist. " ... . .."" ;

3. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, worin das besagte

Polyvinyichlorid-Harz -ein Oopoljonerisat aus mindestens - 50GeW.-^ Vinylchlorid und mindestens einem-monoolefinischen Monomeren ist.

4-. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 3? worin das monoolef inische Monomere Vinylacetat, Vinylstearat, ein Acrylester, ein Methacrylester, Styrol, Acrylnitril, .^thylen oder Propylen ist.

5. Thermoplastische Harzma^se nach Anspruch 1, worin die Copolymerisation zur Hersueliung des Harzes (11) nach einem Emulsionspolymerisationsverfahren durchgeführt worden ist.

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: ■ '--i BAD ORIGINAL

ο. thermoplastische hcJ^i..asse nacn Anspruch 1, worin das rsutauien-artige ϊ oi^erisat PolyDutadien ist;.

7· 'L'hermoplastische i:arüua.::üe nach Anspruch Ί, v/orin das butadien-arti^e i-Oiynierif-aü ein Oopolyriierisa^ aus mindest.ens ■Jj Gew.-,-.' -ßutadieü und mindestens einem der i.onouuren styrol, acrylnitril od_r ..echylneti-acrylat ist.

o. i'herKiOplaotische Mararr.asse nach Anspruch Ί, '.:orin aas outadieri-c.rT;ige - olymerisat ein Late:: :;.it solcnen x. ist, daL mehr als 6ü ,o grüj^er· als Ü_t1 l^iikron sind.

. xhermoplas"cische narzma.ce nach Anspruch 1, v.orin der Anteil des Viny

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