DE2002371B2

DE2002371B2 - PROCEDURE FOR CONTRAST COLORING OF FOOTWEAR

Info

Publication number: DE2002371B2
Application number: DE19702002371
Authority: DE
Inventors: Björn Rossi Askim; Czypionka Erik Mysen; Rosenberger (Norwegen)
Original assignee: A/S Askim Gummivarefabrik, Askim (Norwegen)
Priority date: 1969-01-28
Filing date: 1970-01-20
Publication date: 1976-03-04
Also published as: SE348774B; CA924054A; FI46992B; DE2002371A1; DE2002371C3; NO120986B; DK136732B; DK136732C; GB1299994A; FR2029589A1; FI46992C

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Kontrastfärben von Schuhzeug, das aus weichgemachiern homo- oder mischpolymerisieriem Polyvinylchlorid hergestellt ist.The present invention relates to a method for contrast dyeing of footwear that consists of plasticizers homo- or co-polymerized polyvinyl chloride is made.

Aus weichgemachtem Polyvinylchlorid hergestelltes Sciuhzeug kann dem Aussehen nach gern billig und uninteressant wirken. Zur Vermeidung einer solchen Wirkung kann man dem Schuhzeugwerkstoff ein besonderes Oberflächengepräge geben, welches dem Schuhzeug ein Aussehen verleiht, als wäre es aus einem mehr ansprecht nden und exklusiven Werkstoff, beispielsweise Leder, hergestellt.Scuba gear made from plasticized polyvinyl chloride may look cheap and seem uninteresting. To avoid such an effect, the shoe material can be used give a special surface embossing, which gives the footwear an appearance as if it were made of one a more appealing and exclusive material such as leather.

Bei der Herstellung von Schuhzeug nach dem Slush-moulding-Verfahren (vgl. GB-PS 7 26 784) oder nach bekannten Prinzipien des Spritzgießens, ist es möglich, die Formen so zu behandeln, daß praktisch jede beliebige Oberflächenstruktur geschaffen wird.In the production of footwear by the slush molding process (see. GB-PS 7 26 784) or according to known principles of injection molding, it is possible to treat the molds so that practical any surface structure is created.

Bei Schuhzeug, das beispielsweise nach dem sogenannten Slush-moulding-Verfahren hergestellt wird, besteht farbenmäßig kein Unterschied zwischen Sohle und den einzelnen Bestandteilen des Oberleders. Das bedeutet in der Praxis, daß das Schuhzeug auf der ganzen Oberfläche dieselbe Farbe erhält, was wiederum bedeutet, daß das Schuhzeug ein billiges Plastikgepräge aufweist. Man kann das obenerwähnte Schuhzeug ansprechender und verkaufsgeeigneter machen und es außerdem preislich attraktiver gestalten, indem man auf das Schuhzeug außen eine Kontrastfarbe aufträgt oder die Oberfläche schattiert, wodurch die Sohle, die Naht oder andere Komponenten des Schuhzeuges hervorgehoben werden.In the case of footwear that is manufactured, for example, using the so-called slush molding process, there is no difference in color between the sole and the individual components of the upper leather. That in practice means that the footwear is given the same color over the entire surface, which in turn means that the footwear has a cheap plastic embossing. One can use the aforementioned footwear Make it more appealing and suitable for sale and also make it more attractively priced by clicking on the outside of the footwear applies a contrasting color or shades the surface, creating the sole, the seam or other components of the footwear are highlighted.

Eine derartige Schattierung kann bekannterweise dadurch erzielt werden, daß die Oberfläche mit einer Farbe oder einem gefärbten Lack gestrichen oder bespritzt wird. Beim Anstreichen oder Lackieren von Schuhzeug auf Basis von weichgemachtem Polyvinylchlorid ist der Verschleiß der Kontrastfarbstoffe besonders hoch, weil ein Färb- oder Lackfilm auf dieser Unterlage schlecht haftet. Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese Nachteile zu beseitigen.Such shading can be achieved, as is known, that the surface with a Paint or a colored varnish is being painted or splashed. When painting or varnishing Footwear based on plasticized polyvinyl chloride is the wear and tear of contrast dyes particularly high because a paint or lacquer film does not adhere well to this base. The present invention is based on the task of eliminating these disadvantages.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Kontrastfärben von Schuhzeug, das aus weichgemachtem homo- oder mischpolymerisiertem Polyvinylchlorid hergestellt ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man mindestens einen im Weichmacher löslichen organischen Farbstoff, in einem flüchtigen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert, auf das Schuhzeug aufbringt und man anschließend das Lösungsmittel wieder verdampfen läßt.The invention thus provides a method for contrast dyeing of footwear that is made of plasticized homo- or co-polymerized polyvinyl chloride is produced, which is characterized is that you have at least one organic dye soluble in the plasticizer in a volatile Solvent dissolved or dispersed, applied to the footwear and then the solvent lets evaporate again.

Der aufgebrachte Farbstoff dringt in das weichgemachte Polymere ein und bildet dorl.d. h. im Polymeren,The applied dye penetrates the plasticized polymer and forms dorl.d. H. in polymer,

eine Farbschicht.a layer of paint.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann der Farbstoff selbst in das Polymere hineinwandern und sich dort verankern. Je nach dem verwendeten Farbstoff wird dieser sich im ganzen Kunststoffquerschnitt oder aber nur in den der Oberfläche zugewandten Bereichen des Kunststoffes verteilen.According to the process according to the invention, the dye itself can migrate into the polymer and become itself anchor there. Depending on the dye used, this will be in the whole plastic cross-section or but only distribute in the areas of the plastic facing the surface.

Der Vorteil des vorliegenden Verfahrens gegenüber den bisherigen Verfahren liegt darin, daß der FarbstoffThe advantage of the present process over previous processes is that the dye

ω in den Schuhzeugwerkstoff eindringt und sich dabei so gut verankert, daß er sich nicht abschleifen läßt, ohne daß auch die Struktur des Schuhzeugs zerstört wird. Erfindungsgemäß werden Farbstoffe verwendet, die in organischen Weichmachern löslich sind. In bestimmtenω penetrates into the shoe tool material and thereby so well anchored so that it cannot be sanded off without also destroying the structure of the footwear. According to the invention, dyes are used which are soluble in organic plasticizers. In particular

Fällen können sie auch im Polymerwerkstoff löslich sein. Als Weichmacher (primärer Art) können genannt werden: Dioctylphthalat, Didecylphthalat, Diisooctylphthalat, Didecyladipat, Dioctylsebacat. Als Weichmacher (sekundärer Art) können genannt werden:In some cases, they can also be soluble in the polymer material. As plasticizers (primary kind) can be mentioned are: dioctyl phthalate, didecyl phthalate, diisooctyl phthalate, didecyl adipate, dioctyl sebacate. As a plasticizer (secondary kind) can be named:

Dodecylbenzen und Paraffinwachs. Als Polymerwerkstoffe kommen in Frage: homo- und mischpolymere Polyvinylchloride, z. B. Polyvinylehlorid-Polyvinylacetat-Mischpolymerisate, Polyvinylchlorid-Polyvinyiidenchlorid-Mischpolymerisate. Dodecylbenzene and paraffin wax. Possible polymer materials are: homo- and mixed polymers Polyvinyl chlorides, e.g. B. Polyvinyl chloride-polyvinyl acetate copolymers, Polyvinyl chloride-polyvinylidene chloride copolymers.

Die Farbstoffe sollen in den obenerwähnten Mitteln löslich sein und transparente Lösungen mit ihnen bilden und sollen in folgende Gruppen gehören: saure Farbstoffe, basische Farbstoffe, Fällungen von sauren und basischen Farbstoffen und einzelne organische Metallkomplexe. Als Beispiele der obenerwähnten Farbstoffe können erwähnt werden: quasineutrale Azo-Farbstoffe und Azo-Farbstoffe einfacheren Aufbaues, Anilinfarbstoffe, Azin-Farbstoffe, Xanthenfarbstoffe und Anthrachinon-Farbstoffe.The dyes should be soluble in the above-mentioned agents and form transparent solutions with them and should belong to the following groups: acidic dyes, basic dyes, precipitations of acidic ones and basic dyes and individual organic metal complexes. As examples of the above Dyes can be mentioned: quasi-neutral azo dyes and azo dyes of simpler structure, Aniline dyes, azine dyes, xanthene dyes and anthraquinone dyes.

Derartige Farbstoffe sind z. B. solche, die nach dem Colour Index (Cl.) folgendermaßen gekennzeichnet sind: Solvent Black 29 (Azo-Metallkomplex), Solvent Black 18, Solvent Brown 22, Solvent Black 3 (Cl. Nr. 26 150), Solvent Green 4 (C.I. Nr. 45 550), Solvent Yellow I (CI. Nr. 11000), Solvent Red 26 (CI. Nr. 26 120) und Solvent Blue 7 (CI. Nr. 50 400). Farbstoffe dieser Art, die manuell oder maschinell in an sich bekannter Weise auf das Schuhzeug aufgetragen werden können, scheiden sich allmählich beim Verdampfen des Lösungsmittels als Farbkörner an der Schuhzeugoberfläche ab. Diese Farbkörner haben die Eigenschaft, daß sie sich allmählich im Kunststoffwerkstoff auflösen und in diesen eindringen. Dabei entsteht eine Farbschicht im Schuhzeugwerkstoff, und diese Farbschicht läßt sich nicht entfernen, ohne daß auch der Schuhzeugwerkstoff selbst verschlissen oder entfernt wird.Such dyes are z. B. those identified by the Color Index (Cl.) As follows are: Solvent Black 29 (azo metal complex), Solvent Black 18, Solvent Brown 22, Solvent Black 3 (Cl. No. 26 150), Solvent Green 4 (C.I. No. 45 550), Solvent Yellow I (CI. No. 11000), Solvent Red 26 (CI. No. 26 120) and Solvent Blue 7 (CI. No. 50 400). Dyes of this type that are manually or by machine in per se can be applied to the footwear in a known manner, gradually separate as they evaporate of the solvent as grains of color on the surface of the footwear. These grains of color have the Property that they gradually dissolve in the plastic material and penetrate into it. This creates a layer of paint in the shoe material, and this layer of paint cannot be removed without the Shoe material itself is worn or removed.

Schuhzeug, welches gemäß der vorliegenden Erfindung schattiert oder mit Kontrastfarben versehen ist, wird somit die Kontrastfarbe sogar bei starkem Verschleiß behalten. Dadurch wird die Verwendbarkeit des Schuhzeugs erhöht und sein Verkauf erleichtert.Footwear which is shaded or provided with contrasting colors according to the present invention, will thus keep the contrasting color even with heavy wear. This increases the usability of footwear increased and its sale easier.

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

Schuhzeug auf der Basis von weichgemachtem homo- und mischpolymerisiertem Polyvinylchlorid, das durch die Slush-moulding-Mcthode oder mittels Spritzgießen hergestellt wurde, erhielt eine an sich bekannte Kontrastfärbung, wenn man die Farbe auf die Schuhoberfläche mittels bekannter Spritz- und Bemalungstechnik aufbringen läßt. Die Farbe kann beispielsweise eine Vinyl- oder Acrylfarbe sein, deren Bindemittel auf homo- oder mischpolymerisierten Vinyl- undFootwear on the basis of plasticized homo- and co-polymerized polyvinyl chloride, which by the slush molding method or injection molding was produced, obtained a known contrasting coloration when the color was applied to the Can apply shoe surface by means of known spraying and painting technology. The color can for example be a vinyl or acrylic paint, the binder of which is based on homo- or co-polymerized vinyl and

Acrylverbindungen basiert, und in das unlösliche Pigmentfarbstoffe eingerieben waren.Acrylic compounds, and insoluble pigments were rubbed into them.

Weil die Färbungen nicht genügend auf dem Schuhzeugwerkstoff haftete, wurde die Farbschicht nach kurzzeitiger Verwendung abgeschabt, wodurch das Aussehen des Schuhzeuges beeinträchtigt wuroe.Because the coloration did not adhere sufficiently to the shoe material, the color layer became scraped off after short-term use, impairing the appearance of the footwear.

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

Mittels bekannter Spritz- und Bemalungstechnik wurde eine Kontrastfarbe auf Schuhzeug des Beispieles 1 aufgebracht. Die Kontrastfarbe besteht aus Leinöl als Bindemittel, in dem Pigmente eingeriebei: waren. Die Kontrastfarbe nahm in diesem Fall Weichmacher vom Schuhzeug auf und wurde zäh und klebrig. Die Farbschicht ließ sich abschaben. Auf diese Weise eingefärbtes Schuhzeug ist unverkäuflich.Using a known spraying and painting technique, a contrasting color was applied to the footwear of the example 1 applied. The contrasting color consists of linseed oil as a binding agent in which pigments were rubbed. the In this case, the contrasting color absorbed plasticizers from the footwear and became tough and sticky. the The paint layer could be scraped off. Footwear dyed in this way is not for sale.

example 1

Eine 0,2%ige Lösung eines Farbstoffes Cl Solvent Brown 43 (Azo-Metallkomplex) in Methyläthylketon wurde auf mittels Slush-moulding oder Spritzgießen und aus demselben wie im Vergleichsbeispiel I hergestellten Schuhzeug aufgetragen. Nach kurzer Zeit verdampfte das Lösungsmittel, und der Farbstoff drang in das Schuhzeug ein und bildete dort eine Farbschicht, die nicht entfernt werden konnte, ohne daß gleichzeitig derA 0.2% solution of a dye Cl Solvent Brown 43 (azo metal complex) in methyl ethyl ketone was made using slush molding or injection molding and from the same as in Comparative Example I manufactured footwear applied. After a short time it evaporated the solvent, and the dye penetrated into the footwear and formed a layer of color there, which could not be removed without the

15 Schuhzeugwerkstoff selbst entfernt wurde. 15 footwear material was removed itself.

Das Schuhzeug behält also seine erwünschte Kontrastfarbe bei, bis der Schuhzeugwerkstoff selbst verschlissen ist.The footwear thus retains its desired contrasting color until the footwear material itself is worn out.

Example 2

Eine O,24°/oige Lösung eines Farbstoffgemisches von Solvent Brown 43 und Solvent Black 3, im Verhältnis von 2:1, wurde auf Schuhzeug analog Beispiel 1 aufgetragen.A 0.24% solution of a dye mixture of Solvent Brown 43 and Solvent Black 3, in a ratio of 2: 1, were applied to footwear analogously to Example 1 applied.

Nach kurzer Zeit verdampfte das Lösungsmittel, und der Farbstoff drang in das Schuhzeug ein und bildete dort eine Farbschicht, die sich nicht entfernen ließ, ohne daß das Schuhzeug selbst zerstört wurde.After a short time, the solvent evaporated and the dye penetrated the footwear and formed there a layer of paint that could not be removed without destroying the footwear itself.

Example 3

Eine 0,10%ige Lösung von Solvent Brown 22 in Aceton wurde auf Schuhzeug analog Beispiel 1 aufgetragen.A 0.10% solution of Solvent Brown 22 in Acetone was applied to footwear as in Example 1.

Nach kurzer Zeit verdampfte das Lösungsmittel, und der Farbstoff drang in das Schuhzeug ein und bildete dort eine Farbschicht, die beim Gebrauch des Schuhzeuges nicht abging oder entfernt werden konnte, ohne daß die Struktur des Schuhzeuges verändert wurde.After a short time, the solvent evaporated and the dye penetrated the footwear and formed there a layer of paint that did not come off or could not be removed when the shoes were used, without changing the structure of the footwear.

Claims

Claim:

Process for contrast dyeing footwear made of plasticized polyvinyl chloride or plasticized vinyl chloride copolymer, d a through characterized in that at least one organic dye soluble in the plasticizer is dissolved in a volatile solvent or dispersed, applied to the footwear and then the solvent evaporated again leaves.