DE668520C

DE668520C - Material for color raster photography

Info

Publication number: DE668520C
Application number: DED69942D
Authority: DE
Original assignee: DUFAYCOLOR Ltd
Current assignee: DUFAYCOLOR Ltd
Priority date: 1934-03-23
Filing date: 1935-03-16
Publication date: 1938-12-05

Description

Werkstoff für Farbrasterphotographie Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung eines Werkstoffes für Farbrasterphotographie, bei dem ein Träger mit einem ein-oder mehrfarbigen Raster überzogen wird und auf diesen Farbraster ein Überzug einer photographischenEmulsion aufgebracht wird.Material for color halftone photography The invention relates to the production of a material for color halftone photography in which a carrier is covered with a monochrome or multicolored grid and on this color grid a coating of a photographic emulsion is applied.

Es hat sich herausgestellt, daß bei einem Werkstoff dieser Art die Emulsionsschicht nicht richtig an der Rasterschicht anhaftet und daß die Farben des Rasters dazu neigen, in die Emulsionsschicht hineinzuwandern und deren Empfindlichkeit zu beeinträchtigen.It has been found that with a material of this type Emulsion layer does not adhere properly to the screen layer and that the colors of the screen tend to migrate into the emulsion layer and its sensitivity to affect.

Um das Anhaften zwischen der Emulsion und dem nicht mit einem Farbraster versehenen Träger zu verbessern, ist es üblich, den Träger mit einer Lösung zu behandeln, um seine Oberfläche zu verändern und der Aufnahme der photographischen Emulsion zugänglicher zu machen.About the sticking between the emulsion and the not with a color grid to improve the carrier, it is customary to treat the carrier with a solution, to change its surface and the inclusion of the photographic emulsion to make it more accessible.

Eine derartige Behandlung wird jedoch gewöhnlich dadurch bewerkstelligt, daß der Träger mit Lösungen überzogen wird, die eine lösende Wirkung auf die Rasterfarben ausüben. Diese Behandlung ist jedoch ungeeignet für solche photographischen Materialien, die einen Farbraster tragen. Um jegliches Wandern des Farbstoffes zu vermeiden und zugleich das Anhaften der Emulsionsschicht zu verbessern, ist vorgeschlagen worden, zwischen dem Raster und der Emulsion eine Zwischenschicht aus»einem Lack vorzusehen.However, such treatment is usually accomplished by that the carrier is coated with solutions that have a dissolving effect on the halftone colors exercise. However, this treatment is unsuitable for photographic materials which carry a color grid. To avoid any migration of the dye and at the same time to improve the adhesion of the emulsion layer has been proposed, to provide an intermediate layer of lacquer between the grid and the emulsion.

Eine derartige Zwischenschicht muß jedoch vollkommen durchsichtig sein, muß gut an der Rasterschicht anhaften und muß eine gut haftende Oberfläche für die Emulsionsschicht abgeben, und zwar sowohl in feuchtem als auch in trockenem Zustand. Ferner muß die Schicht für den Farbstoff oder die Farbstoffe des Rasters undurchlässig sein und darf keine schädliche Einwirkung auf die photographische Emulsion ausüben, z. B. keine Einwirkung auf deren Empfindlichkeit haben und keinen Schleier hervorrufen. Sie darf während des Aufbringens keinerlei lösende Wirkung auf die Farbstoffe des Rasters ausüben, was zur Folge haben würde, daß die Farbstoffe in diese Schicht oder in die benachbarten verschiedenfarbigen Rasterelemente hineindiffundieren würden; im Falle eines Filmes muß die Schicht genügend biegsam sein, damit das Auftreten von Sprüngen während der üblichen Biegebeanspruchung des Filmes beim Durchlaufen von Behandlungsmaschinen oder während des Gebrauchs verhindert wird. Ferner muß die Schicht so dünn wie möglich sein, um optische Mangel zu vermeiden, die bei dem Film infolge des Abstandes der Emulsionsschicht von dem-Raster auftreten könnten.However, such an intermediate layer must be completely transparent must adhere well to the grid layer and must have a well-adhering surface for the emulsion layer, both in wet and dry State. Furthermore, the layer for the dye or dyes of the screen must be impermeable and must not have any harmful effect on the photographic Exercise emulsion, e.g. B. have no effect on their sensitivity and none Evoke veil. It must not have any dissolving effect during application exert on the dyes of the grid, which would result in the dyes diffuse into this layer or into the adjacent different colored grid elements would; in the case of a film, the layer must be sufficiently pliable for it to occur of cracks during the usual bending stress on the film when passing through by treatment machines or during use. Furthermore must the layer should be as thin as possible to avoid visual defects to avoid, which occur in the film as a result of the distance of the emulsion layer from the grid could.

Es ist bereits bekannt, zur Vermeidung eines Teiles der aufgeführten Übelstände bei Filmen für Farbenphotographie, deren Farbraster durch Einfärben eines Trägers aus Cellulose oder Cellulosederivaten oder eines Filmüberzugs dieser Art hergestellt ist, zwischen dem Träger und der lichtempfindlichen Schicht eine Trennschicht aus Kunstharz, insbesondere dgs unter dem eingetragenen Warenzeichen Bakelit bekannte Phenolformaldehydkondensationsprodukt, aufzubringen, dem gegebenenfalls eine geringe MengeLeinöl als Plastifizierungsmittel zugesetzt wird. Diese Maßnahme bedeutet zwar einen gewissen Fortschritt, bringt aber noch keine vollständige Lösung des Erfindungsproblems; denn bei Verwendung vieler der üblichen Phenolformaldehydkunstharze hat sich ganz unerwartet herausgestellt, daß sie die Emulsionsschicht, insbesondere derenLichtempfindlichkeit, unter Schleierbildung beeinflußt.It is already known to avoid some of the listed Deficiencies in films for color photography whose color raster is obtained by inking a Carrier made of cellulose or cellulose derivatives or a film coating of this type is made, a separating layer between the support and the photosensitive layer made of synthetic resin, in particular dgs known under the registered trademark Bakelite Phenol-formaldehyde condensation product to apply, the possibly a low Amount of linseed oil is added as a plasticizer. This measure means though a certain progress, but does not yet provide a complete solution to the problem of the invention; because when using many of the common phenol-formaldehyde resins, quite unexpectedly found that the emulsion layer, especially its photosensitivity, influenced by fogging.

?Tun haben aber Versuche ergeben, daß Lacke, die unter Verwendung eines Alkydharzes (ein unter dem eingetragenen Warenzeichen Glyptalharz bekanntes Harz - z. B. des Kondensationsproduktes eines mehrwertigen Alkohols, wie Glycerin; und einer mehrbasigen Säure, wie Phthalsäure) hergestellt werden, Schichten mit den gewünschten oben aufgezählten Eigenschaften bilden.“Do but tests have shown that paints that use an alkyd resin (a known under the registered trademark Glyptalharz Resin - e.g. B. the condensation product of a polyhydric alcohol such as glycerin; and a polybasic acid such as phthalic acid), layers with form the desired properties enumerated above.

Die Erfindung besteht demgemäß 'darin, daß bei einem Werkstoff für Farbrasterphotographie, der zwischen Raster und Emulsion eine Trennschicht aus Künstharzlack enthält, die Lackschicht ein Alkydharz enthält, z. B. aus Afkydharz und einem trocknenden 0I besteht; gegebenenfalls zusammen mit Erweichungs- oder Befeuchtungsmitteln.The invention is accordingly 'that in a material for Color raster photography, the separating layer of synthetic resin varnish between the raster and the emulsion contains, the lacquer layer contains an alkyd resin, e.g. B. from Afkydharz and a drying 0I exists; optionally together with emollients or humectants.

Vorzugsweise stellt man die Lackschicht aus Alkydharz und einem trocknenden Ölher, z. B: aus Leinöl und/oder chinesischem Holzöl.The lacquer layer is preferably made of alkyd resin and a drying one Oilers, e.g. B: from linseed oil and / or Chinese wood oil.

Nachstehend sind unter den Bezeichnungen Paralac 18, Paraläc i9, Mowilith, Pergüt und Perminal W .die unter diesen eingetragenen Warenzeichen bekannten Produkte zu verstehen, nämlich unter Paralac ein Alkydharzprodukt, das mit einem trocknenden Öl, wie Leinöl, in verschiedenen Mengenverhältnssen (z. B. i Teil auf 18 oder 19 Teile) vereinigt ist, Mowilith ein polymerisiertes Vinylesterharä, Pergut eine Chlorkautschukverbindung und Perminal W das Natriumsalz eines Alkyhlaphthalinsülfonäts.In the following, the names Paralac 18, Paraläc 19, Mowilith, Pergüt and Perminal W are to be understood as meaning the products known under these registered trademarks, namely Paralac an alkyd resin product that is mixed with a drying oil such as linseed oil in various proportions (e.g. .i part to 18 or 19 parts), Mowilith a polymerized vinyl ester resin, Pergut a chlorinated rubber compound and Perminal W the sodium salt of an alkylaphthalene sulfonate.

Beispiele von Alkydharz enthaltenden Zusammensetzungen -und trocknendem Öl,. die gemäß der Erfindung .geeignet sind, sind die mit Öl behandelten Alkydharze, die unter dem eingetragenen Warenzeichen Paräläc verkauft werden. Es hat sich herausgestellt, daß eine Mischung der unter dem eingetragenen Warenzeichen Paralac 18 und Paralac i9 verkauften Zusammensetzungen sich insbesondere eignet; diese beiden Gemische bestehen aus Alkydharz, Leinöl und chinesischem Holzöl, jedoch bestehen geringfügige Unterschiede in der Art der verwendeten Harze.Examples of compositions containing alkyd resin and drying Oil,. which are suitable according to the invention are the oil-treated alkyd resins, which are sold under the registered trademark Paräläc. It turned out that a mixture of the registered trademarks Paralac 18 and Paralac i9 compositions sold is particularly suitable; these two mixtures consist of alkyd resin, linseed oil, and Chinese wood oil, but exist minor ones Differences in the types of resins used.

Praktisch hat es sich gezeigt, daß Lacke, die nur ein Alkydharz und Trockenöl enthalten, wie die unter dem eingetragenen Warenzeichen Paralac verkauften Zusammensetzurigen, nicht voll befriedigen, da sie sehr langsam trocknen und beträchtliche Zeit klebrig bleiben.In practice it has been shown that paints that only contain an alkyd resin and Contain drying oil, such as those sold under the registered trademark Paralac Compound, do not fully satisfy, as they dry very slowly and considerable Sticky time.

Es erwies sich daher als vorteilhaft, inerte Stoffe zuzufügen, wie z. B. Celluloseester oder -äther oder Chlorkautschuk oder Metallverbindungen, wie Blei-, Kobalt- oder Manganresinate (Harzsalze), -linolateoder-tungate (d. h. Salze der Leinölsäure oder vom chinesischen Holzöl hergeleitete Salze). Derartige Verbindungen müssen in den für den Lack verwendeten Lösungsmitteln löslich sein, die gewöhnlich aus aromatischenKohlenw asserstoffen bestehen, und es hat sich herausgestellt, daß Benzylcellulose und der Chlorkautschuk, der unter dem eingetragenen Warenzeichen Pergut verkauft wird, sich besonders eignen. Andere verwendbaren Stoffe sind z. B. Cellulosederivate, wie Celluloselaurate, -dinitrolaurate, -diacetylläurate, -dipalmitate,-dinitropalmitate,-diacetylpalmitate, -distearate und Äthylcellulose: In besonderen Fällen kann das Trocknen durch Zufügen von polymerisierteil Vinylharzen . verbessert werden, z. B. des unter dem eingetragenen Warenzeichen Mowilith verkauften Produkts. Diese Verbindung besitzt den Vorzug, daß sie die Viskosität des Lackes nicht erhöht, wie es das unter dem eingetragenen Warenzeichen Pergut bekannte Produkt und Benzylcellulose tun.It therefore proved to be advantageous to add inert substances, such as z. B. cellulose esters or ethers or chlorinated rubber or metal compounds, such as Lead, cobalt or manganese resinates (resin salts), linolates or tungates (i.e. salts linoleic acid or salts derived from Chinese wood oil). Such connections must be soluble in the solvents used for the paint, which are usually consist of aromatic hydrocarbons, and it has been found that Benzyl cellulose and the chlorinated rubber, which is under the registered trademark Pergut is sold are particularly suitable. Other substances that can be used are e.g. B. Cellulose derivatives, such as cellulose laurates, dinitrolaurates, diacetyl laurates, dipalmitates, dinitropalmitates, diacetyl palmitates, -distearate and ethyl cellulose: in special cases it can be dried by adding of polymerized vinyl resins. be improved, e.g. B. the one registered under Trademark Mowilith product sold. This connection has the advantage that it does not increase the viscosity of the paint, as it does under the registered Trademark Pergut well-known product and do benzyl cellulose.

Das Anhaften des Lackes kann durch Zufügen eines Anfeuchtungs- oder Benetzungsmittels verbessert werden, das in dem Lacklösungsmittel löslich sein muß und vorzugsweise in der unter dem eingetragenen Warenzeichen Perminal W verkauften Verbindung bestehen kann. Die Lacke, die diese Bestandteile enthalten, können den Übelstand aufweisen, daß sie beim Trocknen eine nicht völlig dürclhsichtige, rauhe Oberfläche ergeben; aber dies kann durch Zufügen gewisser Lösungsmittel, wie z. B. Pyridin, vermieden werden, -,vobei jedoch Sorge zu tragen ist, diese in so kleinen Mengen anzuwenden, daß sie keine lösende Wirkung auf den Farbstoff oder die Farbstoffe des Rasters oder auf den' Werkstoff ausüben, aus dem der Raster hergestellt ist. . Wenn erwünscht, können auch Erweichungsmittel bekannter Art,' wie Triarylphosphate,. Cyclohexanol u. dgl., zugefügt werden, die dazu dienen, die Biegsamkeit des Lackes zu erhöhen. Ein geeigneter Lack enthält 12i/2 0/0 gelösten- Stoff, der in Benzol oder einer Mischung anderer aromatischer Kohlenwassersto.ffe aufgelöst ist, z. B. in Xylol oder Toluol oder in substituierten Kohlenwasserstoffen, wie z. B. halogenierten Kohlenwasserstoffen, die keinerlei Einwirkung auf das gefärbte Farbraster oder die Emulsionsschicht ausüben. Wenn Benzylcellulose in der Mischung Anwendung findet, wird vorteilhaft etwas Alkohol zugesetzt und zweckmäßig die Lösung stark verdünnt, insbesondere wenn ein großer Anteil an Benzylcellulose verwendet wird.The adhesion of the paint can be achieved by adding a moistening agent or Wetting agent are improved, which must be soluble in the paint solvent and preferably in that sold under the registered trademark Perminal W. Connection can exist. The paints that contain these components can Have the disadvantage that they are not completely transparent and rough when they dry Surface yield; but this can be done by adding certain solvents, such as e.g. B. pyridine, should be avoided - although care must be taken to keep these in such small amounts Use amounts such that they have no solvent effect on the dye or dyes of the grid or on the material from which the grid is made. . If desired, emollients of the known type, such as triaryl phosphates, can also be used. Cyclohexanol and the like, are added, which serve to improve the flexibility of the paint to increase. A suitable lacquer contains 12i / 2 0/0 solute that is in benzene or a mixture of other aromatic hydrocarbons, e.g. B. in xylene or toluene or in substituted hydrocarbons, such as. B. halogenated Hydrocarbons that do not have any effect on the colored grid or the Apply emulsion layer. If benzyl cellulose is used in the mixture, it is advantageous to add a little alcohol and it is advisable to strongly dilute the solution, especially when a large amount of benzyl cellulose is used.

Irgendein geeignetes Lösungsmittel kann Anwendung finden, jedoch keines, das die Farbrasterschicht angreift und bewirken würde, daß die Farben auslaufen oder durch die Lackschicht hindurch in die Emulsion wandern.Any suitable solvent can be used, but none which attacks the color grid layer and would cause the colors to bleed or migrate through the lacquer layer into the emulsion.

Die Lacke können als Überzug auf dem Rastermaterial derart aufgebracht werden, daß sie eine Schicht mit einer Dicke der Größenordnung von o,oo5 min bilden. Diese Schichten haben die gewünschten oben aufgezählten Eigenschaften.The lacquers can be applied in this way as a coating on the grid material that they form a layer with a thickness of the order of 0.05 min. These layers have the desired properties enumerated above.

Beispielsweise können Lacke der folgenden Zusammensetzung Anwendung finden: Beispiel i Paralac (5o%ige Lösung in Xylol) . . . . . . . . . . . . i4o Gewichtsteile Benzylcellulose ......... 40 - MOwilith .............. 20 - Benzol ................ 750 - Xylol .. .............. 100 - Toluol . ......... 100 - Alkohol (99 0/0) . . . . . . . . 50 - Beispiel 2 Paralac (5o%ige Lösung in Xylol) .. . . . . . . . . . . . i2o Gewichtsteile Pergut ............ 40 - Mowilith .............. 4o - Benzol ................ 6oo - Xylol ................. 300 - Toluol ... ........... ioo - Petroleumäther ........ 50 - Beispiel 3 Paralac (5o%ige Lösung in Xylol) . . . . . . . . . . . . 12o Gewichtsteile Pergut ............... 64 - Mowilith . ........ 16 - Trikresylphosphat ...... io - Benzol ................ 850 - Xylol ................. 150 - Beispiel 4 Paralac (50%ige .Lösung in Xylol) . . . . . . . . . . . . i2o Gewichtsteile Pergut . .............. 55 - Mowilith.............. 25 - Trikresylphosphat ...... io - Pyridin ............... 2,5 - Benzol ................ 5oo Xylol ................. 250 - Toluol ................ 25o - Beispiel 5 Paralac (5o0/0ige Lösung in Xylol) . . . . . . . . . . . . 14o Gewichtsteile Benzylcellulose ......... 30 - Mowilith . .. ......... 30 - Triphenylphosphat ...... 3 - Trikresylphosphat ...... 7 - Perminal W .... . .... .. io - Benzol ................ 700 - Xylol . . . . . . . . . . . . . . . . . 12,5 - Toluol ......... 125 - Alkohol (99 0/0) . . . . . . . . 50 - Beispiel 6. Paralac (5o0%ige Lösung in Xylol) . . . . . . . . . . . . /72 Gewichtsteile Pergut ....... ........ 42 - Mowilith . ........... io - Perminal W . . . . . . . . . . . io - Cyclohexand ........... 3 - Trikresylphosphat ...... 6 - Benzol ................ 750 - Xylol ................. 130 - Beispiel 7 Paralac (500/0ige Lösung in Xy1o1) .... . ....... 72 Gewichtsteile Pergut ................ 42 - Mowilitli . ........... 10 - Cyclohexanol .......... 3 - Trikresylphosphat ...... 6 - Benzol ................ 6oo - Xylol ................. 75 - Toluol .......... . ... Zoo - Bei der Herstellung der Lacke der oben angegebenen Zusammensetzung wird eine Mischung von gleichen Mengen Paralac 18 und Paralac 19 verwendet. Die in den Formeln angegebenen Mengen sind Gewichtsteile der handelsüblichen Erzeugnisse, welche annähernd 5o%ige Lösungen von Alkydharz-Trockenöl-Zusammensetzungen in Xylol darstellen. Vorzugsweise wird das unter dem eingetragenen Warenzeichen Paralac bekannte Produkt zunächst verdünnt mit dem vierfachen Volumen Benzol; das unter dem eingetragenen Warenzeichen Pergut bekannte Produkt oder der sonstige Stoff, der zur Unterstützung des Trocknens zugefügt wird, wird in ungefähr dem fünffachen Gewicht (seines Gewichts) einer Mischung von ' glei-_ chen Mengen Benzol und Xylöl aufgelöst. Das unter dem Warenzeichen Mowilith bekannte Produkt wird so aufgelöst, daß es eine 25°%ige Lösung in Benzol bildet. Die Lösün-, gen werden dann miteinander gemischt, die etwaigen sonstigen Bestandteile der Mischung zugefügt und mit Benzol zum gewünschten Volumen ausgefüllt.For example, paints of the following composition can be used: Example i Paralac (5o% solution in xylene). . . . . . . . . . . . i4o parts by weight Benzyl cellulose ......... 40 - MOwilith .............. 20 - Benzene ................ 750 - Xylene .. .............. 100 - Toluene. ......... 100 - Alcohol (99 0/0). . . . . . . . 50 - Example 2 Paralac (5o% solution in xylene) ... . . . . . . . . . . i2o parts by weight Pergut ............ 40 - Mowilith .............. 4o - Benzene ................ 6oo - Xylene ................. 300 - Toluene ... ........... ioo - Petroleum ether ........ 50 - Example 3 Paralac (5o% solution in xylene). . . . . . . . . . . . 12o parts by weight Pergut . .............. 64 - Mowilith. ........ 16 - Tricresyl phosphate ...... io - Benzene ................ 850 - Xylene ................. 150 - Example 4 Paralac (50% solution in xylene). . . . . . . . . . . . i2o parts by weight Pergut. .............. 55 - Mowilith .............. 25 - Tricresyl phosphate ...... io - Pyridine ............... 2.5 - Benzene ................ 500 Xylene ................. 250 - Toluene ................ 25o - Example 5 Paralac (50/0 solution in xylene). . . . . . . . . . . . 14o parts by weight Benzyl cellulose ......... 30 - Mowilith. .. ......... 30 - Triphenyl phosphate ...... 3 - Tricresyl phosphate ...... 7 - Perminal W ..... .... .. io - Benzene ................ 700 - Xylene. . . . . . . . . . . . . . . . . 12.5 - Toluene ......... 125 - Alcohol (99 0/0). . . . . . . . 50 - Example 6. Paralac (50% solution in xylene). . . . . . . . . . . . / 72 parts by weight Pergut ....... ........ 42 - Mowilith. ........... io - Perminal W. . . . . . . . . . . io - Cyclohexane ........... 3 - Tricresyl phosphate ...... 6 - Benzene ................ 750 - Xylene ................. 130 - Example 7 Paralac (500/0 solution in Xy1o1) ..... ....... 72 parts by weight Pergut ................ 42 - Mowilitli. ........... 10 - Cyclohexanol .......... 3 - Tricresyl phosphate ...... 6 - Benzene ................ 6oo - Xylene ................. 75 - Toluene ........... ... zoo - A mixture of equal amounts of Paralac 18 and Paralac 19 is used in the manufacture of varnishes of the above composition. The amounts given in the formulas are parts by weight of the commercially available products, which represent approximately 50% solutions of alkyd resin drying oil compositions in xylene. The product known under the registered trademark Paralac is preferably first diluted with four times the volume of benzene; the product known under the registered trademark Pergut or the other substance that is added to aid drying is dissolved in approximately five times its weight (its weight) of a mixture of equal amounts of benzene and xylene oil. The product known under the trademark Mowilith is dissolved so that it forms a 25% solution in benzene. The solutions are then mixed with one another, any other ingredients added to the mixture and filled with benzene to the desired volume.

Zur Herstellung eines Farbrasterfilmes gemäß der Erfindung wird auf die Filmunterlage zunächst die Farbrasterschicht aufgebracht und sodann die Lackschicht auf die Oberfläche des Farbrasters aufgetragen, z. B. durch Zerstäuben, Aufgießen o. dgl. einer oder der anderen der in den obengenannten Beispielen angegebenen Lösungen. Man läßt den Lack trocknen und bringt schließlich die photographische Emulsion, auf die Oberfläche der Lackschicht' auf.For the production of a color screen film according to the invention, refer to the film base is first applied the color raster layer and then the lacquer layer applied to the surface of the color grid, e.g. B. by atomizing, pouring or the like. One or the other of the solutions given in the above examples. The lacquer is allowed to dry and finally the photographic emulsion is applied, on the surface of the paint layer '.

Claims

PATENT CLAIMS: r. Material for color raster photography between Raster and emulsion contains a trend layer of synthetic resin varnish, characterized by "that the lacquer layer contains an alkyd resin, e.g. B. from alkyd resin and a drying Oil, if necessary together with emollients or humectants. a. Material for color raster photography according to claim r, characterized in that the lacquer layer also contains a substance to aid in the drying of the lacquer.