DE19954772A1

DE19954772A1 - Verwendung von siliciumorganischen Mikrokapseln als Latentwärmespeicher

Info

Publication number: DE19954772A1
Application number: DE1999154772
Authority: DE
Inventors: Frank Roesner; Doris Elberfeld
Original assignee: Remmers Bauchemie GmbH
Current assignee: Remmers Bauchemie GmbH
Priority date: 1999-11-15
Filing date: 1999-11-15
Publication date: 2001-05-17

Abstract

Verwendung von Mikrokapseln als Latentwärmespeicher, insbesondere in Bauwerken, wobei die Mikrokapseln eine lipophile Substanz mit Latentwärmespeicherfähigkeit einkapseln und die Wandstruktur der Mikrokapseln aus einem Polymer gebildet ist, wobei das wandbildende Polymer aus polymerisierbaren siliciumorganischen Verbindungen gebildet ist.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Mikrokapseln mit einer Wandstruktur aus Silikon als Latentwärmespeicher, wobei die Mikrokapseln lipophile flüssige Substanzen mit Latentwärmespeicherfähigkeit einkapseln.

Mikrokapseln als solche sind seit langem bekannt. Die nach dem Stand der Technik bekannten Mikrokapseln bzw. Verfahren zu deren Herstellung betreffen die Einkapselung von wasserunlöslichen Substanzen in Mikrokapseln, deren Wandstruktur jeweils aus unterschiedlichen Polymermaterialien gebildet wer den. Die Herstellung der Mikrokapseln geschieht dabei in einem 2-Phasensystem mit einer wässrigen und einer organischen Phase.

So beschreibt die US-A-4,931,362 ein Verfahren zur Herstellung von Mikrokap seln, bei dem wasserunlösliche Substanzen verkapselt werden. Dabei wird eine Emulsion oder Dispersion eines flüssigen bzw. festen wasserunlöslichen Stoffes in einer wässrigen Phase hergestellt und diese mit der wasserunlöslichen Phase der Monomeren oder Prepolymeren des späteren Wandmateriales vereint und emulgiert, bis eine gewünschte Kapselgröße erreicht ist. Anschließend wird ein Katalysator zur Verfestigung der Kapseln hinzugegeben. In weiteren Ausfüh rungsformen wird auf die Erstellung einer Voremulsion verzichtet und das was serunlösliche einzukapselnde Material sowie die Monomeren bzw. Prepolymeren mit dem Wasser emulgiert. Auch kann der Katalysator bereits während der Emulsion hinzugegeben werden.

Das Kapselmaterial wird aus einer Organo-Silicium-Verbindung mit der allge meinen Formel gebildet:

worin R¹ eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, n- funktio nelle Kohlenwasserstoffverbindung ist, welche durch Gruppen unterbrochen sein kann, die Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel enthalten; R² und R³ gleich oder unterschiedlich sein können und Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 6 Kohlen stoffatomen darstellen oder gleich der X-Gruppe sein können; X eine Hydroxyl gruppe oder eine hydrolisierbare Gruppe ist und n eine ganze Zahl die gleich oder größer als 1 ist, wobei weiterhin gilt, daß wenn n = 1 ist, R¹ wenigstens 12 Koh lenstoffatome aufweist und R¹ sowie R² gleich X sind. Eine Verwendung der Kap seln als Latentwärmespeicher wird nicht offenbart.

Die US-A-5,789,517 beschreibt ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polyorganosiloxan-Partikeln, die keine Mikrokapseln sind. Die Partikel wer den durch Polymerisation von Organoalkoxysilanen-Monomeren mit der allge meinen Formel R_nSiX_4-n gebildet, wobei R eine substituierte oder unsubstituierte monovalente organische Gruppe ist, X eine Alkoxygruppe ist und n eine ganze Zahl zwischen 0 und 3.

Zur Herstellung der Partikel wird eine Öl-In-Wasser-Emulsion zubereitet, wobei die von den Organoalkoxysilan-Monomeren gebildete Ölphase durch eine poröse Membran in die wässrige Phase gepreßt wird, um somit eine, in Abhängigkeit der Membranöffnungen, gleichmäßigen Tröpfchendurchmesser zu erhalten. An schließend wird ein Katalysator hinzugegeben, um die Polymerisation innerhalb der Öl-In-Wasser-Emulsion durchzuführen. Die so gewonnenen Partikel sind nicht porös und haben eine gleichmäßige Partikelgröße.

Die DE 197 49 731 betrifft die Verwendung von Mikrokapseln als Latentwärme speicher. Die Mikrokapseln haben eine oder mehrere lipophile Substanzen als Kernmaterial, die ihren Fest/Flüssigphasenübergang im Temperaturbereich von -20 bis 120°C haben. Die Schale der Mikrokapseln ist aus Polymeren gebildet, die durch Radikalpolymerisation einer Monomerenmischung erhältlich ist. Die Monomerenmischung besteht aus Acrylaten und/oder Methacrylaten sowie wei teren optionalen Monomeren mit wenigstens zwei nicht-konjugierten ethyleni schen Doppelbindungen, die nicht oder schwer löslich in Wasser sind. Weiterhin können optional weitere wasserlösliche Monomere verwendet werden, soweit sie der Radikalkettenpolymerisation zugänglichen sind.

Die Mikrokapseln werden in der Weise hergestellt, daß man aus den Monomeren, einem Radikalstarter und der einzukapselnden lipophilen Substanz eine stabile Öl-In-Wasser-Emulsion herstellt. Anschließend löst man die Polymerisation der Monomeren vorwiegend durch Erwärmung aus, wobei die entstehenden Poly mere eine Kapselwand bilden, welche die lipophile Substanz umschließt.

Zur Vermeidung der Agglomerisation oder Aggregation der Emulsionströpfchen bzw. der aushärtenden Mikrokapseln werden der wässrigen Phase anorganische Schutzkoloide in Form sogenannter Pickering-Systeme zugegeben, die eine Stabi lisierung durch sehr feine Partikel ermöglichen und die in Wasser unlöslich sind. Die Pickering-Systeme verbleiben in der wässrigen Phase und werden nach Er stellung der Mikrokapseln mit dieser entfernt.

Die Mikrokapseln weisen nach ihrer Herstellung einen Restgehalt an Monome ren auf, der zu Geruchsbelästigungen führen kann und gesundheitlich nicht un bedenklich ist. Die Mikrokapseln müssen daher einer Nachbehandlung zur Ent fernung der Restmonomeren oder einer Nachpolymerisation unterzogen werden. Sowohl das Kapselwandmaterial als auch der Kapselkern bestehen aus rein or ganischen und somit brennbaren Stoffen, was bei der Verwendung als Latent wärmespeicher in Bauwerken im Falle eines Brandes zu einer erhöhten Brand last führt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Nachteile des Standes der Tech nik zu überwinden und siliciumorganische Mikrokapseln zur Verwendung als Latentwärmespeicher bereitzustellen.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein vereinfachtes Ver fahren zur Herstellung von siliciumorganischen Mikrokapseln bereitzustellen, die als Latentwärmespeicher verwendet werden und bei dem auf eine Nachbe handlung der hergestellten Mikrokapseln verzichtet werden kann.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es weiterhin, Mikrokapseln zur Verwen dung als Latentwärmespeicher bereitzustellen, die eine höhere Temperaturbe ständigkeit aufweisen und eine geringere Brandlast haben.

Weiterhin ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Baustoffe, insbesondere mineralische, abbindende Baustoffe, wie Putz, Mörtel oder Beton, bereitzustel len, enthaltend Latentwärmespeicher in Form von siliciumorganischen Mikro kapseln, sowie Formteile, die im wesentlichen aus den zuvor genannten Mate rialien hergestellt sind und die Mikrokapseln enthalten.

Gelöst werden die Aufgaben mit den Merkmalen der unabhängigen Ansprüche. Bevorzugte Ausführungsformen sind in den abhängigen Ansprüchen dargestellt.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß Mikrokapseln mit einem Kern aus lipophilen Substanzen und einer Kapselhülle aus siliciumorganischen Poly meren bei der Verwendung als Latentwärmespeicher überragende Eigenschaften gegenüber den Mikrokapseln, die nach dem Stande der Technik als Latent wärmespeicher verwendet werden, haben. Die Vorteile sind insbesondere darin begründet, daß die erfindungsgemäß verwendeten Mikrokapseln eine Kapsel wand aus einem Material mit einem hohen anorganischen Anteil aufweisen, der zu einer erhöhten Temperaturbeständigkeit der Mikrokapseln führt sowie zu einer verringerten Brandlast, insbesondere bei der Verwendung als Latent wärmespeicher in Bauwerken.

Weitere Vorteile sind darin zu sehen, daß die erfindungsgemäß verwendeten Mikrokapseln einfacher herzustellen sind, da sie keiner Nachbehandlung zur Entfernung oder Abschlußpolymerisation von geruchsbelästigenden oder ge sundheitsgefährdenden Restmonomeren unterzogen werden müssen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Mikrokapseln weisen darüber hinaus eine erhöhte Hydrolysebeständigkeit auf, insbesondere unter den feuchten und alkali schen Anwendungsbedingungen in hydraulisch oder nicht hydraulisch abbinden den mineralischen Bindestoffen.

Zur Herstellung der als Latentwärmespeicher verwendeten siliciumorganischen Mikrokapseln mit einem Kern aus lipophilen Substanzen mit Latentwärmespei cherfähigkeit geht die Erfindung den folgenden Weg:

Es wird ein Gemisch aus Wasser, den späteren Kern bildenden lipophilen Sub stanzen sowie die spätere Kapselwand bildenden polymerisierbaren silicium organischen Monomeren oder Prepolymeren hergestellt. Anschließend wird das Gemisch bei Raumtemperatur so lange gerührt oder in anderweitiger geeigneter Form aggitiert, bis die Kapselbildung im wesentlichen abgeschlossen ist. Zur Er höhung der Reaktionsgeschwindigkeit der Kapselbildung können bekannte Maß nahmen ergriffen werden, wie z. B. Erhöhung der Reaktionstemperatur oder Zu gabe eines Katalysators. Geeignete Katalysatoren sind Lewissäuren, Brönsted säuren wie z. B. verdünnte bis mittelstarke H₂SO₄, HCl, H₃PO₃ und organische Säuren, wie Essigsäure, Oxalsäure. Ein besonders geeigneter Katalysator ist Di butylzinndidodecanat.

Die hergestellten Mikrokapseln werden aus der verbliebenen Reaktionslösung entfernt und getrocknet. Eine weitere Nachbehandlung der Mikrokapseln ist nicht nötig.

Als lipophile, den späteren Kern bildende Substanzen können alle geeigneten Substanzen verwendet werden, die einen Fest/Flüssig-Phasenübergang im ge wünschten Temperaturbereich haben. Bei der Verwendung der Mikrokapseln als Latentwärmespeicher in Bauwerken liegt der übliche gewünschte Temperaturbe reich des Phasenüberganges im Bereich von -20 bis 120°C, in Abhängigkeit des Verwendungszweckes des Bauwerkes sowie der klimatischen Bedingungen am Erstellungsort des Bauwerkes.

Als geeignete Substanzen sind beispielhaft zu nennen: Aliphatische Kohlenwas serstoffverbindungen, aromatische Kohlenwasserstoffverbindungen, gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren, Fettalkohole, Fettamine, natürliche und syntheti sche Wachse sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie sie im einzelnen in der DE 197 49 731 beschrieben sind.

Als besonders geeignet zeigten sich Hexadecan, Eicosan, Tetradecanol und Dode cansäure.

Geeignet sind ebenfalls Mischungen aus den zuvor genannten Substanzen. Eben falls können bekannte und geeignete Flammschutzmittel, z. B. in Form von halo genierten Kohlenwasserstoffen zugesetzt werden.

Die Auswahl der lipophilen Substanzen oder deren Gemische geschieht in Ab hängigkeit des Verwendungszwecks oder Verwendungsortes der Mikrokapseln als Wärmespeicher. Es liegt auf der Hand, daß, wenn die Mikrokapseln eine Wärmepufferwirkung bei höheren Temperaturen aufweisen sollen, lipophile Sub stanzen oder Gemische verwendet werden, die einen Fest/Flüssig-Phasenüber gang bei entsprechenden höheren Temperaturen aufweisen, als dies bei einer gewünschten Wärmepufferwirkung bei tieferen Temperaturen, z. B. in Innen räumen, der Fall ist.

Als kapselbildende Stoffe können alle geeigneten und bekannten polymerisierba ren Organosilicium-Verbindungen oder deren Prepolymere verwendet werden, die zu einer Kapselbildung mittels Polymerisation führen.

Bevorzugt werden Monomere, bzw. daraus hergestellte Prepolymere, mit der nachfolgenden allgemeinen Formel verwendet:

wobei X eine Hydroxylgruppe oder geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit C₁ bis C₃₀ ist, R₁, R₂ und R₃ gleiche oder verschiedene, gradkettige oder ver zweigte Alkylgruppen mit C₁ bis C₃₀ sind und weiterhin jedes der R₁, R₂ oder R₃ unabhängig voneinander aus einer Gruppe ausgewählt sein kann, die durch X gebildet wird, mit Ausnahme einer Hydroxylgruppe.

Beispiele für geeignete Monomere umfassen Tetramethoxysilan, Tetraethoxysi lan, Tetrabutoxysilan, Propoxytrimethylsilan, Octyltrimethoxysilan, Dimethyl dimethoxysilan, Triethoxypropylsilan, Dimethoxyoctylmethylsilan sowie Gemi sche daraus.

Die Monomere können auch in einem vorgeschalteten Reaktionsschritt zu Pre polymeren umgesetzt werden, die anstelle der Monomeren oder in Gemischen mit diesen verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Mikrokapseln eignen sich besonders als La tentwärmespeicher in Bindebaustoffen mit mineralischen, silikatischen und/oder polymeren Bindemitteln. Dies kann sowohl in vorgefertigten Formkörpern als auch in naß zu verarbeitenden Beschichtungsmassen wie z. B. Putz, geschehen. Die Mikrokapseln zeichnen sich dabei durch eine hohe Hydrolysebeständigkeit gegenüber den wässrigen und häufig stark alkalischen Materialien aus. Unter Beschichtungsmassen sind dabei Gemische aus mineralischem Bindemittel, Wasser, Zuschlägen sowie ggfs. weiteren Hilfsmitteln zu verstehen. Solche mine ralische Bindemittel sind allgemein bekannt. Hierunter sind üblicherweise fein teilige, anorganische Stoffe wie Kalk, Gips, Ton, Lehm und/oder Zement zu ver stehen, die durch Anrühren mit Wasser in ihre gebrauchsfertige Form überführt werden und nach der Applikation aushärten.

Die Zuschläge bestehen in der Regel aus körnigem oder faserförmigen natürli chem oder künstlichem Gestein, wobei auch andere natürliche oder künstliche Zuschlagstoffe Anwendung finden. Als Hilfsmittel werden insbesondere solche Substanzen verstanden, die das Erhärten beschleunigen oder verzögern oder die Elastizität oder Porösität des verfestigenden mineralischen Beschichtungsmittels beeinflussen.

Unter mineralischen Formköpern sind dabei industriell vorgefertigte Formkör per zu verstehen, die aus den zuvor genannten Massen gebildet sind, wobei diese auch weitere Formkörperbestandteile wie Platten oder Rohre aus natürlichen oder künstlichen Materialien aufweisen können.

Üblicherweise werden die Mikrokapseln den Formkörpern oder Beschichtungs massen in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 10 Gew.-%, bezo gen auf die Trockenzusammensetzung der mineralischen Bindebaustoffe zugege ben.

Besonders bevorzugt werden die Mikrokapseln in mineralischen Beschichtungs massen verwendet, die als Putz verwendet werden.

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Mikrokapseln als Latentwärmespei cher in Bauwerken bzw. Baustoffen ergeben sich die folgenden Vorteile. Da die Latentwärmespeicher zu Zeiten hoher Temperatur, z. B. tagsüber, insbesondere bei Sonneneinstrahlung, die Wärme aufnehmen und diese zu Zeiten geringerer Umgebungstemperatur wieder abgeben z. B. nachts, werden Temperatur schwankungen abgepuffert, was zu einem deutlich verbesserten Raumklima führt. Darüberhinaus wird der Aufwand für Heizungs- oder Klimatechnik redu ziert, da die entsprechenden Hitze- bzw. Kältespitzen verringert werden können.

Die erfindungsgemäß verwendeten Mikrokapseln eignen sich weiterhin zur Her stellung von Brandschutzbekleidung. Dabei wird von üblicher Brandschutzbe kleidung ausgegangen, die dahingehend modifiziert wird, daß die Mikrokapseln in die an sich bekannte Brandschutzbekleidung eingebracht werden. Aus der Verwendung der Mikrokapseln mit Latentwärmespeicherfähigkeit in Brand schutzbekleidung ergibt sich der Vorteil, daß der Temperaturanstieg auf der Innenseite der Verkleidung verzögert wird, da ein Teil der durch die Schutzbe kleidung durchdringenden Wärme von den Latentwärmespeichern aufgenommen wird.

Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele im weiteren verdeutlicht.

Beispiele Beispiel 1

Ein Gemisch aus 5 ml Hexadecan und 25 ml Wasser wurde mit 2 ml Octyltri methoxysilan versetzt und zwei Stunden bei Raumtemperatur mit 500 Umdre hungen pro Minute mit einem Rührwerk. Als Katalysator wurden 15 Tropfen Dibutylzinndidodecanat zugegeben. Das Octyltrimethoxysilan polymerisierte und umschloß das Hexadecan. Das verkapselte Material wurde abfiltriert und anschließend 48 Stunden bei Raumtemperatur getrocknet. Die erhaltenen festen Mikrokapseln waren geruchsneutral.

Die Latentwärmespeicherfähigkeit wurde mit einem Differenz-Scanningkalo rimeter bestimmt. Es wurde eine Enthalpie von 100 J/g gemessen.

Beispiel 2

Ein Gemisch von 3,9 g Eicosan und 25 ml Wasser wurde mit 2 ml Octyltri methoxysilan versetzt und 30 Minuten bei 60°C mit 500 Umdrehungen pro Mi nute mit einem Rührwerk gerührt. Durch die erhöhte Temperatur wurde das Eicosan geschmolzen und eine Öl-in-Wasser-Emulsion erstellt. Zu dem Reakti onsgemisch wurden 15 Tropfen Dibutylzinndidodecanat als Katalysator hinzuge geben.

Das verkapselte Material wurde abfiltriert und 48 Stunden bei Raumtemperatur getrocknet. Die Enthalpie betrug 150 J/g.

Beispiel 3

Das Beispiel entspricht Beispiel 1, wobei 5 ml Tetradodecanol mit 25 ml Wasser und 4 ml Octyltrimethoxysilan gemischt wurden. Als Katalysator diente Di butylzinndidodecanat.

Beispiel 4

Das Beispiel entspricht Beispiel 1, wobei 5 ml Hexadecan mit 25 ml Wasser und 2 ml Tetrabuthoxysilan gemischt wurden. Als Katalysator diente Dibutylzinndido decanat.

Beispiel 5

Das Beispiel entspricht Beispiel 1, wobei 5 ml Dodecansäure, 25 ml Wasser und 1 ml Octyltrimethoxysilan gemischt wurden und die Reaktionszeit vier Stunden betrug. Als Katalysator wurden 15 Tropfen Dibutylzinndidodecanat hinzugegen.

Beispiel 6

Das Beispiel 6 entspricht Beispiel 1, wobei 5 ml Hexadecan, 25 ml Wasser und 2 ml Octyltrimethoxysilan gemischt wurden. Die Reaktionsdauer betrug 72 Stun den, wobei kein Katalysator hinzugegeben wurde.

Beispiel 7

Ein Gemisch aus 5 ml Hexadecan, 25 ml Wasser und 2 ml Octyltrimethylsilan wurde 48 Stunden bei Raumtemperatur mit 500 Umdrehungen pro Minute mit einem Rührwerk gerührt. Als Katalysator wurde Kieselgel (SiO₂) zugegeben. Das Octyltrimethoxysilan polymerisierte und umschloß das Hexadecan. Das verkap selte Material wurde abfiltriert und 10 Stunden bei Raumtemperatur getrocknet. Die erhaltenen Mikrokapseln waren geruchsneutral und hydrophob.

Claims

1. Verwendung von Mikrokapseln als Latentwärmespeicher, wobei die Mikro kapseln einen Kern aus einem lipophilen Stoff mit Latentwärmespeicher fähigkeit und Wandstruktur aus einem Polymer aufweisen, dadurch ge kennzeichnet, daß das Polymer aus polymerisierbaren siliciumorganischen Verbindungen gebildet ist.

2. Verwendung von Mikrokapseln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die polymerisierbaren siliciumorganischen Verbindungen Monomeren der allgemeinen Formel sind:
wobei X eine Hydroxylgruppe oder geradkettige oder verzweigte Alkoxy gruppe mit C₁ bis C₃₀ ist, R₁, R₂ und R₃ gleiche oder verschiedene, gradket tige oder verzweigte Alkylgruppen mit C₁ bis C₃₀ sind und weiterhin jedes der R₁, R₂ oder R₃ unabhängig voneinander aus einer Gruppe ausgewählt sein kann, die durch X gebildet wird, mit Ausnahme einer Hydroxylgruppe, sowie daraus hergestellte Prepolymere oder Gemische aus den zuvor ge nannten.

3. Verwendung von Mikrokapseln nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, daß die Mikrokapseln zur Latentwärmespeicherung in Bauwerken verwendet werden.

4. Verwendung von Mikrokapseln nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Mikrokapseln einem Beton, Putz oder Kunststoffbeschichtungsma terial zugeschlagen werden.

5. Verwendung von Mikrokapseln nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Mikrokapseln in einem Bauwerksformkörper verwendet werden.

6. Verwendung von Mikrokapseln nach Anspruch 1 oder 2 in Brandschutzbe kleidung.

7. Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln nach einem der vorhergehen den Ansprüche, erhältlich durch das Mischen der lipophilen Substanz mit Latentwärmespeicherfähigkeit, der polymerisierbaren siliciumorganischen Verbindungen und Wasser;
Rühren oder anderweitiges Aggitieren des Gemisches zur Herstellung einer Öl-in-Wasser-Emulsion und Beibehalten des Rührens oder anderweitigen Aggitierens bis die Kapselbildung im wesentlichen abgeschlossen ist;
Entfernen der Mikrokapseln aus dem Reaktionsgemisch und ggf. Trocknen der Mikrokapseln.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die polymerisier baren siliciumorganischen Verbindungen Monomere der allgemeinen For mel sind:
wobei X eine Hydroxylgruppe oder geradkettige oder verzweigte Alkoxy gruppe mit C₁ bis C₃₀ ist, R₁, R₂ und R₃ gleiche oder verschiedene, gradket tige oder verzweigte Alkylgruppen mit C₁, bis C₃₀ sind und weiterhin jedes der R₁, R₂ oder R₃ unabhängig voneinander aus einer Gruppe ausgewählt sein kann, die durch X gebildet wird, mit Ausnahme einer Hydroxylgruppe sowie daraus hergestellte Prepolymere oder Gemische aus den zuvor ge nannten.

9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß dem Re aktionsgemisch ein Katalysator zugegeben wird, insbesondere Dibutylzinn didodecanat.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei Raumtemperatur durchgeführt wird.

11. Putz zur abschließenden Außen- oder Innenbeschichtung von Wänden oder Decken, dadurch gekennzeichnet, daß er Mikrokapseln nach einem der An sprüche 1 bis 5 enthält.

12. Putz nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Mikro kapseln 0,1 bis 50 Gew.-% beträgt, bezogen auf die Trockenzusammenset zung des Putzes oder anderer mineralischer oder nicht mineralischer Bindebaustoffe.