DE19918267A1 - Handgeschirrspülmittel mit Mikrokapseln - Google Patents
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Abstract
Ein genau dosierbares, ausgezeichnet reinigendes, hautverträgliches, temperatur- und lagerstabiles, gießfähiges Handgeschirrspülmittel sollte bereitgestellt werden, indem die ggf. physikalisch oder chemisch inkompatiblen bzw. empfindlichen Inhaltsstoffe in temperatur-, lager- und transportstabiler, leicht handhabbarer und optisch ansprechender Form eingearbeitet sind und die diese erst unmittelbar vor oder während der Anwendung freisetzen. Dies wird erreicht durch ein verdicktes, wäßriges, tensidhaltiges Mittel mit Aniontensid, Amphotensid, Polymer und Mikrokapseln, in denen ein oder mehrere Inhaltsstoffe des Handgeschirrspülmittels ganz oder teilweise eingeschlossen sind.
Description
Die Erfindung betrifft verdickte wäßrige tensidhaltige Mittel, insbesondere Handgeschirr
spülmittel, mit Aniontensid, Amphotensid, Polymer und Mikrokapseln.
Versucht man, mit herkömmlichen Mitteln bestimmte Wirkstoffe (u. a. Hautgefühl
verbessernde oder pflegende Additive, wie z. B. Liposome, Proteine, Vitamine, Pflan
zenextrakte, usw.; leistungssteigernde Additive, wie z. B. Essigsäure, usw.; antibakterielle
Additive, wie z. B. Milchsäure, Benzoesäure, usw.; Esthetics verbessernde Additive, wie
z. B. Parfümöle, Farbstoffe, usw.) in ein genau dosierbares, ausgezeichnet reinigendes,
hautverträgliches, temperatur- und lagerstabiles, gießfähiges und ökologisch besonders
verträgliches Handgeschirrspülmittel einzuarbeiten, so kann es - durch unmittelbare
Einwirkung der Tensidkomponenten auf den Wirkstoff - schnell zu Wirkungsverlusten
(z. B. bei Liposomen) kommen. Ein anderes Problem stellen Schwierigkeiten bei der sta
bilen Einarbeitung von Wirkstoffen in die Spülmittelformulierung (z. B. bei Parfüms oder
antibakteriellen Wirkstoffen), Verfärbungen (z. B. bei Pflanzenextrakten oder Proteinen),
Geruchsprobleme (z. B. bei Zusatz von Essig, antibakteriellen Wirkstoffen oder Pflan
zenextrakten) oder Unverträglichkeiten zwischen der Wirkstoffkomponente und dem
Spülmittel dar.
Eine elegante Methode zur Einarbeitung empfindlicher, chemisch oder physikalisch in
kompatibler sowie flüchtiger Inhaltsstoffe besteht im Einsatz von Mikrokapseln, in denen
diese Inhaltsstoffe lager- und transportstabil eingeschlossen sind und aus denen sie zur
bzw. bei der Anwendung mechanisch, chemisch, thermisch oder enzymatisch freigesetzt
werden.
Mikrokapseln sind mit filmbildenden Polymeren umhüllte feindisperse flüssige oder feste
Phasen, bei deren Herstellung sich die Polymere nach Emulgierung und Koazervation
oder Grenzflächenpolymerisation auf dem einzuhüllenden Material (Wirkstoff) nieder
schlagen. Hierbei wird der Wirkstoff von einer festen Membran schalenartig umhüllt (Mi
krokapsel im engeren Sinne) oder von einer Matrix eingeschlossen (Mikrosphäre oder
Sphäre). Im folgenden wird für beide Varianten der Begriff Mikrokapsel im zusammen
fassenden Sinne verwendet oder ggf. beide Begriffe nebeneinander gestellt. Die mikro
skopisch kleinen Kapseln, auch Nanokapseln genannt, lassen sich wie Pulver trocknen.
Auf diese Weise können z. B. Benzin, Wasser, Alkohol, Pharmazeutika, Lösungsmittel,
Vitamine, Enzyme, flüssige Kristalle, Lebensmittelaromen und Parfüms in eine Trocken
masse umgewandelt werden, die nicht eintrocknen kann. Die Mikroverkapselung findet
Verwendung z. B. für Parfümpulver, die als Mikrokapseln in der Handhabung bequemer
und länger wirksam sind.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE 22 15 441 (Unilever N. V.) sind wäßrige flüssi
ge Geschirrspülmittel mit 20 bis 45 Gew.-% anionischen und/oder nichtionischen Tensi
den, 3 bis 10 Gew.-% Elektrolyt und 1 bis 4000 µm durchmessenden Kapseln aus den
Polymeren Carrageenan, Polyvinylalkohol oder Celluloseether bekannt, wobei das Poly
mere und die Elektrolytkonzentration so ausgewählt sind, daß die Stabilität der Kapseln
in dem Mittel sowie die Auflösung der Kapseln beim Verdünnen mit Wasser gewährleistet
sind. Ein solches Geschirrspülmittel enthält beispielsweise 10 Gew.-% Kapseln mit einem
Durchmesser von 4000 µm, 25 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfat, 5 Gew.-% Kokos
monoethanolamid, 7 Gew.-% Natriumsulfat, 1,5 Gew.-% synthetischem Ton oder
5 Gew.-% Kapseln mit einem Durchmesser von 4000 µm, 20 Gew.-% Natriumalkylben
zolsulfonat, 5 Gew.-% Natrium-C14-18-α-olefinsulfonat, 5 Gew.-% Laurinsäurediethanola
mid, 7 Gew.-% Natriumxylolsulfonat, 3 Gew.-% Ethanol, 1 Gew.-% Kaliumchlorid,
1 Gew.-% synthetischem Ton und 0,2 Gew.-% EDTA.
Die DE 36 15 514 A1 (Lion Corp.) offenbart ein wäßriges Handgeschirrspülmittel mit
22 Gew.-% Natrium-α-olefinsulfonat, 6 Gew.-% Magnesiumalkylbenzolsulfonat,
2 Gew.-% Natriumsulfat, 0,725 Gew.-% Natriumchlorid, 3 Gew.-% Ethanol, 0,5 Gew.-%
Duftstoff und 1,5 Gew.-% duftstoffhaltige Mikrokapseln einer Größe von 200 bis 500 µm,
die sich beim Verdünnen mit Wasser auflösen.
Die britische Patentschrift 1 471 406 (Unilever Ltd.) betrifft flüssige wäßrige Waschmittel,
die mindestens 2 Gew.-% Triethanolaminlaurylsulfat und insgesamt 8 bis 50 Gew.-%
Tensid sowie 0,5 bis 2 Gew.-% wasserlösliche quervernetzte Polyacrylsäure mit einem
Molekulargewicht von mehr als 1.000.000 und 0,1 bis 5 Gew.-% suspendierte Phase,
z. B. sphäroidale Kapseln mit einem Durchmesser von 0,1 bis 5 mm, enthalten und einen
pH-Wert von 5,5 bis 11 aufweisen.
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein genau dosierbares, ausgezeichnet rei
nigendes, hautverträgliches, temperatur- und lagerstabiles, gießfähiges Handgeschirr
spülmittel bereitzustellen, in dem die ggf. physikalisch oder chemisch inkompatiblen bzw.
empfindlichen Inhaltsstoffe in temperatur-, lager- und transportstabiler, leicht handhab
barer und optisch ansprechender Form eingearbeitet sind und die diese erst unmittelbar
vor oder während der Anwendung freisetzen.
Gegenstand der Erfindung ist ein verdicktes wäßriges tensidhaltiges Mittel, insbesondere
Handgeschirrspülmittel, enthaltend Aniontensid, Amphotensid, Polymer und Mikrokap
seln, in denen ein oder mehrere Inhaltsstoffe des Mittels ganz oder teilweise einge
schlossen sind.
Im Unterschied zu den auf das gesamte Handgeschirrspülmittel bezogenen Inhaltsstof
fen ist mit den Wirkstoffen lediglich deren in den Mikrokapseln enthaltene Teil gemeint.
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung des erfindungs
gemäßen Mittels als Handgeschirrspülmittel.
Neben Geschirr vermögen die Mittel aber ebensogut auch andere harte Oberflächen aus
Glas, Keramik, Kunstoff oder Metall in Haushalt und Gewerbe zu reinigen. Dementspre
chend ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung des er
findungsgemäßen Mittels als Reinigungmittel für harte Oberflächen.
Die Kombination von Aniontensid und Amphotensid bewirkt einerseits eine besonders
vorteilhafte Reinigungswirkung sowie andererseits in Verbindung mit dem Polymer eine
räumlich besonders stabile Suspension der Mikrokapseln. Somit ist der ansonsten übli
che Einsatz größerer Mengen an Elektrolytsalz zur Stabilisierung der Mikrokapseln nicht
erforderlich. Sichtbare Mikrokapseln erlauben ein besonders genaues, reproduzierbares
Dosieren durch Abzählen der in der dosierten Menge des Handgeschirrspülmittels ent
haltenen Mikrokapseln.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren
Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unver
zweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis
22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf
nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne je
doch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die
beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohle bzw. de
ren Derivate entsprechend einsetzbar.
Wann immer im folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen ge
nannt sind, so bedeutet das, daß das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum
Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
Die Angabe INCI bedeutet, daß es sich bei der nachfolgenden - oder ggf. vorangehen
den - Bezeichnung um einen Namen gemäß dem International Dictionary of Cosmetic
lngredients von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA) handelt. Die
Angabe CAS bedeutet, daß es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeich
nung des Chemical Abstracts Service handelt.
Polymere im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polycarboxylate, vorzugsweise Ho
mo- und Copolymerisate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere wie
Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, und Polysaccharide, insbesondere Heteropoly
saccharide, sowie andere übliche polymere Verdicker.
Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen,
beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Gua
ran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z. B. propoxy
liertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder
Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccha
ridgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und
Stärkederivate, z. B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder
Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxy
propyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl-cellulose oder Celluloseacetat.
Ein bevorzugtes Polymer ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan
Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben
Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15×106 produziert wird und beispiels
weise von der Fa. Kelco unter dem Handelsnamen Keltrol® erhältlich ist, z. B. als creme
farbenes Pulver Keltrol® T (Transparent) oder als weißes Granulat Keltrol® RD (Readily
Dispersable).
Geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Polyal
kenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Pro
pylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI Carbomer), die auch als Car
boxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u. a. von der Fa.
BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z. B. Carbopol® 940 (Mole
kulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol® 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000) oder Car
bopol® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000).
Besonders geeignete Polymere sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copoly
mere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure
und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates
Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Me
thylmethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS
25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Han
delsnamen Aculyn® und Acusol® erhältlich sind, z. B. die anionischen nicht-assoziativen
Polymere Aculyn® 33 (vernetzt), Acusol® 810 und Acusol® 830 (CAS 25852-37-3); (ii)
vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether
der Saccharose oder des Pentaerythrits vemetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten
mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure
und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acryla
tes/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa.
BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z. B. das hydrophobierte
Carbopol® ETD 2623 und Carbopol® 1382 (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Cross
polymer) sowie Carbopol® AQUA 30 (früher Carbopol® EX 473).
Der Gehalt an Polymer beträgt üblicherweise zwischen 0,01 und 8 Gew.-%, vorzugswei
se zwischen 0,1 und 7 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew.-%, ins
besondere zwischen 1 und 5 Gew.-% und äußerst bevorzugt zwischen 1,5 und
4 Gew.-%, beispielsweise zwischen 2 und 2,5 Gew.-%. Die Viskosität der erfindungsge
mäßen Mittel wird wesentlich über den Polymergehalt eingestellt bzw. gesteuert, wobei
die erforderlichen Mengen können von Polymer zu Polymer unterschiedlich sein können.
Auch die verwendete Tensidzusammensetzung spielt in der Mengenwahl eine Rolle.
Als Tenside enthält das erfindungsgemäße Handgeschirrspülmittel eine Kombination von
mindestens einem Aniontensid mit mindestens einem Amphotensid. In einer besonderen
Ausführungsform der Erfindung ist zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid ent
halten. Insgesamt verwendet man die Tenside üblicherweise in Mengen von 0,2 bis
60 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 55 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 50 Gew.-% und
äußerst bevorzugt 5 bis 45 Gew.-%.
In einer Ausführungsform, die für eine höhere Anwendungskonzentration von beispiels
weise etwa 0,8 g des erfindungsgemäßen Mittels pro Liter Spülflotte bevorzugt sind, be
trägt der Tensidgehalt üblicherweise 5 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%,
insbesondere 14 bis 25 Gew.-%.
In einer konzentrierten Ausführungsform, die für eine geringere Anwendungskonzentrati
on von beispielsweise etwa 0,4 g des erfindungsgemäßen Mittels pro Liter Spülflotte be
vorzugt wird, beträgt der Tensidgehalt dagegen üblicherweise 30 bis 60 Gew.-%, vor
zugsweise 35 bis 55 Gew.-%, insbesondere 38 bis 52 Gew.-%.
Anionische Tenside gemäß der Erfindung können aliphatische Sulfate wie Fett
alkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und ali
phatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylether
sulfonate, Estersulfonate und Lingninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegen
den Erfindung verwendbar sind Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide, Sulfobern
steinsäureester, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fett
säuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate.
Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkohol
ethersulfate. Fettalkoholethersulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylier
ten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die
Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der
vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel ensteht aus
n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen,
ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade.
Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der
Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz be
sonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalko
hole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise
1,3 EO.
Vorzugsweise werden die anionischen Tenside, insbesondere Fettalkoholethersulfate, in
Mengen von 0,2 bis 49,8 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 5 bis 45 Gew.-%,
insbesondere 8 bis 40 Gew.-% und äußerst bevorzugt 10 bis 36 Gew.-%.
In einer besonderen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre enthält das Mittel
als alleiniges oder vorzugsweise zusätzliches Aniontensid, insbesondere in Kombination
mit Fettalkoholethersulfaten, Fettalkoholsulfate, wobei vorzugsweise zwischen 0,5 und
15 Gew.-% Fettalkoholsulfate enthalten sind.
Zu den Amphotensiden (zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt
werden können, zählen Betaine, Aminoxide, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte
Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside.
Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetai
ne, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugs
weise Formel I,
R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y- (I)
in der
R1 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkyl rest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein ge sättigter C12-14-Alkylrest,
X NH, NR4 mit dem C1-4-Alkylrest R4, O oder S,
n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
x 0 oder 1, vorzugsweise 1,
R2, R3 unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest,
m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3,
y 0 oder 1 und
Y COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest ist.
R1 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkyl rest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein ge sättigter C12-14-Alkylrest,
X NH, NR4 mit dem C1-4-Alkylrest R4, O oder S,
n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
x 0 oder 1, vorzugsweise 1,
R2, R3 unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest,
m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3,
y 0 oder 1 und
Y COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest ist.
Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel I mit einer Carboxylatgruppe (Y =
COO-), heißen auch Carbobetaine.
Bevorzugte Amphotenside sind die Alkylbetaine der Formel (Ia), die Alkylamidobetaine
der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel
(Id),
R1-N+(CH3)2-CH2COO- (Ia)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (Ib)
R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 - (Ic)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2CH2CH(OH)CH2SO3 - (Id)
in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.
Besonders bevorzugte Amphotenside sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbo
betaine der Formel (Ia) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel
(Ib).
Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benann
ten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocada
midopropyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl
Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine,
Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hy
droxysultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Co
co-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycina
te, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Pro
pyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine,
Isostearamidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxy
sultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristami
dopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxy
sultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitami
dopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluo
roethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betai
ne, Soyamidopropyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamido
propyl Betaine, Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxye
thyl Betaine, Undecylenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine.
Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere
Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte
Aminoxide genügen Formel II,
R6R7R8N+-O- (II)
R6-[CO-NH-(CH2)w]z-N+(R7)(R8)-O- (II)
in der R5 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkyl
rest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein ge
sättigter C12-14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Car
bonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den Alkoxyalkyla
minoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH2)z an das Stickstoffatom
N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2
bis 5, insbesondere 3,
R7, R5 unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
R7, R5 unabhängig voneinander ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindun
gen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine
Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide,
Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyri
midine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11
Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihy
droxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearami
ne Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide,
Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropyla
mine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide,
Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamido
propyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, My
ristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine
Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide,
PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potas
sium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropy
lamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylami
ne Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germami
dopropylamine Oxide.
Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel
(III),
R9-CO-(NR10-(CH2)i-N(R11)-(CH2CH2O)j-(CH2)k-[CH(OH)]l-CH2-Z-OM (III)
in der R9 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkyl
rest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein ge
sättigter C12-14-Alkylrest,
R10 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R11 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s. u.),
j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1,
k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1,
l 0 oder 1, wobei k = 1 ist, wenn l = ist,
Z CO, SO2, OPO(OR12) oder P(O)(OR12), wobei R12 ein C1-4-Alkylrest oder M (s. u.) ist, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
R10 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R11 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s. u.),
j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1,
k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1,
l 0 oder 1, wobei k = 1 ist, wenn l = ist,
Z CO, SO2, OPO(OR12) oder P(O)(OR12), wobei R12 ein C1-4-Alkylrest oder M (s. u.) ist, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln IIIa bis IIId,
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2-COOM (IIIa)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH2-COOM (IIIb)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-SO3M (IIIc)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-OPO3HM (IIId)
in denen R11 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben.
Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbin
dungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-
Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipro
pionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Diso
dium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate,
Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium lsostearoamphodiacetate, Disodium
Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium
Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipro
pionate, Disodium PPG-2-Isodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoam
phodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate,
Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Ca
proamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloam
phoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopro
pionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodi
um Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphoa
cetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauro
amphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium
Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, So
dium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium
Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearoamphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxy
propylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium
Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoampho
propionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate
Chloride Phosphate.
Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted
Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (IV),
R13-NH-CH(R14)-(CH2)u-COOM' (IV)
in der R13 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkyl
rest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein ge
sättigter C12-14-Alkylrest,
R14 ein Wasserstoffatom H oder ein C14-Alkylrest, vorzugsweise H,
u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, insbesondere 1, und
M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist, alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V),
R14 ein Wasserstoffatom H oder ein C14-Alkylrest, vorzugsweise H,
u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, insbesondere 1, und
M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist, alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V),
R15-N-[(CH2)v-COOM"]2 (V)
in der R15 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkyl
rest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein ge
sättigter C12-14-Alkylrest,
v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeu tungen haben kann, z. B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist,
und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI),
v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeu tungen haben kann, z. B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist,
und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI),
R16-N(R17)-CH(R18)-COOM''' (VI)
in der R16 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkyl
rest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, beispielsweise ein ge
sättigter C12-14-Alkylrest,
R17 ein Wasserstoffatom oder ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsub stituiert, z. B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest,
R18 den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und
M''' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
R17 ein Wasserstoffatom oder ein C1-4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsub stituiert, z. B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest,
R18 den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und
M''' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß
Formel (IVa),
R13-NH-CH2CH2COOM' (IVa)
in der R13 und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben.
Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten
Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic
Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium
Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Stea
riminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl
Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodi
um C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lau
raminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropio
nate, TEA-Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate.
Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Amino
säuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R19CO einer gesättigten oderungesät
tigen Fettsäure R19COOH tragen, wobei R19 ein gesättiger oder ungesättigter C6-22-
Alkylrest, vorzugsweise C8-22-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest, bei
spielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch
als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, z. B. Mono-, Di- oder
Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind
die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefaßtenAcylderivate, z. B. Sodium Cocoyl
Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.
Vorzugsweise werden die Amphotenside, insbesondere Alkylamidobetaine, in Mengen
von 0,1 bis 14,9 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt von 1,5
bis 8 Gew.-%, beispielsweise 2 bis 7 Gew.-%, eingesetzt.
Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polygly
colether, Fettalkoholpolygycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlos
sene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester.
Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Blockpolymere und Fettsäurealka
nolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die
erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders
die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt
sind die Alkylpolyglucoside.
Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach
den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden
können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligo
merer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpoly
glucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein
Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C8- bis C18-Alkyl
ketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugs
weise 1 bis 6, insbesondere 1,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1,1 bis 1,7, beträgt.
Vorzugsweise werden ein oder mehrere nichtionische Tenside, insbesondere Alkylpoly
glykoside, in Mengen von 0,1 bis 14,9 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-% und äu
ßerst bevorzugt 1,5 bis 5 Gew.-%, beispielsweise 2 bis 3 Gew.-% eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Handgeschirrspülmittel
- a) 0,2 bis 49,8 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 bis 40 Gew.-%, anionische Tenside, insbesondere Fettalkoholethersulfate,
- b) 0,1 bis 14,9 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, Amphotenside, insbesondere Al kylamidobetaine, und
- c) 0,1 bis 14,9 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, nichtionische Tenside, insbeson dere Alkylpolyglucoside.
Als Mikrokapseln lassen sich sämtliche auf dem Markt angebotenen tensidstabilen Kap
seln und Kapselmaterialien bzw. Sphären und Sphärenmaterialien, wie z. B. Hallcrest
Microcapsules (Kapselmaterial: Gelantine, Gummi Arabicum), Coletica Thalaspheres
(Kapselmaterial: maritimes Collagen), Lipotec Millicapseln (Kapselmaterial: Alginsäure,
Agar-Agar), Induchem Unispheres (Kapselmaterial: Lactose, mikrokristalline Cellulose,
Hydroxypropylmethylcellulose); Unicerin C30 (Kapselmaterial: Lactose, mikrokristalline
Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose), Kobo Glycospheres (Kapselmaterial: modifi
zierte Stärke, Fettsäureester, Phospholipide), Softspheres (Kapselmaterial: modifiziertes
Agar-Agar), Kuhs Probiol Nanospheres (Kapselmaterial: Phospholipide) und andere,
einsetzen.
Die Mikrokapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufwei
sen, sie sind jedoch bevorzugt eiförmig bzw. ellipsoid geformt oder näherungsweise ku
gelförmig. Der Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung kann je nach
Wirkstoff und Anwendung zwischen 100 nm (visuell nicht als Kapsel erkennbar) und
10 mm liegen. Der bevorzugte Durchmesser liegt im Bereich zwischen 0,1 mm und
7 mm, besonders bevorzugt sind Mikrokapseln mit einem Durchmesser zwischen 0,4 mm
und 5 mm.
Wirkstoffe im Sinne der Erfindung sind unter anderem dermatologisch wirksame Sub
stanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E,D-Panthenol, Se
ricerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate,
Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tieri
sche Öle wie z. B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z. B. Aloe Vera, Azulen,
Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe. Wirkstoffe im Sin
ne der Erfindung sind zudem antibakterielle Wirkstoffe, wie z. B. Benzoesäure, Milchsäu
re, Salicylsäure, Sorbinsäure oder deren Mischungen bzw. deren Salze sein. Unter Wirk
stoffen im Sinne der Erfindung sind weiterhin ätherische Öle wie z. B. Parfüms, Limonen,
Geraniol, Nerol sowie Additive zur Verbesserung des Spülgutglanzes wie z. B. Essig zu
verstehen. Zur Verbesserung des Erscheinungsbildes Farbstoffe, Farbpigmente oder
Perlglanzkomponenten beigemischt werden.
Demgemäß enthält das erfindungsgemäße Handgeschirrspülmittel in einer bevorzugten
Ausführungsform Mikrokapseln, in denen ein oder mehrere Vertreter aus der Gruppe,
umfassend dermatologisch wirksame Substanzen, antibakterielle Wirkstoffe, ätherische
Öle und Additive zur Verbesserung des Spülgutglanzes sowie des Erscheinungsbildes,
eingeschlossen sind.
Die Freisetzung des Wirkstoffes aus den Mikrokapseln kann sowohl durch Zerreiben der
Mikrokapseln während des Reinigungsprozesses als auch durch Aufbrechen mittels ei
ner geeigneten Dosiereinrichtung erfolgen. Denkbar ist auch eine Freisetzung des Wirk
stoffes durch Veränderung der Temperatur (Einbringen in warme Spülflotte), durch Ver
schiebung des pH-Wertes, Veränderung des Elektrolytgehaltes, usw.
Der Gehalt an Mikrokapseln beträgt üblicherweise von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugswei
se von 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 3 Gew.-% und äußerst bevorzugt von
0,3 bis 2 Gew.-%, wobei das erfindungsgemäße Mittel ausschließlich gleichartige Mikro
kapseln oder aber auch Mischungen verschiedenartiger Mikrokapseln enthalten kann.
Die für die erfindungsgemäßen Mittel günstige Viskosität liegt bei 20°C und einer Scher
rate von 10 s-1 zwischen 300 und 20.000 mPa.s, vorzugsweise zwischen 700 und
15.000 mPa.s, besonders bevorzugt zwischen 1.000 und 10.000 mPa.s, bzw. bei 20°C
und einer Scherrate von 30 s-1 zwischen 500 und 18.000 mPa.s, vorzugsweise zwischen
700 und 13.000 mPa.s, besonders bevorzugt zwischen 900 und 10.000 mPa.s, insbe
sondere zwischen 1.100 und 8.000 mPa.s, äußerst bevorzugt zwischen 1.300 und
6.500 mPa.s, beispielsweise zwischen 1.000 und 4.000 mPa.s.
Für günstige Lagereigenschaften bevorzugte Werte der Nullscherviskosität η0 liegen zwi
schen 100 bis 5.000 Pa.s, bevorzugt zwischen 200 und 3.000 Pa.s.
Viele der erfindungsgemäß untersuchten Mischungen zeigen ein zeitlich veränderliches
Viskositätsprofil. Dies ist besonders wünschenswert, da beim Produktionsprozeß eine
dünnflüssigere Masse bevorzugt wird, im Punkte Lagerstabilität und Verwendungskom
fort aber auf höherviskose Produkte Wert gelegt wird.
Die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel kann durch das Polymer eingestellt werden.
Die erforderlichen Mengen können hierbei von Polymer zu Polymer verschieden sein.
Auch die verwendete Tensidzusammensetzung spielt bei der Mengenwahl ebenso eine
Rolle wie die Gegenwart von Lösungsvermittlern.
Als Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle, können beispielsweise Alka
nolamine, Polyole wie Ethylenglycol, 1,2-Propylenglycol, Glycerin und andere ein- und
mehrwertige Alkohole sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkyl
rest dienen.
Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittels insbesondere bei
hohem Tensidgehalt können ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze,
allein oder in Mischung zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus
Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure beimengt, wie sie z. B. unter dem
Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise
in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1,3 bis
6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%.
Eine Veränderung des Dicarbonsäure(salz)-Gehaltes kann - insbesondere in Mengen
oberhalb 2 Gew.-% - zu einer klaren Lösung der Inhaltsstoffe beitragen. Ebenfalls ist
innerhalb gewisser Grenzen eine Beeinflussung der Viskosität der Mischung durch die
ses Mittel möglich. Weiterhin beeinflußt diese Komponente die Löslichkeit der Mischung.
Diese Komponente wird besonders bevorzugt bei hohen Tensidgehalten eingesetzt, ins
besondere bei Tensidgehalten oberhalb 30 Gew.-%.
Anstelle oder zusätzlich zu den Dicarbonsäuren und/oder deren Salzen können zur Vis
kositätsregulierung auch andere organische Säuren bzw. deren Salze, wie beispielswei
se Natriumformiat, Natriumacetat, Natriumcitrat und Natriumtartrat, sowie anorganische
Salze, wie z. B. Natriumchlorid, Magnesiumchlorid und Magnesiumsulfat, oder auch Salze
der vorgenannten Anionen mit anderen Alkali- bzw. Erdalkalimetallen einzeln oder in
Mischungen eingesetzt werden.
Eine weitere vorteilhafte Komponente der erfindungsgemäßen Mittel sind Lösungsmittel,
insbesondere niedere Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol,
besonders bevorzugte Ethanol. Sie tragen zur Einarbeitung von Parfüm und Farbstoff
bei, verhindern die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und haben Anteil an der Bildung
klarer Produkte. Die Viskosität kann gesenkt werden, indem man die Lösemittelmenge
erhöht. Zuviel Lösungsmittel bewirkt jedoch ein zu starkes Absinken der Viskosität. Da
her sind erfindungsgemäß Lösungsmittel üblicherweise in Mengen von 0,1 bis
12 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 8 Gew.-%, bei
spielsweise 5 bis 6 Gew.-%, enthalten.
Eine weiterhin verbesserte Reinigungsleistung, besonders bei angebranntem Schmutz,
erhält man bei der Verwendung von Abrasivstoffen, bevorzugt wasserlöslichen Abrasiv
stoffen, insbesondere Alkafimetallbicarbonat, Alkalimetallsulfat.
Daneben können noch weitere in Handgeschirrspülmitteln übliche Hilfs- und Zusatzstof
fe, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfümstoffe, Perglanzmittel (INCI Opacifying
Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z. B. Cutina® AGS der Fa. Henkel KGaA, bzw.
dieses enthaltende Mischungen, z. B. die Euperlane® der Fa. Henkel KGaA), Farbstoffe,
Korrosionsinhibitoren sowie Konservierungsmittel, in Mengen von üblicherweise nicht
mehr als 5 Gew.-% enthalten sein.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann mittels üblicher pH-Regulatoren, bei
spielsweise Citronensäure oder NaOH, eingestellt werden, wobei - im wesentlichen we
gen der geforderten Handverträglichkeit - ein Bereich von 5 bis 8, vorzugsweise 5,5 bis
7,5, insbesondere 5,7 bis 7 bevorzugt ist.
Die erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittel lassen sich durch durch Zusam
menrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge herstellen. Die Ansatz
reihenfolge ist für die Herstellung des Mittels nicht entscheidend.
Vorzugsweise werden hierbei Wasser, Tenside und gegebenenfalls weitere der zuvor
genannten Inhaltsstoffe zusammengerührt. Insofern Parfüm und/oder Farbstoff einge
setzt werden, erfolgt anschließend deren Zugabe zur erhaltenen Lösung. Schließlich wird
das Polymer zugegeben, gegebenenfalls in Form einer wäßrigen Lösung, um dessen
homogenes Auflösen zu erleichtern. Anschließend wird der pH-Wert wie zuvor beschrie
ben eingestellt und zuletzt die Mikrokapseln untergemischt.
Die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E16 wurden wie zuvor beschrieben hergestellt und
ihr pH-Wert, ihre Viskosität und ihre Lagerstabilität bestimmt.
Die Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E16 in Gew.-% sowie die
bestimmten Eigenschaften sind in den Tabellen 1 bis 3 wiedergegeben. Zusätzlich ent
hielt eine Reihe der erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E16 Spuren von Farbstoff. Der pH-
Wert der erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E16 wurde mit Citronensäure auf Werte zwi
schen 5,5 und 7 eingestellt.
Die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E16 wurde bei 20°C nach Brookfield
bestimmt (Viskosimeter Brookfield LV DV II+; Spindel 25; Drehfrequenz 30 min-1).
Die Stabilität der Mittel wurde geprüft, indem die Mittel nach jeweils vierwöchiger Lage
rung bei Raumtemperatur von 20°C, bei erhöhter Temperatur von 40°C bzw. in der
Kälte bei einer Temperaturen von 5°C visuell beurteilt wurden. Keines der Mittel zeigte -
unabhängig von der Lagertemperatur - nach 4 Wochen eine visuell wahrnehmbare Ver
änderung, insbesondere war weder eine Änderung der Form der Kapseln noch ihrer
räumlichen Verteilung im Mittel zu beobachten.
Die eingesetzten Mikrokapseln waren aus einem Abstand von etwa 0,5 m mit bloßem
Auge gut sichtbar. Der Durchmesser der Mikrokapseln betrug 0,8 ± 0,4 mm in Rezeptur
E1, 2 ± 0,5 mm in den Rezepturen E2, E7, E10 und E15 sowie 4 ± 0,5 mm in den Re
zepturen E5, E8, E11 und E14.
Die Spülleistung der erfindungsgemäßen Rezepturen wurde größtenteils - bis auf E9, E10
und E16 - ebenfalls ermittelt. Die Bestimmung wurde in einer halbautomatischen Tellertest-
Apparatur unter Einsatz von zwei verschiedenen reinen Fettanschmutzungen I und II bzw.
einer fetthaltigen Mischanschmutzung in einer Anwendungskonzentration von 4 und/oder
8 g/10 l bestimmt. Dabei wurden bei einer konstanten Temperatur von 40 bzw. 45°C in 5 l
Wasser einer Härte von 16° unter konstanten Bedingungen im Vergleich zu einem hochwer
tigen klassischen Handgeschirrspülmittel als Laborstandard mit dem Testschmutz ange
schmutzte Teller gespült, bis der - vor Versuchbeginn gebildete - Schaum zerstört war und
die Teller nicht mehr sauber wurden. Die Konzentration des Mittels betrug hierbei 4 bzw.
8 g pro Liter Wasser. Die Anzahl der gespülten Teller ist in den Tabellen 1 bis 3 prozen
tual in Relation zu einem als 100% gesetzten handelsüblichen leistungsstarken Handge
schirrspülmittel als Spülleistung an jeweiligen Schmutz bei der jeweils angegebenen
Konzentration aufgeführt.
Insbesondere die Mittel E3 bis E7 sowie E15 belegen durch ihre hohe Spülleistung die
Überlegenheit erfindungsgemäßer Handgeschirrspülmittel.
Claims (20)
1. Verdicktes wäßriges tensidhaltiges Mittel, insbesondere Handgeschirrspülmittel, ent
haltend Aniontensid, Amphotensid, Polymer und Mikrokapseln, in denen ein oder
mehrere Inhaltsstoffe des Mittels ganz oder teilweise eingeschlossen sind.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen 0,01 und
10 Gew.-% Mikrokapseln enthält.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es Mi
krokapseln eines Durchmessers entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung von
100 nm bis 10 mm, vorzugsweise 0,1 mm bis 7 mm, enthält.
4. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
Mikrokapseln, in denen ein oder mehrere Vertreter aus der Gruppe, umfassend
dermatologisch wirksame Substanzen, antibakterielle Wirkstoffe, ätherische Öle und
Additive zur Verbesserung des Spülgutglanzes sowie des Erscheinungsbildes, ein
geschlossen sind, enthält.
5. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
0,01 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 7 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 6 Gew.-%
und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% Polymer enthält.
6. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
Polymer aus der Gruppe der Polycarboxylate, vorzugsweise Homo- und Copolyme
risate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere, und Polysaccharide,
vorzugsweise Heteropolysaccharide, enthält.
7. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
es Aniontensid aus der Gruppe der aliphatischen Sulfate, insbesondere Fett
alkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate und Monoglyceridsulfate,
der aliphatischen Sulfonate, insbesondere Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ether
sulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Lingninsulfonate, der Alkylben
zolsulfonate, der Fettsäurecyanamide, der Sulfobernsteinsäureester, der Fettsäure
isethionate, der Acylaminoalkansulfonate, der Fettsäuresarcosinate, der Ethercar
bonsäuren und der Alkyl(ether)phosphate, vorzugsweise Fettalkoholethersulfate,
enthält.
8. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
Amphotensid aus der Gruppe der Betaine, Aminoxide, Alkylamidoalkylamine, alkyl
substituierte Aminosäuren und acylierte Aminosäuren, vorzugsweise Betain, insbe
sondere Carbobetain, enthält.
9. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.
10. Mittel nach dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß es Alkyl
polyglykoside, vorzugsweise Alkylpolyglucoside, enthält.
11. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
- a) 0,2 bis 49,8 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 bis 40 Gew.-%, anionische Tenside, insbesondere Fettalkoholethersulfate,
- b) 0,1 bis 14,9 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, Amphotenside, insbesondere Alkylamidobetaine,
- c) 0,1 bis 14,9 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, nichtionische Tenside, insbe sondere Alkylpolyglucoside, und
12. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
zusätzlich zwischen 0,5 und 15 Gew.-% Fettalkoholsulfate enthalten sind.
13. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
insgesamt 0,2 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 55 Gew.-%, besonders bevorzugt 3
bis 50 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 45 Gew.-%, Tenside enthält.
14. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein
Lösungsmittel, beispielsweise ein oder mehrere niedermolekulare Alkohole, z. B. Et
hanol, bevorzugt in Mengen zwischen 0,1 und 12 Gew.-%, insbesondere zwischen 1
und 10 Gew.-%, enthalten ist.
15. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
eine oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze, allein oder in Mischung,
und/oder andere organische Säuren bzw. deren Salze oder anorganische Salze ent
hält.
16. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
bei 20°C und einer Scherrate von 30 s-1 eine Viskosität zwischen 500 und
18. 000 mPa.s, vorzugsweise zwischen 700 und 13.000 mPa.s, besonders bevorzugt
zwischen 900 und 10.000 mPa.s, aufweist.
17. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es
weitere in Handgeschirrspülmitteln übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere Ab
rasivstoffe, UV-Stabilisatoren, Parfümstoffe, Perglanzmittel, Farbstoffe, Korrosions
inhibitoren sowie Konservierungsmitteln, enthält.
18. Verwendung eines Mittels nach einem der vorstehenden Ansprüche als Handge
schirrspülmittel.
19. Verwendung eines Mittels nach einem der vorstehenden Ansprüche als Reinigung
mittel für harte Oberflächen.
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