EP3759205A1 - Isothiazolinon-freie konservierung von reinigungsmitteln - Google Patents

Isothiazolinon-freie konservierung von reinigungsmitteln

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Publication number
EP3759205A1
EP3759205A1 EP19704771.5A EP19704771A EP3759205A1 EP 3759205 A1 EP3759205 A1 EP 3759205A1 EP 19704771 A EP19704771 A EP 19704771A EP 3759205 A1 EP3759205 A1 EP 3759205A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
liquid aqueous
alkyl
mixtures
aqueous cleaning
Prior art date
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Pending
Application number
EP19704771.5A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Detlef Buisker
Marianne Schmeling
Mirko Weide
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3759205A1 publication Critical patent/EP3759205A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079—Monocarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2006—Monohydric alcohols
    • C11D3/2034—Monohydric alcohols aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2041—Dihydric alcohols
    • C11D3/2058—Dihydric alcohols aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers

Definitions

  • the invention relates to liquid aqueous cleaning compositions comprising: a) at least one surfactant; b) at least one salt of sorbic acid or mixtures thereof; c) at least one compound selected from benzyl alcohol, 2-phenylethyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 3-phenoxypropanol, 1-phenoxypropan-2-ol, 3-phenoxypropane-1, 2-diol, benzyloxymethanol or mixtures thereof; d) optionally additives and additives; and e) water, the sum of a) to e) being 100% by weight. Also included are a process for the preparation of the aforementioned agents and the use of a mixture of at least one salt of sorbic acid or
  • Liquid aqueous detergents in particular hand dishwashing detergents, are generally preserved with isothiazolinone or derivatives thereof, in particular methylisothiazolinone (MIT), benzisothiazolinone (BIT) or octylisothazolinone (OIT), as a preservative.
  • MIT methylisothiazolinone
  • BIT benzisothiazolinone
  • OIT octylisothazolinone
  • Composition to provide and which also more compatible or less
  • the inventors of the present invention have found that this is achieved by using a mixture of at least one salt of sorbic acid or mixtures thereof; and at least one compound selected from benzyl alcohol, 2-phenylethyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 3-phenoxypropanol, 1-phenoxypropan-2-ol, 3-phenoxypropane-1, 2-diol, benzyloxymethanol or mixtures thereof.
  • This will be watery
  • a first subject of this application are therefore liquid aqueous cleaning agents, hereinafter also referred to as agents according to the invention, comprising or consisting of:
  • benzyl alcohol 2-phenylethyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 3-phenoxypropanol, 1-phenoxypropan-2-ol, 3-phenoxypropane-1,2-diol, benzyloxymethanol or mixtures thereof;
  • composition according to the invention can be used for cleaning hard surfaces and for manual dishwashing.
  • alkaline earth metals are referred to below as counter ions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is only in half - to charge balance
  • % by weight refers to the entire liquid aqueous cleaning agent. These percentages refer to active contents.
  • the water content of the aqueous composition according to the invention is usually 15 to 98% by weight, preferably 20 to 95% by weight, in particular 30 to 90% by weight.
  • the agent of the invention is free of isothiazolinone and its derivatives, in particular methylisothiazolinone (MIT), benzisothiazolinone (BIT) or octylisothazolinone (OIT).
  • MIT methylisothiazolinone
  • BIT benzisothiazolinone
  • OIT octylisothazolinone
  • the composition according to the invention contains surfactants in a total amount of usually 3 to 50% by weight, preferably 5 to 35% by weight, in particular 7 to 15% by weight.
  • the liquid aqueous cleaning agent of the present invention comprises anionic and / or amphoteric surfactants.
  • the liquid aqueous cleaning agent of the present invention comprises at least one amphoteric surfactant selected from betaines, sulfobetaines or a mixture thereof.
  • the liquid aqueous cleaning agent of the present invention comprises at least one anionic surfactant selected from alkyl ether sulfates, secondary alkanesulfonates, fatty alcohol sulfates, monoglyceride sulfates, ester sulfonates, lignosulfonates, alkylbenzenesulfonates, fatty acid cyanamides, anionic surfactant selected from alkyl ether sulfates, secondary alkanesulfonates, fatty alcohol sulfates, monoglyceride sulfates, ester sulfonates, lignosulfonates, alkylbenzenesulfonates, fatty acid cyanamides, anionic surfactant selected from alkyl ether sulfates, secondary alkanesulfonates, fatty alcohol sulfates, monoglyceride sulfates, ester sulfonates, lignosulfonates, alkyl
  • Sulfosuccinic acid surfactants fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates,
  • Fatty acid sarcosinates ether carboxylic acids, alkyl (ether) phosphates and gemini surfactants, or a mixture thereof, preferably an alkyl ether sulfate, more preferably sodium lauryl ether sulfate.
  • it comprises at least one amphoteric surfactant and at least one anionic surfactant, more preferably selected from the specific surfactants mentioned above.
  • the agent according to the invention can be any suitable agent according to the invention.
  • the agent according to the invention can be any suitable agent according to the invention.
  • alkyl ether sulfate, secondary alkyl sulfonate and betaine contain, in other preferred forms can be additionally included alkyl polyglycosides.
  • the anionic surfactants are usually in situ as the alkali metal, alkaline earth metal and / or mono-, di- or trialkanolammonium salt and / or else in the form of theirs with the corresponding alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide and / or mono-, di- or trialkanolamine to be neutralized corresponding acid used.
  • Preferred alkali metals here are potassium and in particular sodium, alkaline earth metals calcium and in particular magnesium, and alkanolamines mono-, di- or triethanolamine. Particularly preferred are the
  • Suitable anionic surfactants are especially the alkyl ether sulfates and secondary alkanesulfonates.
  • aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, monoglyceride sulfates and ester sulfonates (sulfo fatty acid esters), lignosulfonates, alkylbenzenesulfonates, fatty acid cyanamides, anionic sulfosuccinic acid, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates
  • anionic surfactants are anionic gemini surfactants having a diphenyloxide basic structure, 2 sulfonate groups and one alkyl radical on one or both benzene rings according to the formula O 3 S (C 6 H 3 R) O (C 6 H 3 R ') SO 3, in which R is an alkyl radical with, for example, 6, 10, 12 or 16 carbon atoms and R 'is R or H (Dowfax® Dry Hydrotropes with Ci6-alkyl radical (s); INCI: Natriumhexyldiphenylethersulfonat,
  • Disodium decylphenyl ether disulfonate disodium lauryl phenyl ether disulfonate
  • Disodium cetylphenyl ether disulfonate and fluorinated anionic surfactants, especially perfluorinated alkyl sulfonates such as ammonium C9 / io perfluoroalkyl sulfonate (Fluorad® FC 120) and
  • composition according to the invention may contain anionic surfactants in amounts of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 15% by weight, in particular 7 to 10% by weight.
  • Alkyl ether sulfates (fatty alcohol ether sulfates, INCI: alkyl ether sulfates) are products of
  • alkoxylated alcohols Sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • the person skilled in the art generally means, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the context of the present invention preferably with longer-chain alcohols, ie. with aliphatic straight-chain or mono- or poly-branched, acyclic or cyclic, saturated or mono- or polyunsaturated, preferably straight-chain, acyclic, saturated, alcohols having 6 to 22, preferably 8 to 18, in particular 10 to 16 and particularly preferably 12 to 14 carbon atoms.
  • Alkoxylation is the use of mixtures of alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Very particularly preferred for the purposes of the present invention are low-ethoxylated fatty alcohols having 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 2 EO, such as Na-Ci 2 -i 4 -fatty alcohol + 2EO sulfate.
  • EO ethylene oxide units
  • a particularly preferred compound is sodium dodecylpoly (oxyethylene) sulfate with 3 EO.
  • the composition according to the invention comprises one or more alkyl ether sulfates in an amount of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 15% by weight, in particular 7 to 10% by weight.
  • alkyl sulfonates usually have an aliphatic straight-chain or mono- or poly-branched, acyclic or cyclic, saturated or mono- or polyunsaturated, preferably branched, acyclic, saturated, alkyl radical having 6 to 22, preferably 9 to 20, in particular 11 to 18 and particularly preferred 14 to 17
  • suitable alkyl sulfonates are the saturated alkanesulfonates, the unsaturated olefin sulfonates and the ether sulfonates which are derived formally from the alkoxylated alcohols on which the alkyl ether sulfates are based, in which terminal ether sulfonates (n-ether sulfonates) having a sulfonate function bound to the polyether chain and internal radicals Ether sulfonates (i-ether sulfonates) with sulfonate function linked to the alkyl radical
  • alkanesulfonates in particular alkanesulfonates having a branched, preferably secondary, alkyl radical, for example the secondary alkanesulfonate sec. Na-Cz-alkanesulfonate.
  • the agent according to the invention contains one or more sec. Alkyl sulfonates in an amount of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 15% by weight, in particular 7 to 10% by weight.
  • alkylbenzenesulfonates ABS for short, especially linear alkylbenzenesulfonates (LAS). These usually have the benzene ring in addition to a sulfonic acid or sulfonate also an aliphatic straight-chain or mono- or poly-branched, acyclic, saturated or mono- or polyunsaturated alkyl side chain with 6 to 22, preferably 8 to 20, especially 10 to 16 and particularly preferably 12 until 14
  • Alkylbenzenesulfonates are used in the composition according to the invention preferably in amounts of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 15% by weight, in particular 7 to 10% by weight.
  • Suitable alkyl sulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 20 -oxo alcohols and those monoesters secondary Alcohols of these chain lengths are preferred.
  • alkyl sulfates of said chain length which are synthetic, petrochemical Basis produced straight-chain alkyl radical containing an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • Particularly preferred are the Cio -i6-alkyl sulfates, in particular the Ci 2-14 alkyl sulfates.
  • composition according to the invention may contain one or more alkyl sulfates in amounts of preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 6% by weight, in particular 1 to 3% by weight.
  • Particularly preferred further anionic surfactants are the anionic ones
  • Succinic acid surfactants Sulfosuccinates, sulfosuccinamates and sulfosuccinamides, especially sulfosuccinates and sulfosuccinamates, most preferably sulfosuccinates.
  • the sulfosuccinates are the salts of the mono- and diesters of sulfosuccinic acid H00CCH (SO 3 H) CH 2 C00H, while the sulfosuccinamates are the salts of
  • the salts are preferably alkali metal salts, ammonium salts and mono-, di- or trialkanolammonium salts, for example mono-, di- or triethanolammonium salts, in particular lithium, sodium, potassium or potassium salts
  • Ammonium salts more preferably sodium or ammonium salts, most preferably sodium salts.
  • one or both carboxyl groups of the sulfosuccinic acid is preferably with one or two identical or different unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alcohols having 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18 , more preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms esterified.
  • esters of unbranched and / or saturated and / or acyclic and / or alkoxylated alcohols in particular unbranched, saturated fatty alcohols and / or unbranched, saturated, with ethylene and / or propylene oxide, preferably ethylene oxide, alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation of 1 to 20, preferably 1 to 15, in particular 1 to 10, more preferably 1 to 6, most preferably 1 to 4.
  • the monoesters are preferred in the context of the present invention over the diesters.
  • a particularly preferred sulfosuccinate is Sulfobernsteinklarylpolyglykolester di-sodium salt (lauryl EO sulfosuccinate, di-Na salt), for example, as Tego® sulfosuccinate (Evonik Tego Chemie GmbH) with a
  • Sulphosuccinate content of 30% by weight is commercially available.
  • one or both carboxyl groups of sulfosuccinic acid forms preferably with a primary or secondary amine which has one or two identical or different, unbranched or branched, saturated or unsaturated, Acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alkyl radicals having 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18, particularly preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14
  • Carbon atoms a carboxylic acid amide.
  • Particular preference is given to unbranched and / or saturated and / or acyclic alkyl radicals, in particular unbranched, saturated fatty alkyl radicals.
  • Also suitable are, for example, those disclosed in WO 2008/046778 A1
  • Sulfosuccinamates and sulfosuccinamides which are explicitly referred to.
  • Yet another suitable sulfosuccinamate is disodium C 1-8 alkoxy propylene sulfosuccinamate.
  • Preferred anionic sulfosuccinic acid surfactants are imidosuccinate, monosulfosuccinic acid di-isobutyl ester (Monawet® MB 45), mono-sulfosuccinic acid dioctyl ester (Monawet® MO-84 R2W, Rewopol® SB DO 75), mono-sodium sulfosuccinic acid di-tridecyl (Monawet® MT 70) Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NFU salt (S- sulfosuccinate 2), di-Na-sulfosuccinic acid mono-Ci 2 / 3EO-i4 ester (Texapon SB-3),
  • Diisooctyl sodium sulfosuccinate (Texin® DOS 75) and di-Na-sulfosuccinic acid mono-C 12/18 esters (Texin® 128-P), in particular the monosodium sulfosuccinic acid di-octyl ester.
  • the agent according to the invention contains as anionic
  • Sulfosuccinic acid surfactants one or more sulfosuccinates, sulfosuccinamates and / or sulfosuccinamides, preferably sulfosuccinates and / or sulfosuccinamates, in particular sulfosuccinates, in an amount of usually 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight, in particular 0.1 to 3 % By weight, particularly preferably 0.2 to 2% by weight, very preferably 0.5 to 1.5% by weight, for example 1% by weight.
  • anionic surfactants are, in particular, anionic gemini surfactants having a diphenyloxide basic structure, 2 sulfonate groups and an alkyl radical on one or both benzene rings of the formula O 3 S (C 6 H 3 R) O (C 6 H 3 R ') SO 3 ' , in which R is an alkyl radical having, for example, 6 , 10, 12 or 16 carbon atoms and R 'is R or H (Dowfax® Dry Hydrotropes with Ci6-alkyl radical (s), INCI: Natriumhexyldiphenyletheresulfonat,
  • Disodium decylphenyl ether bisulfonates disodium lauryl phenyl ether disulfonate
  • Disodium cetylphenyl ether disulfonates and the fluorinated anionic surfactants ammonium C9 / perfluoroalkylsulfonate (Fluorad® FC 120), perfluorooctanesulfonic acid potassium salt (Fluorad® FC 95) and the sulfosuccinic acid surfactants imidosuccinate, mono-Na-sulfosuccinic acid di-isobutyl ester (Monawet® MB 45), monosodium sulfosuccinic acid di-octyl ester (Monawet® MO 84 R2W, Rewopol® SB DO 75), monosodium sulfosuccinic acid di-tridecyl ester (Monawet® MT 70), fatty alcohol polyglycol sulfosuccinate Na-NFU salt ( Sulfosuccinate S-2), di-Na-sulfosucc
  • Betaine Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the imidazoliumbetaines, the sulfobetaines (INCI: sultaines) and the phosphobetaines and preferably satisfy formula I, R 1 - [CO-X- (CH 2) n] x N + (R 2 ) (R 3 ) - (CH 2) m - [CH (OH) - CH 2] y - Y ⁇ (I) in which
  • R 1 is a saturated or unsaturated C6 22 alkyl, preferably Cs -is-alkyl radical, particularly a saturated Cio -i6 alkyl group, for example a saturated Ci2-14 alkyl radical,
  • X is NH, NR 4 with a Ci- 4 alkyl group R 4, O or S,
  • n is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3,
  • x is 0 or 1, preferably 1,
  • R 2 , R 3 are independently a C- alkyl radical, optionally hydroxy-substituted such.
  • n is a number from 1 to 4, in particular 1, 2 or 3,
  • y is 0 or 1
  • R 5 is a hydrogen atom H or a C1-4 alkyl radical.
  • Preferred betaines are the alkylbetaines of the formula (Ia), the alkylamidobetaines of the formula (Ib), the sulfobetaines of the formula (Ic) and the amidosulfobetaines of the formula (Id),
  • R 1 is -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 COO- (la)
  • betaines are the carbo-betaines, in particular the carbo-betaines of the formula (Ia) and (Ib), most preferably the alkylamido-betaines of the formula (Ib).
  • betaines and sulfobetaines are e.g. in WO 2008/046778 A1, to which reference is explicitly made.
  • a preferred betaine is, for example
  • Cocoamidopropyl betaine or betaine which is commercially available under the trade name Tego® Natural Betaine from Evonik.
  • the agent according to the invention may contain one or more betaines in an amount of preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, in particular 2 to 5% by weight.
  • the composition according to the invention may contain a surfactant combination of a) alkyl ether sulfate, b) secondary alkanesulfonate and c) betaine, wherein said surfactants are preferably present in a ratio a) b) c) of 5: 2: 1 to 3: 1: 1.
  • amphoteric surfactants are amphoteric surfactants.
  • amphoteric surfactants (amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants) which can be used according to the invention include alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants, of which the betaines are preferred within the scope of the teaching according to the invention.
  • alkylamidoalkylamines are amphoteric surfactants of the formula (III), R 9 -CO-NR 10 - (CH 2 ) iN (R 11 ) - (CH 2 CH 2 O) j (CH 2 ) k - [CH (OH)] i -CH2-Z-OM (III), in the
  • R 9 is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably C 1 -is-alkyl radical, in particular a saturated C 10 -alkyl radical, for example a saturated C 2-14 -alkyl radical,
  • R 10 is a hydrogen atom H or a Ci- 4 alkyl group, preferably H,
  • i is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 2 or 3,
  • R 11 is a hydrogen atom H or CH 2 COOM
  • j is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, in particular 1,
  • k is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1
  • Z is CO, SO2, OPO (OR 12) or P (0) (0R 12), wherein R 12 is Ci- 4 alkyl or M (defined as follows), and
  • M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g. protonated mono-, di- or triethanolamine.
  • alkylamidoalkylamines are e.g. those disclosed in WO 2008/046778 A1, to which reference is explicitly made.
  • amphoteric surfactants are in particular
  • Alkyl-substituted amino acids which are preferred according to the invention are monoalkyl-substituted
  • R 13 is -NH-CH (R 14 ) - (CH 2 ) U-COOM '(IV) in which
  • R 13 is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably C 1 -is-alkyl radical, in particular a saturated C 10 -alkyl radical, for example a saturated C 2-14 -alkyl radical, R 14
  • u is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1, in particular 1, and
  • M ' is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g. protonated mono-, di- or triethanolamine,
  • R 15 is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably C 1 -is-alkyl radical, in particular a saturated C 10 -alkyl radical, for example a saturated C 2-14 -alkyl radical,
  • v is a number from 1 to 5, preferably 2 or 3, in particular 2, and
  • M represents a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine, where M" in the two carboxy groups may have the same or different meanings, e.g. Hydrogen and sodium or twice sodium may be
  • R 16 is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably C 1 -is-alkyl radical, in particular a saturated C 10 -alkyl radical, for example a saturated C 2-14 -alkyl radical, R 17
  • Hydrogen atom or a Ci- 4 alkyl group optionally hydroxy or amino substituted, for example a methyl, ethyl, hydroxyethyl or Aminpropylrest,
  • R 18 is the residue of one of the 20 natural ⁇ -amino acids, H 2 NCH (R 18 ) COOH, and M '''is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, eg protonated mono-, di- or triethanolamine.
  • alkyl-substituted amino acids are the aminopropionates according to formula (IVa),
  • exemplary suitable alkyl-substituted amino acids are disclosed in WO 2008/046778 A1, to which reference is explicitly made.
  • Acylated amino acids are amino acids, in particular the 20 natural a-amino acids which carry on the amino nitrogen the acyl radical R 19 CO of a saturated or unsaturated fatty acid R 19 COOH, where R 19 is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably Cs -is-alkyl radical , in particular a saturated Cio-i6-alkyl radical, for example a saturated Ci 2-14 alkyl radical.
  • the acylated amino acids may also be used as alkali metal salt, alkaline earth metal salt or
  • Alkanolammonium salt e.g. Mono-, di- or Triethanolammoniumsalz be used.
  • acylated amino acids are those listed under INCI under Acids: acyl derivatives, e.g. Sodium cocoylglutamate, lauroylglutamic acid, capryloylglycine or
  • a combination of two or more different amphoteric surfactants in particular a binary Amphotensidkombination is used.
  • the amphoteric surfactant combination preferably contains at least one betaine, in particular at least one alkylamidobetaine, more preferably cocoamidopropylbetaine. Furthermore, the amphoteric surfactant combination preferably contains at least one amphoteric surfactant from the group comprising sodium carboxyethyl cocosphoethyl imidazoline (Phosphoteric® TC6), cocoamidopropyl betaine (INCI: caprylic / capramidopropyl betaine, Tego® Betaine 810), N-2-hydroxyethyl-N-carboxymethyl fatty acid amido ethylamine-Na (Rewoteric® AMV) and N-capryl / caprinamidoethyl-N-ethyl ether-propionate-Na (Rewoteric® AMVSF) and the betaine 3- (3-cocoamido-propyl) -dimethylammonium-2-hydroxypropanesulfon
  • the agent according to the invention contains one or more amphoteric surfactants in an amount of more than 0.1% by weight and less than 8% by weight, preferably less than 5% by weight, less than 3% by weight.
  • composition according to the invention may additionally contain one or more nonionic surfactants, usually in an amount of from 0.1 to 15% by weight, preferably from 0.25 to 10% by weight, in particular from 0.5 to 6% by weight.
  • nonionic surfactants in the context of the invention are alkoxylates such as polyglycol ethers,
  • Fatty alcohol polyglycol ethers alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters.
  • block polymers of ethylene oxide and propylene oxide and fatty acid alkanolamides are also suitable.
  • nonionic surfactants are furthermore the amine oxides and the sugar surfactants, in particular the alkyl polyglucosides, as well as the biosurfactants (glycolipids).
  • fatty alcohol polyglycol ethers are to be understood as meaning, with ethylene (EO) and / or propylene oxide (PO), alkoxylated, unbranched or branched, saturated or unsaturated C 10-22 alcohols having a degree of alkoxylation of up to 30, preferably ethoxylated C 16 -C 16 fatty alcohols having a Degree of ethoxylation of less than 30, preferably with a degree of ethoxylation of 1 to 20, in particular from 1 to 12, particularly preferably from 1 to 8, most preferably from 2 to 5, for example Ci 2 -i 4 -Fettalkoholethoxylate with 2, 3 or 4 EO or a mixture of the C12 fatty alcohol with 14 EO 3 and 4 in a weight ratio of 1 to 1 or
  • amine oxides suitable according to the invention include alkylamine oxides, in particular
  • Alkyldimethylamine oxides alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides.
  • Preferred amine oxides satisfy formula II,
  • R 6 is a saturated or unsaturated C6-22-alkyl radical, preferably Cs -is-alkyl radical, in particular a saturated Cio-i6-alkyl radical, for example a saturated C 2-14 -alkyl radical which is substituted in the
  • B. is a hydroxyethyl radical, in particular a methyl radical.
  • Suitable amine oxides are disclosed in WO 2008/046778 A1, to which reference is explicitly made.
  • a preferred amine oxide is, for example, cocamidopropylamine oxides (cocoamidopropylamine oxide)
  • Sugar surfactants are known surface-active compounds, to which, for example, the sugar surfactant classes of the alkyl glucose esters, aldobionamides, gluconamides (sugar acid amides), Glycerin amides, glycerol glycolipids, polyhydroxy fatty acid amide sugar surfactants (sugar amides) and alkyl polyglycosides.
  • Preferred sugar surfactants within the scope of the teaching according to the invention are the alkyl polyglycosides and the sugar amides and their derivatives, in particular their ethers and esters.
  • the ethers are the products of the reaction of one or more, preferably one, sugar hydroxy group with a compound containing one or more hydroxyl groups, for example C-22 alcohols or glycols such as ethylene and / or propylene glycol, where the sugar hydroxy group also polyethylene glycol and /or
  • Polypropylene glycol can carry.
  • the esters are the reaction products of one or more, preferably one, sugar hydroxy group with a carboxylic acid, in particular a C6-22 fatty acid.
  • Particularly preferred sugar amides satisfy the formula R'C (O) N (R ") [Z], in which R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical, preferably a linear unsaturated acyl radical, having 5 to 21, preferably 5 to 17, in particular 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, R "is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferred 8 to 14 carbon atoms, a Ci-5-alkyl radical, in particular a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or n-pentyl radical, or hydrogen and Z is a sugar residue, ie one
  • sugar amides are the amides of glucose, the glucamides, for example lauroyl-methyl-glucamide.
  • alkylpolyglycosides are particularly preferred sugar surfactants within the scope of the teaching according to the invention and preferably satisfy the general formula R'O (AO) a [G] x in which R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22 , preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, [G] for a glycosidically linked sugar residue and x for a number from 1 to 10 and AO for an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy or propyleneoxy group, and a represent the average degree of alkoxylation of 0 to 20.
  • R'O (AO) a [G] x in which R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22 , preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, [G] for a glycosidically linked sugar residue and x for a number from 1 to 10
  • the group (AO) a may also contain different alkyleneoxy units, for example ethyleneoxy or propyleneoxy units, in which case a is the average total degree of alkoxylation, ie the sum of degree of ethoxylation and degree of propoxylation.
  • alkyl radicals R 'of the APG are linear unsaturated radicals having the specified number of carbon atoms.
  • APG are nonionic surfactants and are known substances that can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • alkyl glycosides are preferred whose Oligomens mecanicsgrad less than 1, 7 and in particular between 1, 2 and 1, 6 is.
  • the glycosidic sugar used is preferably xylose, but especially glucose.
  • the alkyl or alkenyl radical R ' can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14 carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol, and technical mixtures thereof, such as those obtained during the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from ROELEN's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R ' is derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • elaidyl alcohol, Petroselylalkohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures may be mentioned.
  • alkyl polyglycosides are, for example Cs -io- and a C 12-14 alkyl polyglucoside with an average degree of 1, 4 or 1, 5, in particular C8-io-alkyl-1, 5-glucoside and C 2-14 alkyl 1, 4-glucoside.
  • a likewise particularly suitable class of nonionic surfactants are so-called biosurfactants, which are glycolipids of microbial origin, for example sophorolipids, rhamnolipids, glucoselipids, cellobioselipids or trehaloselipids.
  • Glycolipids in the narrower sense are compounds in which one or more monosaccharide units are glycosidically linked to a lipid moiety. They are among the biosurfactants, by which one understands surface-active substances of microbial origin, based on vegetable oil or
  • Sugar substrates can be produced.
  • sophorolipids are produced by fermentation using yeasts such as Candida bombicola (also known as Torulopsis bombicola), Yarrowia lipolytica, Candida apicola (Torulopsis apicola) and Candida bogoriensis, growing them on sugars, hydrocarbons, vegetable oils or mixtures thereof. That under the
  • Sopholiance S available from the company Soliance sophorolipid is obtained for example by fermentation of Candida bombicola on rapeseed oil methyl ester and glucose.
  • Receives rhamnolipids on the other hand, bacteria of the genus Pseudomonas, in particular Pseudomonas aeruginosa, are preferred for growth on hydrophobic substrates such as n-alkanes or vegetable oils.
  • Glycolipids such as glucoselipids, cellobioselipids or trehaloselipids
  • Glycolipids are produced by other microorganisms on different substrates.
  • glycolipid biosurfactants are selected from the group comprising sophorolipids, rhamnolipids, glucoselipids, cellobioselipids, trehaloselipids and mixtures thereof, with particular preference being given to sophorolipids and / or
  • nonionic surfactants are, in particular, ci-dimethylamine oxide (Ammonyx® DO), Cio-14-fatty alcohol + 1, 2PO + 6,4EO (Dehydol® 980), C 12/14 fatty alcohol + 6EO (Dehydol® LS6), C 8 fatty alcohol +1, 2PO + 9EO (Dehydol® 010), Ci6 / 20-Guerbet alcohol + 8EO, n-butyl-capped (Dehypon® G2084), mixture of several n-butyl-closed nonionic surfactants and Cs / io-APG (Dehypon® Ke 2555), C8 / io-fatty alcohol + 1 PO + 22EO- (2-hydroxydecyl) -ether (Dehypon® Ke 3447), Ci2 / i4-fatty alcohol + 5EO + 4PO (Dehypon® LS 54 G), Ci2 / i4-fatty alcohol + 5 EO + 3PO,
  • the cleaning agent according to the invention may further comprise one or more water-soluble salts which serve, for example, for adjusting the viscosity. It may be inorganic and / or organic salts, in a preferred embodiment, the agent contains at least one inorganic salt.
  • Inorganic salts which can be used according to the invention are preferably selected from the group consisting of colorless water-soluble halides, sulfates, sulfites, carbonates,
  • Bicarbonates nitrates, nitrites, phosphates and / or oxides of the alkali metals
  • Alkaline earth metals, aluminum and / or transition metals, also ammonium salts can be used.
  • Particularly preferred are halides and sulfates of the alkali metals, preferably the inorganic salt is therefore selected from the group comprising
  • the organic salts which can be used according to the invention are in particular colorless water-soluble alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, aluminum and / or Transition metal salts of carboxylic acids.
  • the salts are selected from the group comprising formate, acetate, propionate, citrate, malate, tartrate, succinate, malonate, oxalate, lactate and mixtures thereof.
  • a particularly preferred salt is the as
  • the agent according to the invention may advantageously additionally comprise one or more water-soluble organic solvents, usually in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in particular 2 to 15% by weight, more preferably 3 to 12% by weight, most preferably 4 to 8% by weight.
  • the agent according to the invention is free of organic solvents.
  • the solvent is used in the context of the teaching of the invention as needed in particular as a hydrotrope, viscosity regulator and / or cold stabilizer. It works
  • solubilizing especially for surfactants and electrolyte and perfume and dye and thus contributes to their incorporation, prevents the formation of liquid-crystalline phases and has a share in the formation of clear products.
  • the viscosity of the agent according to the invention decreases with increasing amount of solvent. However, too much solvent can be too strong
  • Suitable solvents are, for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched C-i-20-hydrocarbons, preferably C 2-15 -hydrocarbons, having at least one hydroxy group and optionally one or more ether functions C-O-C, i. disrupt the carbon atom chain
  • Preferred solvents are the - optionally unilaterally etherified with a C1-6 alkanol - C2-6-alkylene glycols and poly-C 2 -3-alkylene glycol ethers having on average 1 to 9 identical or different, preferably identical, alkylene glycol groups per molecule as well as the 6-alcohols, preferably ethanol, n-propanol or iso-propanol, in particular ethanol.
  • Exemplary solvents are disclosed in WO 2008/046778 A1, to which reference is explicitly made.
  • Particularly preferred solvents are the unilaterally etherified with a Ci e-alkanol poly-C2-3-alkylene glycol ethers having an average of 1 to 9, preferably 2 to 3, ethylene or
  • Propylene glycol groups for example PPG-2 methyl ether (dipropylene glycol monomethyl ether).
  • the solvent is selected from the group comprising methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol and mixtures thereof
  • Extremely preferred solvents are the C 2 -3-alcohols ethanol, n-propanol and / or iso-propanol, in particular ethanol.
  • solubilizer in particular for perfume and dyes, for example, alkanolamines and alkylbenzenesulfonates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical can be used in addition to the solvents described above.
  • compositions according to the invention may contain further additives.
  • additives include, for example, other surfactants, microcapsules, additives for improving the drainage and drying behavior, for adjusting the viscosity, for stabilization and other customary in manual dishwashing detergents and additives, such as UV stabilizers, perfume, pearlescing agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, organic Salts, disinfectants, enzymes and pH adjusters.
  • composition of the invention may additionally comprise one or more cationic surfactants
  • cationic surfactants INCI: quaternary ammonium compounds
  • Preferred cationic surfactants are the quaternary surface-active compounds, in particular having an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group.
  • Particularly preferred cationic surfactants are the quaternary ones
  • Ammonium compounds according to the general formula (R ') (R ") (R"') (R 'V) N + X in which R' to R 'v identical or different C1-22 - alkyl radicals, C7 represent 28 -aralkyl radicals, or heterocyclic radicals, or in the case of an aromatic compound such as pyridine-even three groups together with the nitrogen atom forming the heterocycle, for example a pyridinium or imidazolinium form, and X 'is halide ions, sulfate ions, Hydroxide ions or similar anions are.
  • At least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
  • QACs can be prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, such as, for example, methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylating agents such as, for example, methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide.
  • alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily, and the quaternization of tertiary amines with two long radicals and one methyl group can be carried out with the aid of methyl chloride under mild conditions.
  • Amines which have three long alkyl radicals or hydroxy have substituted alkyl radicals, are less reactive and are preferably quaternized with dimethyl
  • QAVs examples include benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 1-2 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78-6).
  • Benzoxonium chloride (benzyldodecylbis (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethylammonium bromide, CAS No 57-09-0), benzetonium chloride (N, N-dimethyl-N [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzyl ammonium chloride, CAS No 121-54-0),
  • Dialkyldimethylammonium chloride such as di-n-decyldimethylammonium chloride (CAS No 7173-51 -5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No 2390-68-3), dioctyldimethylammonium chloride, 1-cetylpyridinium chloride (CAS No 123-03-5) and thiazoline iodide (CAS No 15764-48-1) and mixtures thereof.
  • Preferred QUATS are the benzalkonium chlorides containing Cs -is-alkyl radicals, in particular C 2 -i 4 alkyl benzyldimethylammonium chloride.
  • a particularly preferred QAC is
  • Cocospentaethoxymethylammonium methosulfate (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate, Rewoquat® CPEM).
  • cationic surfactants are in particular anionic surfactants compatible cationic surfactants such as quaternary ammonium compounds, for example
  • Cocospentaethoxymethylammonium methosulfate (INCI: PEG-5 Cocomonium Methosulfate, Rewoquat® CPEM).
  • Polymers suitable as additives are, in particular, maleic acid-acrylic acid copolymer Na salt (Sokalan® CP 5), modified polyacrylic acid Na salt (Sokalan® CP 10), modified polycarboxylate Na salt (Sokalan® HP 25), polyalkylene oxide, modified
  • Heptamethyltrisiloxane (Silwet® L77), polyalkylene oxide, modified heptamethyltrisiloxane (Silwet® L-7608) and polyethersiloxanes (copolymers of polymethylsiloxanes with ethylene oxide / propylene oxide segments (polyether blocks)), preferably water-soluble linear
  • Polyethersiloxanes with terminal polyether blocks such as Tegopren® 5840, Tegopren® 5843, Tegopren® 5847, Tegopren® 5851, Tegopren® 5863 or Tegopren® 5878.
  • anionic surfactant-compatible and / or cationic surfactant is preferably used or omitted in a particular embodiment of the invention entirely on cationic surfactants.
  • the agent according to the invention may contain one or more active ingredients which have a positive effect on the skin.
  • active ingredients which have a positive effect on the skin.
  • These are understood as meaning those raw materials which bring about a sensory effect, ie a positive skin feel, such as smoother skin or a lower feeling of dryness on the skin, as well as active ingredients with positive biological effects such as skin calming or skin protection.
  • the Skin-positively influencing active substances in the sense of this invention can be, for example, soothing, soothing, smoothing, anti-inflammatory or antioxidant-effective
  • the sensory, the skin feel positive influencing agents in the context of this invention can be divided mainly into two groups, the quaternary polymers and the skin affine refatting agents.
  • the quaternary polymers may be synthetic or natural or modified natural polymers.
  • quaternized protein hydrolysates or partial hydrolysates such as the quaternized wheat protein hydrolyzate sold by BASF under the trade name Gluadin® WQ, can be used to improve the feel on the skin.
  • an acrylamide-diallyldimethylammonium chloride copolymer (INCI:
  • Polyquaternium-7) as described e.g. from the company BASF under the trade name Polyquart® 701 / NA, or a copolymer of hydroxyethyl cellulose and
  • Diallyldimethylammonium chloride units such as Celquat® L200 (Akzo Nobel), called.
  • Other copolymers synthesized from several monomers are also suitable active agents, such as those from subunits of AMPS (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid), MAPTAC (3- [methacrylamidopropyl] trimethylammonium chloride), DMAPMA (N- [3-dimethylamino] propyl-methacrylamide) and acrylamide compounds
  • Trimethylammonium substituted epoxides (2-Hydroxyethylcellulose 2- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propoxy] ethyl 2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl ether chloride, INCI:
  • Polyquaternium-10 for example, available under the trade names Jellner® QH300 (Daicel) or Ucare® Polymer (Dow Amerchol) are also suitable.
  • the usable modified natural polymers further include cationically modified polysaccharides and in particular cationically modified polygalactomannans.
  • Quaternized guar gum which is available, for example, from BASF under the trade name Cosmedia® Guar C 261 N or from Hercules Aqualon under the trade name N-Hance®, may be mentioned here in particular.
  • the skin-affine moisturizing agents are, for example, nourishing wax dispersions. As such, all wax dispersions used in skin care and hair care / conditioning cosmetic preparations can be used.
  • conditioning and conditioning agents used in cosmetic products are also used, such as the conditioner marketed by Evonik under the trade name Amilan® GST 40, which is a mixture of a C12-14 fatty alcohol polyglycol ether with 3 ethylene oxide (EO). Units (INCI: Laureth-3) and one
  • Suitable skin-affinity jerk-greasing active ingredients are mixtures of longer-chain alcohols and ethers, for example the mixture of dicapryl ether and lauryl alcohol available under the trade name Cetiol® LDO from BASF.
  • Polymers such as polypropylene terephthalate sold under the trade name Aristoflex® PEA / PEA 70 by Clariant, or long-chain glycols, such as the polyglycol 35000S from Clariant, a polyethylene glycol (INCI: PEG-800), can also be used as sensory agents in the context of this invention .
  • Protein hydrolysates or partial hydrolysates can also be used in agents according to the invention, for example collagen partial hydrolysates or also vegetable protein partial hydrolysates and also
  • Protein hydrolyzate fatty acid condensates are also suitable. Also suitable are amino acids and
  • Amino acid derivatives such as creatine, the z. B. under the trade name Tego® Cosmo C 100 from Evonik is available.
  • the sensory active substances are preferably present in amounts of from 0.01 to 8% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, in particular from 1 to 3% by weight.
  • the agent according to the invention in a preferred embodiment additionally contains one or more active substances with positive biological effects.
  • active substances include, for example, plant extracts and vitamins, but also bisabolol, allantoin or A.H.A. complexes.
  • Preferred plant extracts are preferably selected from the group comprising calendula extract (Calendula officinalis), green tea extract, almond extract, arnica extract (Arnica montana), hops extract (Humulus lupulus), balm extract (Melissa officinalis), gentian extract (Gentiana lutea),
  • the plant extracts are preferably used in amounts of 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.
  • vitamins are selected from the group comprising vitamin A (retinol), vitamin B5 (panthenol), vitamin C (ascorbic acid), vitamin E (tocopherol) and mixtures thereof.
  • the vitamins A, C and E act as antioxidants, vitamin A and vitamin E can continue to counteract skin aging, and the panthenol (vitamin B5) has an anti-inflammatory and calming effect.
  • other vitamins such as vitamins B2 (riboflavin) and B12 (cobalamins) or vitamin H (biotin) can be used according to the invention.
  • vitamin B5 and / or vitamin E are particularly preferably used.
  • vitamins are preferably present in amounts of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight.
  • the agent according to the invention contains perfumes and / or fragrances. It is possible to use all perfumes and / or fragrances known to the person skilled in the art, with the proviso that they essentially do not adversely affect the properties of the cleaning agent.
  • microcapsules in which these ingredients are stored stable and transport stable and from which they are released to or during use mechanically, chemically, thermally or enzymatically , In a preferred embodiment, therefore, one or more of the skin feel positively affecting agents and / or perfumes and / or fragrances is wholly or partially incorporated into microcapsules.
  • Microcapsules are finely dispersed liquid or solid phases coated with film-forming polymers, in the course of which the polymers are produced after emulsification and coacervation or
  • the active ingredient is shell-shaped enveloped by a solid membrane (microcapsule in the strict sense) or enclosed by a matrix (microsphere or sphere).
  • microcapsule is used in a summarized sense for both variants.
  • Such capsules are usually microscopic ( ⁇ 50 pm) and are sometimes called nanocapsules or Nanospheres are called, they can be dried like powder.
  • larger capsules or pearls visible to the naked eye (> 0.5 mm) filled with active ingredients can also be produced.
  • microcapsules it is possible to use all surfactant-stable capsules and capsule materials or spheres and spheroidal materials available on the market, such as, for example, Primasphere® (chitosan and agar or carboxymethylcellulose) and Primasponge® (alginate, chitosan, agar) from BASF, Hallcrest Microcapsules® (gelatin, gum arabic) from Hallcrest, Inc.
  • Primasphere® chitosan and agar or carboxymethylcellulose
  • Primasponge® alginate, chitosan, agar
  • Hallcrest Microcapsules® gelatin, gum arabic
  • the microcapsules may have any shape in the production-related framework, but they are preferably egg-shaped or ellipsoidal or in particular approximately spherical. Depending on the active ingredient and application, the diameter along its greatest spatial extent may be between 100 nm (not visually recognizable as a capsule) and 10 mm. The preferred diameter is in the range between 0.1 mm and 7 mm, particularly preferred are microcapsules with a diameter between 0.4 mm and 5 mm. To improve the appearance can also dyes, pigments or
  • the release of the active ingredient from the microcapsules can be done mechanically both by grinding the microcapsules during the cleaning process as well as by breaking up by means of a suitable metering device.
  • Other options are the release of the active ingredient by changing the temperature (introduction into warm rinsing water), by shifting the pH value, changing the electrolyte content, etc.
  • microcapsules are used, their content is usually from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, in particular from 0.2 to 3% by weight and most preferably from 0.3 to 2% by weight -%, wherein the inventive agent exclusively similar
  • Microcapsules or else mixtures of different types of microcapsules may contain
  • composition according to the invention may comprise one or more additives from the group of polymers and builders (builders), usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight %, in particular 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.2 to 2% by weight, most preferably 0.5 to 1.5% by weight, for example 1% by weight.
  • builders usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight %, in particular 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.2 to 2% by weight, most preferably 0.5 to 1.5% by weight, for example 1% by weight.
  • Builders suitable as additives are in particular polyaspartic acid sodium salt, ethylenediaminetriacetate cocoalkylacetamide (RewopoKD CHT 12), methylglycinediacetic acid tri-Na salt (Trilon® ES 9964) and acetophosphonic acid (Turpinal® SL).
  • the preferred viscosity for the composition of the invention is 20 ° C and a shear rate of 30 min -1 - measured by a viscometer type Brookfield LV DV II and spindle 31 - in the range of 10 to 5000 mPa s, preferably 50 to 2000 mPa s , in particular 500 to 1500 mPa s, particularly preferably 600 to 1000 mPa s.
  • the viscosity of the composition according to the invention can be increased - in particular with a low surfactant content of the composition - by thickening agents and / or - especially with a high surfactant content of the composition - can be reduced by the water-soluble inorganic salts contained and by solvents.
  • composition according to the invention may additionally comprise one or more polymers
  • polymeric thickeners are the polycarboxylates which have a thickening effect as polyelectrolytes, preferably homo- and copolymerates of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and the polysaccharides, in particular heteropolysaccharides, and other customary thickening polymers.
  • Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, eg. B.
  • propoxylated guar and their mixtures.
  • Other polysaccharide thickeners such as starches or cellulose derivatives, may be used alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g. Hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxypropylmethyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
  • starches of various origins and starch derivatives e.g. Hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxypropylmethyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
  • a preferred polymeric thickener is the microbial anionic heteropolysaccharide xanthan gum, that of Xanthomonas campestris and some other species under aerobic Conditions having a molecular weight of 2-15 * 10 ® is produced and is available, for example, from Kelco under the trade name Keltrol®, for example as a cream-colored powder Keltrol® T (transparent) or as white granules Keltrol® RD (Readily Dispersable).
  • Another preferred polymeric thickening agent is the microbial heteropolysaccharide gellan gum, which is formed under aerobic conditions, for example, from Auromonas elodea and especially from Sphingomonas paucimobilis strains.
  • Gellan Gum can be obtained under the trade name Kelcogel® in various qualities from Kelco
  • Acrylic acid polymers suitable as polymeric thickeners are, for example
  • polyalkenyl polyether in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene, crosslinked homopolymers of acrylic acid (INCI: Carbomer), which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • acrylic acid INCI: Carbomer
  • Such polyacrylic acids are i.a. from the Fa.
  • Lubrizol available under the trade name Carbopol®, eg Carbopol® 940 (molecular weight about 4,000,000 g / mol), Carbopol® 941 (molecular weight about 1,250,000 g / mol) or Carbopol® 934 (molecular weight about 3,000,000 g / mol).
  • Carbopol® 940 molecular weight about 4,000,000 g / mol
  • Carbopol® 941 molecular weight about 1,250,000 g / mol
  • Carbopol® 934 molecular weight about 3,000,000 g / mol
  • acrylic acid copolymers are the following acrylic acid copolymers (i) copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably formed with Ci 4-alkanols, esters, which include for instance the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25035-69-2) or butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and which are available, for example, from Dow under the trade names Aculyn® and Acusol®, eg anionic non-associative ones Polymers Aculyn® 33 (crosslinked), Acusol® 810 and Acusol® 830 (CAS 25852-37-3), (ii) crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, such as those with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol cross-linked copolymers of Cio so-alkyl acrylates with one or more monomers
  • the content of polymeric thickener is usually not more than 8% by weight, preferably between 0.1 and 7% by weight, more preferably between 0.5 and 6% by weight, in particular between 1 and 5% by weight and most preferably between 1, 5 and 4% by weight, for example between 2 and 2.5% by weight.
  • the agent is free of polymeric thickeners.
  • one or more dicarboxylic acids and / or their salts may be added, in particular a composition of Na salts of adipic, succinic and glutaric acid, as described e.g. available under the trade name Sokalan® DSC.
  • the use is advantageously carried out in amounts of 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, in particular 1, 3 to 6% by weight and particularly preferably 2 to 4% by weight.
  • a change in the dicarboxylic acid (salt) content can - especially in amounts above 2 wt contribute to a clear solution of the ingredients. Also, within certain limits, influencing the viscosity of the mixture by this means is possible. Furthermore, this component influences the solubility of the mixture. This component is particularly preferably used at high surfactant contents, in particular at surfactant contents above 30% by weight. However, if it is possible to dispense with their use, the agent according to the invention is preferably free from dicarboxylic acid (salts).
  • one or more further customary additives in particular in hand dishwashing detergents and hard surface cleaners, can be used, in particular UV stabilizers,
  • AGS of Fa. BASF or mixtures containing this, for example the Euperlane® Fa. BASF, or else styrene-acrylate copolymers, for example Acusol OP 301 or Opulyn 301 Fa. Dow), dyes, corrosion inhibitors, preservatives (eg the technical also referred to as Bronopol 2-bromo-2-nitropropane-1, 3-diol (CAS 52-51-7), which is commercially available, for example, as Myacide® BT from BASF, organic salts, disinfectants, enzymes and pH - Adjusting agent, in amounts of usually not more than 5 wt be included.
  • PH value e.g the technical also referred to as Bronopol 2-bromo-2-nitropropane-1, 3-diol (CAS 52-51-7), which is commercially available, for example, as Myacide® BT from BASF, organic salts, disinfectants, enzymes and pH - Adjusting agent, in amounts of usually not more than 5 wt
  • the pH of the composition according to the invention can be determined by means of customary pH regulators, for example acids such as mineral acids or citric acid and / or alkalis such as sodium or potassium
  • Potassium hydroxide are set, wherein - in particular with the desired hand compatibility - a range of 4 to 8, preferably 4.5 to 7, in particular 5 to 6, is preferred.
  • the composition according to the invention may contain one or more buffer substances, usually in amounts of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight, in particular 0.01 to 2% by weight. , particularly preferably 0.05 to 1% by weight, most preferably 0.1 to 0.5% by weight, for example 0.2% by weight.
  • buffer substances which are at the same time complexing agents or even chelating agents.
  • Especially preferred buffer substances are the citric acid or the citrates, in particular the sodium and potassium citrates, for example trisodium citrate 2 * ⁇ iiO and tripotassium citrate H2O.
  • the agent according to the invention can be produced by stirring the individual components together in any order.
  • the order of attachment is not critical to the preparation of the agent.
  • water, surfactants, active ingredients and optionally further of the aforementioned ingredients are stirred together. If perfume and / or dye are used, then their addition to the resulting solution. Subsequently, the pH is adjusted as described above.
  • composition according to the invention can be used for cleaning hard surfaces, in particular for manual cleaning of dishes.
  • the agent according to the invention can be metered from a commercially available bottle for washing.
  • that can be metered from a commercially available bottle for washing.
  • Composition according to the invention also be applied in the form of a foam either directly to the surface to be cleaned or on a sponge, a cloth, a brush or another, optionally moistened, cleaning aid.
  • a manually activated foam dispenser in particular selected from the group comprising aerosol spray dispenser, even pressure-building spray dispenser,
  • Pump spray dispensers and trigger spray dispensers in particular pump foam dispensers, such as those offered by the company Airspray, the company Taplast, the company Keltec or the Daiwa Can Company.
  • pump spray dispensers and trigger spray dispensers with a polyethylene, polypropylene or polypropylene container are also suitable
  • the spray head is preferably equipped with a foam nozzle.
  • the agent can also with the addition of a suitable propellant (eg n-butane, a propane / butane mixture, carbon dioxide, nitrogen or a C0 2 / N 2 mixture) in a corresponding propellant (eg n-butane, a propane / butane mixture, carbon dioxide, nitrogen or a C0 2 / N 2 mixture) in a corresponding
  • a suitable propellant eg n-butane, a propane / butane mixture, carbon dioxide, nitrogen or a C0 2 / N 2 mixture
  • Aerosol spray bottle to be filled
  • a spray dispenser is less preferred. If the agent is to be dosed as a foam, it is necessary in any case to set a suitable viscosity so that the agent can be conveyed through the spray dispenser.
  • All% data are based on wt .-% of active substance, wherein water is made up to 100 wt .-%.
  • the pH of these compositions is 5.5.
  • the storage stability was determined in a so-called challenge test (Preservative Challenge Test).
  • the product sample to be examined for its microbiological stability is inoculated with defined organisms and a count of the living microorganisms is carried out at defined time intervals.
  • the defined organisms are those standard bacteria (bacteria and fungi) that are used according to various international standards, as well as additional strains that are relevant in the context of microbiologically sensitive products. The compatibility of different strains
  • the mixture of bacteria and fungi is added to the product sample and then the germ reduction is determined over time.
  • the germ count in the product sample for example, 0, 7, 14, 21 and 28 days, if necessary, also checked 35 days after inoculation.
  • a reduction in the number of bacteria by four to five log-io stages is sought.
  • compositions according to the invention have similar good stabilizing properties, in particular storage stability, as systems containing isothiazolinone-based preservatives.

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Abstract

Die Erfindung betrifft flüssige wässrige Reinigungsmittel umfassend: a) mindestens ein Tensid; b) mindestens ein Salz der Sorbinsäure oder Mischungen davon; c) mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Benzylalkohol, 2-Phenylethylalkohl, 2-Phenoxyethanol, 3-Phenoxypropanol, 1- Phenoxypropan-2-ol, 3-Phenoxypropan-1,2-diol, Benzyloxymethanol oder Mischungen davon; d) gegebenenfalls Additive und Zusatzstoffe; und e) Wasser, wobei die Summe von a) bis e) 100 Gew.-% ergibt. Ebenfalls erfasst werden ein Verfahren zur Herstellung der vorgenannten Mittel und die Verwendung eines Gemischs aus mindestens einem Salz der Sorbinsäure oder Mischungen davon und mindestens einer Verbindung ausgewählt aus Benzylalkohol, 2- Phenylethylalkohl, 2-Phenoxyethanol, 3-Phenoxypropanol, 1-Phenoxypropan-2-ol, 3- Phenoxypropan-1,2-diol, Benzyloxymethanol oder Mischungen davon, zur Erhöhung der Lagerstabilität von flüssigen wässrigen Reinigungsmitteln.

Description

ISOTHIAZOLINON-FREIE KONSERVIERUNG VON REINIGUNGSMITTELN“
Die Erfindung betrifft flüssige wässrige Reinigungsmittel umfassend: a) mindestens ein Tensid; b) mindestens ein Salz der Sorbinsäure oder Mischungen davon; c) mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Benzylalkohol, 2-Phenylethylalkohol, 2-Phenoxyethanol, 3-Phenoxypropanol, 1- Phenoxypropan-2-ol, 3-Phenoxypropan-1 ,2-diol, Benzyloxymethanol oder Mischungen davon; d) gegebenenfalls Additive und Zusatzstoffe; und e) Wasser, wobei die Summe von a) bis e) 100 Gew.-% ergibt. Ebenfalls erfasst werden ein Verfahren zur Herstellung der vorgenannten Mittel und die Verwendung eines Gemischs aus mindestens einem Salz der Sorbinsäure oder
Mischungen davon und mindestens einer Verbindung ausgewählt aus Benzylalkohol, 2- Phenylethylalkohl, 2-Phenoxyethanol, 3-Phenoxypropanol, 1-Phenoxypropan-2-ol, 3- Phenoxypropan-1 ,2-diol, Benzyloxymethanol oder Mischungen davon, zur Erhöhung der
Lagerstabilität von flüssigen wässrigen Reinigungsmitteln.
Flüssige wässrige Reinigungsmittel, insbesondere Handgeschirrspülmittel werden in der Regel mit Isothiazolinon oder Derivaten davon, insbesondere Methylisothiazolinon (MIT), Benzisothiazolinon (BIT) oder Octylisothazolinon (OIT), als Konservierungsmittel konserviert. Diese
Konservierungsmittel stehen in der öffentlichen Kritik, da sie womöglich sensibilisierende
Eigenschaften aufweisen. Jedoch sind sie hochwirksame Aktivsubstanzen und deshalb nicht einfach zu ersetzen. Es besteht somit der Bedarf nach einem alternativen Konservierungsmittel oder Konservierungsmittelsystem, welches in der Lage ist ähnlich gute
Konservierungseigenschaften, insbesondere Lagerstabilität der sie enthaltenden
Zusammensetzung, bereitzustellen und welches zudem verträglicher bzw. weniger
gesundheitsgefährdend ist.
Überraschenderweise haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung gefunden, dass dies durch die Verwendung eines Gemischs aus mindestens einem Salz der Sorbinsäure oder Mischungen davon; und mindestens einer Verbindung ausgewählt aus Benzylalkohol, 2-Phenylethylalkohl, 2- Phenoxyethanol, 3-Phenoxypropanol, 1-Phenoxypropan-2-ol, 3-Phenoxypropan-1 ,2-diol, Benzyloxymethanol oder Mischungen davon, möglich ist. Dadurch werden wässrige
Reinigungsmittel erhalten, welche unter anderem den Anforderungen von ECARF oder DAAB entsprechen.
Ein erster Gegenstand dieser Anmeldung sind daher flüssige wässrige Reinigungsmittel, nachstehend auch lediglich als erfindungsgemäße Mittel bezeichnet, umfassend oder bestehend aus:
a) mindestens ein(em) Tensid;
b) mindestens ein(em) Salz der Sorbinsäure oder Mischungen davon; c) mindestens eine(r) Verbindung ausgewählt aus Benzylalkohol, 2-Phenylethylalkohl, 2- Phenoxyethanol, 3-Phenoxypropanol, 1-Phenoxypropan-2-ol, 3-Phenoxypropan-1 ,2-diol, Benzyloxymethanol oder Mischungen davon;
d) gegebenenfalls Additive(n) und Zusatzstoffe(n); und
e) Wasser, welches auf 100 Gew.-% addiert wird, wobei die Summe von a) bis e) 100 Gew.-% ergibt.
Bevorzugte Ausführungsformen sind in den abhängigen Ansprüchen ausgeführt.
Das erfindungsgemäße Mittel kann zur Reinigung harter Oberflächen und zum manuellen Geschirrspülen eingesetzt werden.
Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall nur in der halben - zum Ladungsausgleich
ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend gegebenenfalls gemäß der deutschen Übersetzung der International Nomenclature Cosmetic Ingredient- (INCI-) Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI- Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt. So genannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die übersetzten INCI-Bezeichnungen sind dem "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Seventh Edition (1997)" zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), 1101 , 17th Street NW, Suite 300, Washington, DC 20036, U.S.A., herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI- Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische
Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise "Polymere Ether", und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise "Tenside - Reinigungsmittel", zu, die es wiederum näher erläutert. Auf diese wird nachfolgend gegebenenfalls ebenfalls Bezug genommen.
Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt
Soweit nicht explizit anders angegeben, beziehen sich angegebene Mengen in Gewichtsprozent (Gew -%) auf das gesamte flüssige wässrige Reinigungsmittel. Dabei beziehen sich diese prozentualen Mengenangaben auf Aktivgehalte. Der Wassergehalt des erfindungsgemäß wässrigen Mittels beträgt üblicherweise 15 bis 98 Gew- %, vorzugsweise 20 bis 95 Gew -%, insbesondere 30 bis 90 Gew -%.
In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung ist das erfindungsgemäße Mittel frei von Isothiazolinon und dessen Derivaten, insbesondere Methylisothiazolinon (MIT), Benzisothiazolinon (BIT) oder Octylisothazolinon (OIT).„Frei von“, wie in diesem Zusammenhang verwendet, bedeutet, dass der entsprechende Inhaltstoff nicht bewusst eingesetzt wird, vorzugsweise liegt die Konzentration in dem Mittel unter 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt unter 0, 1 Gew.-%, noch bevorzugter unter 0,01 Gew.-%, am meisten bevorzugt unter 0,001 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel enthält Tenside in einer Gesamtmenge von üblicherweise 3 bis 50 Gew -%, vorzugsweise 5 bis 35 Gew -%, insbesondere 7 bis 15 Gew -%. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das flüssige wässrige Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung anionische und/oder amphotere Tenside. In einer stärker bevorzugten Ausführungsform umfasst das flüssige wässrige Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung mindestens ein amphoteres Tensid, ausgewählt aus Betainen, Sulfobetainen oder einer Mischung davon. In einer weiteren stärker bevorzugten Ausführungsform umfasst das flüssige wässrige Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung mindestens ein anionisches Tensid ausgewählt aus Alkylethersulfaten, sekundären Alkansulfonaten, Fettalkoholsulfaten, Monoglyceridsulfaten, Estersulfonaten, Ligninsulfonaten, Alkylbenzolsulfonaten, Fettsäurecyanamiden, anionischen
Sulfobernsteinsäuretensiden, Fettsäureisethionaten, Acylaminoalkansulfonaten,
Fettsäuresarcosinaten, Ethercarbonsäuren, Alkyl(ether)phosphaten und Gemini-Tensiden oder eine Mischung davon, bevorzugt ein Alkylethersulfat, stärker bevorzugt Natriumlaurylethersulfat. In einer noch stärker bevorzugten Ausführungsform umfasst es mindestens ein amphoteres Tensid als auch mindestens ein anionisches Tensid, insbesondere bevorzugt ausgewählt aus den jeweils vorstehend genannten spezifischen Tensiden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel eine
Tensidkombination aus Alkylethersulfat, sekundärem Alkylsulfonat und Betain enthalten, in weiteren bevorzugten Formen können zusätzlich Alkylpolyglykoside enthalten sein. Die anionischen Tenside werden üblicherweise als Alkalimetall-, Erdalkalimetall und/oder Mono-, Di-, bzw. Trialkanolammoniumsalz und/oder aber auch in Form ihrer mit dem entsprechenden Alkalimetallhydroxid, Erdalkalimetallhydroxid und/oder Mono-, Di-, bzw. Trialkanolamin in situ zu neutralisierenden korrespondierenden Säure eingesetzt. Bevorzugt sind hierbei als Alkalimetalle Kalium und insbesondere Natrium, als Erdalkalimetalle Calcium und insbesondere Magnesium, sowie als Alkanolamine Mono-, Di-, oder Triethanolamin. Besonders bevorzugt sind die
Natriumsalze. Anionische Tenside
Geeignete anionische Tenside sind vor allem die Alkylethersulfate und sekundären Alkansulfonate. Daneben können aber auch aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Monoglyceridsulfate sowie Estersulfonate (Sulfofettsäureester), Ligninsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide, anionische Sulfobernsteinsäuretenside, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate
(Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate eingesetzt werden. Ebenfalls geeignete anionische Tenside sind auch anionische Gemini-Tenside mit einer Diphenyloxid-Grundstruktur, 2 Sulfonatgruppen und einem Alkylrest an einem oder beiden Benzolringen gemäß der Formel O3S(C6H3R)0(C6H3R‘)S03 , in der R für einen Alkylrest mit beispielsweise 6, 10, 12 oder 16 Kohlenstoffatomen und R‘ für R oder H steht (Dowfax® Dry Hydrotrope Powder mit Ci6-Alkylrest(en); INCI: Natriumhexyldiphenylethersulfonat,
Dinatriumdecylphenyletherdisulfonat, Dinatriumlaurylphenyletherdisulfonat,
Dinatriumcetylphenyletherdisulfonat) und fluorierte anionische Tenside, insbesondere perfluorierte Alkylsulfonate wie Ammonium-C9/io-Perfluoroalkylsulfonat (Fluorad® FC 120) und
Perfluoroctansulfonsäure-Kalium-Salz (Fluorad® FC 95). Das erfindungsgemäße Mittel kann Aniontenside in Mengen von 1 bis 30 Gew -%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew -%, insbesondere 7 bis 10 Gew -% enthalten.
Alkylethersulfate
Alkylethersulfate (Fettalkoholethersulfate, INCI: Alkyl Ether Sulfates) sind Produkte von
Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen, d.h. mit aliphatischen geradkettigen oder ein oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise geradkettigen, acyclischen, gesättigten, Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 10 bis 16 und besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von
Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade (n = 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 4). Eine weitere Ausführungsform der
Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 2 EO, wie Na-Ci2-i4-Fettalkohol+2EO-sulfat. Eine besonders bevorzugte Verbindung ist Natriumdodecylpoly(oxyethylen)sulfat mit 3 EO. Das erfindungsgemäße Mittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform ein oder mehrere Alkylethersulfate in einer Menge von 1 bis 30 Gew -%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew -%, insbesondere 7 bis 10 Gew -%.
Alkylsulfonate
Die Alkylsulfonate (INCI: Sulfonic Acids) weisen üblicherweise einen aliphatischen geradkettigen oder ein-oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein-oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise verzweigten, acyclischen, gesättigten, Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 9 bis 20, insbesondere 11 bis 18 und besonders bevorzugt 14 bis 17
Kohlenstoffatomen auf.
Geeignete Alkylsulfonate sind dementsprechend die gesättigten Alkansulfonate, die ungesättigten Olefinsulfonate und die - sich formal von den auch den Alkylethersulfaten zugrundeliegenden alkoxylierten Alkoholen ableitenden - Ethersulfonate, bei denen man endständige Ethersulfonate (n-Ethersulfonate) mit an die Polyether-Kette gebundener Sulfonat-Funktion und innenständige Ethersulfonate (i-Ethersulfonate) mit mit dem Alkylrest verknüpfter Sulfonat-Funktion
unterscheidet. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Alkansulfonate, insbesondere Alkansulfonate mit einem verzweigten, vorzugsweise sekundären, Alkylrest, beispielsweise das sekundäre Alkansulfonat sek. Na-C- z-Alkansulfonat.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält ein oder mehrere sek. Alkylsulfonate in einer Menge von 1 bis 30 Gew -%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew -%, insbesondere 7 bis 10 Gew -%.
Alkylbenzolsulfonate
Weitere bevorzugte anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, kurz ABS, vor allem lineare Alkylbenzolsulfonate (LAS). Diese weisen üblicherweise am Benzolring neben einer Sulfonsäure bzw. Sulfonatgruppe auch eine aliphatische geradkettige oder ein-oder mehrfach verzweigte, acyclische, gesättigte oder ein-oder mehrfach ungesättigte Alkylseitenkette mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 20, insbesondere 10 bis 16 und besonders bevorzugt 12 bis 14
Kohlenstoffatomen auf. Alkylbenzolsulfonate werden im erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise in Mengen von 1 bis 30 Gew -%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew -%, insbesondere 7 bis 10 Gew -% eingesetzt.
Alkylsulfate
Als Alkylsulfate (Fettalkoholsulfate, FAS) werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-is-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl oder Stearylalkohol oder der Cio-20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alkylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Besonders bevorzugt sind dabei die Cio -i6-Alkylsulfate, insbesondere die Ci2-14-Alkylsulfate. Des Weiteren können auch Alkylsulfate mit ein- oder mehrfach verzweigten Alkylketten oder cyclischen
Alkylresten eingesetzt werden. Das erfindungsgemäße Mittel kann ein oder mehrere Alkylsulfate in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew -%, besonders bevorzugt 0,5 bis 6 Gew -%, insbesondere 1 bis 3 Gew -% enthalten.
Anionische Suifobernsteinsäuretenside
Besonders bevorzugte weitere anionische Tenside sind die anionischen
Suifobernsteinsäuretenside Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide, insbesondere Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, äußerst bevorzugt Sulfosuccinate. Bei den Sulfosuccinaten handelt es sich um die Salze der Mono- und Diester der Sulfobernsteinsäure H00CCH(S03H)CH2C00H, während man unter den Sulfosuccinamaten die Salze der
Monoamide der Sulfobernsteinsäure und unter den Sulfosuccinamiden die Salze der Diamide der Sulfobernsteinsäure versteht. Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di-, bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di-, bzw. Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder
Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Ammoniumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.
In den Sulfosuccinaten ist eine bzw. sind beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem bzw. zwei gleichen oder verschiedenen unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, acyclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkoholen mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äusserst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen verestert. Besonders bevorzugt sind die Ester unverzweigter und/oder gesättigter und/oder acyclischer und/oder alkoxylierter Alkohole, insbesondere unverzweigter, gesättigter Fettalkohole und/oder unverzweigter, gesättigter, mit Ethylen- und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, alkoxylierter Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 6, äußerst bevorzugt 1 bis 4. Die Monoester werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung gegenüber den Diestern bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Sulfosuccinat ist Sulfobernsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-Natrium-Salz (Lauryl-EO-sulfosuccinat, Di-Na-Salz), das beispielsweise als Tego® Sulfosuccinat (Evonik Tego Chemie GmbH) mit einem
Sulfosuccinatgehalt von 30 Gew -% kommerziell erhältlich ist.
In den Sulfosuccinamaten bzw. Sulfosuccinamiden bildet eine bzw. bilden beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem primären oder sekundären Amin, das einen oder zwei gleiche oder verschiedene, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, acyclische oder cyclische, optional alkoxylierte Alkylreste mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14
Kohlenstoffatomen trägt, ein Carbonsäureamid. Besonders bevorzugt sind unverzweigte und/oder gesättigte und/oder acyclische Alkylreste, insbesondere unverzweigte, gesättigte Fettalkylreste. Weiterhin geeignet sind beispielsweise die in der WO 2008/046778 A1 offenbarten
Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide, auf die explizit Bezug genommen wird. Noch ein weiteres geeignetes Sulfosuccinamat ist Dinatrium-Ci8-20-alkoxypropylensulfosuccinamat.
Bevorzugte anionische Sulfobernsteinsäuretenside sind Imidosuccinat, Mono-Na- sulfobernsteinsäure-di-isobutylester (Monawet® MB 45), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di- octylester (Monawet® MO-84 R2W, Rewopol® SB DO 75), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di- tridecylester (Monawet® MT 70), Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NFU-Salz (Sulfosuccinat S- 2), Di-Na-sulfobernsteinsäure-mono-Ci2/i4-3EO-ester (Texapon® SB-3),
Natriumsulfobernsteinsäurediisooctylester (Texin® DOS 75) und Di-Na-Sulfobernsteinsäure-mono- Ci2/i8-ester (Texin® 128-P), insbesondere der Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester. In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel als anionische
Sulfobernsteinsäuretenside ein oder mehrere Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und/oder Sulfosuccinamide, vorzugsweise Sulfosuccinate und/oder Sulfosuccinamate, insbesondere Sulfosuccinate, in einer Menge von üblicherweise 0,001 bis 5 Gew -%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew -%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew -%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew -%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew -%, beispielsweise 1 Gew -%.
Weitere geeignete anionische Tenside sind insbesondere anionische Gemini-Tenside mit einer Diphenyloxid-Grundstruktur, 2 Sulfonatgruppen und einem Alkylrest an einem oder beiden Benzolringen gemäß der Formel O3S(C6H3R)0(C6H3R')S03', in der R für einen Alkylrest mit beispielsweise 6, 10, 12 oder 16 Kohlenstoffatomen und R' für R oder H steht (Dowfax® Dry Hydrotrope Powder mit Ci6-Alkylrest(en), INCI: Natriumhexyldiphenyletheresulfonat,
Dinatriumdecylphenylethereisulfonate, Dinatriumlaurylphenylethereisulfonat,
Dinatriumcetylphenyletherdisulfonate) und die fluorierten anionischen Tenside Ammonium-C9/io- Perfluoroalkylsulfonat (Fluorad® FC 120), Perfluoroctansulfonsäure-Kalium-Salz (Fluorad® FC 95) sowie die Sulfobernsteinsäuretenside Imidosuccinat, Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-isobutylester (Monawet® MB 45), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester (Monawet® MO 84 R2W, Rewopol® SB DO 75), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-tridecylester (Monawet® MT 70), Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NFU-Salz (Sulfosuccinat S-2), Di-Na-sulfobemsteinsäure- mono-Ci2/i4-3EO-ester (Texapon® SB-3), Natriumsulfobernsteinsäurediisooctylester (Texin® DOS 75) und Di-Na-Sulfobernsteinsäuremono-Ci2/i8-ester (Texin® 128 P).
Amphotere Tenside
Betaine Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliumbetaine, die Sulfobetaine (INCI: Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise Formel I, R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-Y· (I) , in der
R1 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs -is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio -i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
X NH, NR4 mit dem Ci-4-Alkylrest R4, O oder S,
n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
x 0 oder 1 , vorzugsweise 1 ,
R2, R3 unabhängig voneinander ein C- -Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein
Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest,
m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3,
y 0 oder 1 und
Y -COO, -SO3, -0P0(0R5)0 oder -P(0)(0R5)0, wobei R5 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-4- Alkylrest ist, ist.
Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel I mit einer Carboxylatgruppe (Y = COO'), heißen auch Carbobetaine.
Bevorzugte Betaine sind die Alkylbetaine der Formel (la), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (Id),
R1-N+(CH3)2-CH2COO- (la)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO (lb)
R1-N+(CH3)2-CH2CH(0H)CH2S03' (lc)
R1-C0-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(0H)CH2S03- (Id), in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.
Besonders bevorzugte Betaine sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (la) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).
Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind z.B. in der WO 2008/046778 A1 offenbart, auf die explizit Bezug genommen wird. Ein bevorzugtes Betain ist beispielsweise
Cocoamidopropylbetain oder Betain, welches unter dem Handelsnamen Tego® Natural Betaine von der Firma Evonik kommerziell erhältlich ist wird.
Das erfindungsgemäße Mittel kann ein oder mehrere Betaine in einer Menge von vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew -%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew -%, insbesondere 2 bis 5 Gew -% enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel eine Tensidkombination aus a) Alkylethersulfat, b) sekundärem Alkansulfonat und c) Betain enthalten, wobei die genannten Tenside vorzugsweise in einem Verhältnis a) b) c) von 5:2:1 bis 3:1 :1 vorhanden sind.
Weitere Amphotenside
Zu den Amphotensiden (amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugt werden.
Alkylamidoalkylamine
Die Alkylamidoalkylamine (INCI: Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (III), R9-CO-NR10-(CH2)i-N(R11)-(CH2CH2O)j(CH2)k-[CH(OH)]i-CH2-Z-OM (III), in der
R9 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs -is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
R10 ein Wasserstoffatom H oder ein Ci-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R11 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM,
j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1 ,
k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 ,
I 0 oder 1 , wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist,
Z CO, SO2, OPO(OR12) oder P(0)(0R12), wobei R12 ein Ci-4-Alkylrest oder M (wie folgt definiert) ist, und
M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln lila bis llld,
R9-C0-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH20-CH2-C00M (lila)
R9-C0-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH20-CH2CH2-C00M (111 b)
R9-C0-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH20-CH2CH(0H)CH2-S03M (Ille)
R9-C0-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH20-CH2CH(0H)CH2-0P03HM (llld) in denen R11 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben.
Beispielhafte geeignete Alkylamidoalkylamine sind z.B. die in der WO 2008/046778 A1 offenbarten, auf die explizit Bezug genommen wird.
Ebenfalls geeignete amphotere Tenside sind insbesondere
Natriumcarboxyethylkokosphosphoethylimidazolin (Phosphoteric® TC-6), Cs/io-Amidopropylbetain (INCI: Capryl/Capramidopropyl Betaine, Tego® Betaine 810), N-2-Hydroxyethyl-N-carboxymethyl- fettsäureamidoethylamin-Na (Rewoteric® AMV) und N-Capryl/Caprin-amidoethyl-N- ethyletherpropionat-Na (Rewoteric® AMVSF) sowie das Betain 3-(3-Cocoamido-propyl)- dimethylammonium-2-hydroxypropansulfonat (INCI: Sultaine, Rewoteric® AM CAS) und das Alkylamidoalkylamin N-[N'(N"-2-Hydroxyethyl-N"-carboxyethylaminoethyl]-essigsäureamidol-N,N- dimethyl-N-cocos-ammoniumbetain Rewoteric® QAM 50).
Alkylsubstituierte Aminosäuren
Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind monoalkylsubstituierte
Aminosäuren gemäß Formel (IV),
R13-NH-CH(R14)-(CH2)U-COOM' (IV), in der
R13 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs -is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest, R14 ein
Wasserstoffatom H oder ein C-i-4-Alkylrest, vorzugsweise H,
u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 , insbesondere 1 , und
M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist,
alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V),
R15-N-[(CH2)V-COOM"]2 (V), in der
R15 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs -is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest,
v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z.B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist,
und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI),
R16-N(R17)-CH(R18)-COOM"' (VI), in der
R16 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs -is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest, R17 ein
Wasserstoffatom oder ein C-i-4-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstituiert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest,
R18 den Rest einer der 20 natürlichen a-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und M'" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (IVa),
R13-NH-CH2CH2COOM' (IVa), in der R13 und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben. Beispielhafte geeignete alkylsubstituierte Aminosäuren sind in der WO 2008/046778 A1 offenbart, auf welche explizit Bezug genommen wird.
Acylierte Aminosäuren
Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen a-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R19CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R19COOH tragen, wobei R19 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs -is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder
Alkanolammoniumsalz, z.B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden.
Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefassten: Acylderivate, z.B. Natriumcocoylglutamat, Lauroylglutaminsäure, Capryloylglycin oder
Myristoylmethylalanin.
Amphotensidkombinationen
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird eine Kombination aus zwei oder mehr verschiedenen Amphotensiden, insbesondere eine binäre Amphotensidkombination eingesetzt.
Die Amphotensidkombination enthält vorzugsweise mindestens ein Betain, insbesondere mindestens ein Alkylamidobetain, besonders bevorzugt Cocoamidopropylbetain. Weiterhin enthält die Amphotensidkombination vorzugsweise mindestens ein amphoteres Tensid aus der Gruppe umfassend Natriumcarboxyethylkokosphosphoethylimidazolin (Phosphoteric® TC6), Ce/io- Amidopropylbetain (INCI: Capryl/Capramidopropyl Betaine, Tego® Betaine 810), N-2- Hydroxyethyl-N-carboxymethyl-fettsäureamido-ethylamin-Na (Rewoteric® AMV) und N- Capryl/Caprinamidoethyl-N-ethylether-propionat-Na (Rewoteric® AMVSF) sowie das Betain 3-(3- Cocoamido-propyl)-dimethylammonium-2-hydroxypropansulfonat (INCI: Sultaine, Rewoteric® AM CAS) und das Alkylamidoalkylamin N-[N'(N"-2-Hydroxyethyl-N"-carboxyethylaminoethyl)- essigsäureamido]-N,N-di-methyl-N-cocos-ammoniumbetain (Rewoteric® QAM 50), insbesondere zusammen mit Cocoamidopropylbetain.
In einer weiteren besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Amphotenside in einer Menge von mehr als 0,1 Gew.-% und weniger als 8 Gew -%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, weniger als 3 Gew.-%.
Nichtionische Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere nichtionische Tenside enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew -%, vorzugsweise 0,25 bis 10 Gew -%, insbesondere 0,5 bis 6 Gew -%. Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung sind Alkoxylate wie Polyglykolether,
Fettalkoholpolyglykolether, Alkylphenolpolyglykolether, endgruppenverschlossene Polyglykolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglykolester. Ebenfalls geeignet sind Blockpolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid sowie Fettsäurealkanolamide und
Fettsäurepolyglykolether. Wichtige Klassen erfindungsgemäßer nichtionischer Tenside sind weiterhin die Aminoxide und die Zuckertenside, insbesondere die Alkylpolyglucoside, sowie die Biotenside (Glycolipide).
Fettalkoholpolyglykolether
Unter Fettalkoholpolyglykolethern sind erfindungsgemäß mit Ethylen (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C-io-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30 zu verstehen, vorzugsweise ethoxylierte Cio-is-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt mit einem Ethoxylierungsgrad von 1 bis 20, insbesondere von 1 bis 12, besonders bevorzugt von 1 bis 8, äußerst bevorzugt von 2 bis 5, beispielsweise Ci2-i4-Fettalkoholethoxylate mit 2, 3 oder 4 EO oder eine Mischung von der C12- 14-Fettalkoholethoxylate mit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis von 1 zu 1 oder
Isotridecylalkoholethoxylat mit 5, 8 oder 12 EO.
Aminoxide
Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere
Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel II,
R6R7R8N+-0' (II)
R6-[C0-NH-(CH2)W]Z-N+(R7)(R8)-0- (II), in der
R6 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise Cs -is-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter Cio-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Ci2-14-Alkylrest, der in den
Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -0-(CH2)z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, steht, R7, R8 unabhängig voneinander ein C-i-4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind in der WO 2008/046778 A1 offenbart, auf die explizit bezog genommen wird. Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide (Cocoamidopropylaminoxid)
Zuckertenside
Zuckertenside sind bekannte oberflächenaktive Verbindungen, zu denen beispielsweise die Zuckertensidklassen der Alkylglucoseester, Aldobionamide, Gluconamide (Zuckersäureamide), Glycerinamide, Glyceringlykolipide, Polyhydroxyfettsäureamidzuckertenside (Zuckeramide) und Alkylpolyglykoside zählen. Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugte Zuckertenside sind die Alkylpolyglykoside und die Zuckeramide sowie deren Derivate, insbesondere ihre Ether und Ester. Bei den Ethern handelt es sich um die Produkte der Reaktion einer oder mehrerer, vorzugsweise einer, Zuckerhydroxygruppe mit einer eine oder mehrere Hydroxygruppen enthaltenden Verbindung, beispielsweise C-i-22-Alkoholen oder Glykolen wie Ethylen und/oder Propylenglykol, wobei die Zuckerhydroxygruppe auch Polyethylenglykol- und/oder
Polypropylenglykolreste tragen kann. Die Ester sind die Reaktionsprodukte einer oder mehrerer, vorzugsweise einer, Zuckerhydroxygruppe mit einer Carbonsäure, insbesondere einer C6-22- Fettsäure.
Zuckeramide
Besonders bevorzugte Zuckeramide genügen der Formel R'C(0)N(R")[Z], in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Acylrest, mit 5 bis 21 , vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, R" für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen Ci-5-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert- Butyl oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff und Z für einen Zuckerrest, d.h. einen
Monosaccharidrest, stehen. Besonders bevorzugte Zuckeramide sind die Amide der Glucose, die Glucamide, beispielsweise Lauroyl-methyl-glucamid.
Alkylpolyglykoside
Die Alkylpolyglykoside (APG) sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugte Zuckertenside und genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel R'0(A0)a[G]x, in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, z.B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)a auch verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, z.B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dann bei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, d.h. die Summe aus Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher bzw anders ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R' der APG um lineare ungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.
APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d h die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomensierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R' kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.
Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R' aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
Besonders bevorzugte APG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und genügen Formel RO[G]x, in der R wie zuvor für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest, vorzugsweise Glucoserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1 , 1 bis 3, insbesondere 1 ,2 bis 1 ,6, stehen.
Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweise Cs -io- und ein C12-14- Alkylpolyglucosid mit einem DP-Grad von 1 ,4 oder 1 ,5, insbesondere C8-io-Alkyl-1 ,5-glucosid und Ci2-14-Alkyl-1 ,4-glucosid.
Eine ebenfalls besonders geeignete Klasse von nichtionischen Tensiden stellen sogenannte Biotenside dar, bei denen es sich um Glycolipide mikrobiellen Ursprungs, beispielsweise Sophorolipide, Rhamnolipide, Glucoselipide, Cellobioselipide oder Trehaloselipide handelt.
Glycolipide im engeren Sinn sind Verbindungen, in denen eine oder mehrere Monosaccharideinheiten glycosidisch mit einem Lipidanteil verbunden sind. Sie zählen zu den Biotensiden, worunter man oberflächenaktive Stoffe mikrobieller Herkunft versteht, die auf der Basis von Pflanzenöl- oder
Zuckersubstraten hergestellt werden können. Beispielsweise werden Sophorolipide fermentativ unter Verwendung von Hefen wie Candida bombicola (auch als Torulopsis bombicola bekannt), Yarrowia lipolytica, Candida apicola ( Torulopsis apicola) und Candida bogoriensis produziert, indem man diese auf Zuckern, Kohlenwasserstoffen, Pflanzenölen oder Mischungen davon wachsen lässt. Das unter dem
Handelsnamen Sopholiance S von der Firma Soliance erhältliche Sophorolipid wird beispielsweise durch Fermentierung von Candida bombicola auf Rapsöl-Methylester und Glucose gewonnen. Rhamnolipide erhält man dagegen von Bakterien der Gattung Pseudomonas, insbesondere von Pseudomonas aeruginosa, bevorzugt bei Wachstum auf hydrophoben Substraten wie n- Alkanen oder Pflanzenölen. Weitere
Glycolipide, etwa Glucoselipide, Cellobioselipide oder Trehaloselipide, werden von wieder anderen Mikroorganismen auf unterschiedlichen Substraten produziert. Bevorzugt eingesetzte Glycolipid-Biotenside sind ausgewählt aus der Gruppe umfassend Sophorolipide, Rhamnolipide, Glucoselipide, Cellobioselipide, Trehaloselipide sowie Gemische derselben, besonders bevorzugt werden Sophorolipide und/oder
Rhamnolipide eingesetzt.
Weitere geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Cio-Dimethylaminoxid (Ammonyx® DO), Cio-14-Fettalkohol+1 ,2PO+6,4EO (Dehydol® 980), Ci2/i4-Fettalkohol+6EO (Dehydol® LS6), C8-Fettalkohol+1 ,2PO+9EO (Dehydol® 010), Ci6/20-Guerbetalkohol+8EO, n-Butyl-verschlossen (Dehypon® G2084), Gemisch aus mehreren n-Butyl-verschlossenen Niotensiden und Cs/io-APG (Dehypon® Ke 2555), C8/io-Fettalkohol+1 PO+22EO-(2-hydroxydecyl)-ether (Dehypon® Ke 3447), Ci2/i4-Fettalkohol+5EO+4PO (Dehypon® LS 54 G), Ci2/i4-Fettalkohol+5EO+3PO,
methylverschlossen (Dehypon® LS 531 ), Ci2/14-Fettalkohol+10EO, n-Butyl-verschlossen
(Dehypon® LS 104 L), Cn-Oxoalkohol+8EO (Genapol® UD 088), Ci3-Oxoalkohol+8EO (Genapol® X 089), Ci3/i5-Fettalkohol-EO-Addukt, n-Butyl-verschlossen (Plurafac® LF 221 ) und alkoxylierter Fettalkohol (Tegotens® EC11 ).
Weitere geeignete Inhaltsstoffe können in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel enthalten sein und werden in der vorliegenden Erfindung als Additive bezeichnet.
Wasserlösliche Salze
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel kann weiterhin ein oder mehrere wasserlösliche Salze enthalten, die beispielsweise zur Viskositätseinstellung dienen. Es kann sich dabei um anorganische und/oder organische Salze handeln, in einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel dabei mindestens ein anorganisches Salz.
Erfindungsgemäß einsetzbare anorganische Salze sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend farblose wasserlösliche Halogenide, Sulfate, Sulfite, Carbonate,
Hydrogencarbonate, Nitrate, Nitrite, Phosphate und/oder Oxide der Alkalimetalle, der
Erdalkalimetalle, des Aluminiums und/oder der Übergangsmetalle, weiterhin sind Ammoniumsalze einsetzbar. Besonders bevorzugt sind dabei Halogenide und Sulfate der Alkalimetalle, vorzugsweise ist das anorganische Salz daher ausgewählt aus der Gruppe umfassend
Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat sowie Gemische derselben.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren organischen Salzen handelt es sich insbesondere um farblose wasserlösliche Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium-, Aluminium- und/oder Übergangsmetallsalze der Carbonsäuren. Vorzugsweise sind die Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Formiat, Acetat, Propionat, Citrat, Malat, Tartrat, Succinat, Malonat, Oxalat, Lactat sowie Gemische derselben. Ein besonders bevorzugtes Salz ist dabei das als
hautfreundlich bekannte Lactat, das sowohl der Austrocknung der Haut entgegenwirken als auch Hautreizungen Vorbeugen kann und zusätzlich eine antibakterielle Wirksamkeit aufweist.
Lösungsmittel
Das erfindungsgemäße Mittel kann in einer Ausführungsform vorteilhafterweise zusätzlich ein oder mehrere wasserlösliche organische Lösungsmittel enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew -%, insbesondere 2 bis 15 Gew-%, besonders bevorzugt 3 bis 12 Gew-%, äußerst bevorzugt 4 bis 8 Gew-%. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von organischen Lösungsmitteln.
Das Lösungsmittel wird im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre nach Bedarf insbesondere als Hydrotropikum, Viskositätsregulator und/oder Kältestabilisator eingesetzt. Es wirkt
lösungsvermittelnd, insbesondere für Tenside und Elektrolyt sowie Parfüm und Farbstoff und trägt so zu deren Einarbeitung bei, verhindert die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und hat Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels verringert sich mit zunehmender Lösungsmittelmenge. Zuviel Lösungsmittel kann jedoch einen zu starken
Viskositätsabfall bewirken. Schliesslich sinkt mit zunehmender Lösungsmittelmenge der
Kältetrübungs- und Klarpunkt des erfindungsgemäßen Mittels.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte C-i-20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-15- Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren Etherfunktionen C-O-C, d.h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden
Sauerstoffatomen. Bevorzugte Lösungsmittel sind die - gegebenenfalls einseitig mit einem C1-6- Alkanol veretherten - C2-6-Alkylenglykole und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül wie auch die C-i-6-Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol. Beispielhafte Lösungsmittel sind in der WO 2008/046778 A1 offenbart, auf die explizit Bezug genommen wird.
Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind die einseitig mit einem Ci e-Alkanol veretherten Poly-C2- 3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 3, Ethylen- oder
Propylenglykolgruppen, beispielsweise PPG-2 Methyl Ether (Dipropylenglykolmonomethylether). Vorzugsweise ist das Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol sowie Gemischen derselben Äußerst bevorzugte Lösungsmittel sind die C2-3-Alkohole Ethanol, n-Propanol und/oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol.
Als Lösungsvermittler insbesondere für Parfüm und Farbstoffe können außer den zuvor beschriebenen Lösungsmitteln beispielsweise auch Alkanolamine sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest eingesetzt werden.
Weitere Additive
Neben den bisher genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Additive enthalten. Hierzu zählen beispielsweise weitere Tenside, Mikrokapseln, Additive zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität, zur Stabilisierung sowie weitere in Handgeschirrspülmitteln übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, etwa UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme sowie pH-Stellmittel.
Kationische Tenside
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere kationische Tenside
(Kationtenside, INCI: Quaternary Ammonium Compounds) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew -%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew -%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew -%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew -%, äusserst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew -%, beispielsweise 1 Gew -%. Bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen
gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden. Besonders bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären
Ammoniumverbindungen (QAV, INCI: Quaternary Ammonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (R')(R")(R"')(R'V)N+X , in der R' bis R'v gleiche oder verschiedene C1-22- Alkylreste, C7-28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X' Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16, C-Atomen auf. QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy- substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
Geeignete QAV sind beispielsweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl- benzylammoniumchlorid, CAS No 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-Ci2- alkylammoniumchlorid, CAS No 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2- hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl- ammoniumbromid, CAS No 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1 , 1 ,3,3- tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammoniumchlorid, CAS No 121 -54-0),
Dialkyldimethylammoniumchlorid wie Di-n-decyldimethylammoniumchlorid (CAS No 7173-51 -5-5), Didecyldimethylammomumbromid (CAS No 2390-68-3), Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1- Cetylpyridiniumchlorid (CAS No 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No 15764-48-1 ) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit Cs -is-Alkylresten, insbesondere Ci2-i4-Alkyl-benzyldimethylammoniumchlorid. Eine besonders bevorzugte QAV ist
Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate, Rewoquat® CPEM).
Weitere geeignete kationische Tenside sind insbesondere mit anionischen Tensiden verträgliche kationische Tenside wie quartäre Ammonium-Verbindungen, beispielsweise
Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI: PEG-5 Cocomonium Methosulfate, Rewoquat® CPEM). Als Additive geeignete Polymere sind insbesondere Maleinsäure-Acrylsäure- Copolymer-Na-Salz (Sokalan® CP 5), modifiziertes Polyacrylsäure-Na-Salz (Sokalan® CP 10), modifiziertes Polycarboxylat-Na-Salz (Sokalan® HP 25), Polyalkylenoxid, modifiziertes
Heptamethyltrisiloxan (Silwet® L77), Polyalkylenoxid, modifiziertes Heptamethyltrisiloxan (Silwet® L-7608) sowie Polyethersiloxane (Copolymere von Polymethylsiloxanen mit Ethylenoxid- /Propylenoxidsegmenten (Polyetherblöcken)), vorzugsweise wasserlösliche lineare
Polyethersiloxane mit terminalen Polyetherblöcken wie Tegopren® 5840, Tegopren® 5843, Tegopren® 5847, Tegopren® 5851 , Tegopren® 5863 oder Tegopren® 5878.
Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der kationischen Tenside mit den erfindungsgemäß enthaltenen anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches und/oder möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf kationische Tenside verzichtet.
Das Hautgefühl positiv beeinflussende Wirkstoffe
Das erfindungsgemäße Mittel kann einen oder mehrere die Haut positiv beeinflussende Wirkstoffe enthalten. Darunter werden solche Rohstoffe verstanden, die einen sensorischen Effekt, also ein positives Hautgefühl, wie glattere Haut oder ein geringeres Trockenheitsgefühl der Haut bewirken, sowie Wirkstoffe mit positiven biologischen Effekten wie Hautberuhigung oder Hautschutz. Als die Haut positiv beeinflussende Wirkstoffe im Sinne dieser Erfindung können beispielsweise beruhigende, lindernde, glättende, entzündungshemmende oder antioxidativ wirksame
Pflanzenextrakte und Vitamine, aber auch Bisabolol, Allantoin, pflegende Wachsdispersionen, pflegende Polymere und weitere in kosmetischen Mitteln eingesetzte Pflege- und Konditioniermittel sowie Gemische dienen.
Die sensorischen, das Hautgefühl positiv beeinflussenden Wirkstoffe im Sinne dieser Erfindung, deren Wirkung zumeist schon recht kurzfristig und nach einer bis wenigen Anwendungen spürbar ist, lassen sich hauptsächlich in zwei Gruppen unterteilen, die der quaternären Polymere und die der hautaffinen rückfettenden Wirkstoffe. Bei den quaternären Polymeren kann es sich dabei um synthetische oder auch um natürliche bzw. modifizierte natürliche Polymere handeln. So können beispielsweise quaternisierte Proteinhydrolysate oder -Partialhydrolysate wie das unter dem Handelsnamen Gluadin® WQ von der Firma BASF angebotene quaternisierte Weizenprotein- Hydrolysat zur Verbesserung des Hautgefühls eingesetzt werden. Als weitere quaternäres Polymere seien hier ein Acrylamid-Diallyldimethylammoniumchlorid-Copolymer (INCI:
Polyquaternium-7), wie es z.B. von der Firma BASF unter dem Handelsnamen Polyquart® 701/NA vertrieben wird, oder ein Copolymer aus Hydroxyethylcellulose und
Diallyldimethylammoniumchlorid-Einheiten (INCI: Polyquaternium-4), etwa Celquat® L200 (Akzo Nobel), genannt. Auch weitere Copolymere, die aus mehreren Monomeren synthetisiert werden, sind geeignete Wirkstoffe, etwa das aus Untereinheiten von AMPS (2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure), MAPTAC (3-[Methacrylamidopropyl]trimethylammoniumchlorid), DMAPMA (N-[3-Dimethylamino]propyl-methacrylamid) und Acrylamid zusammengesetzte
Copolymere (INCI Polyquaternium-43), das beispielsweise unter dem Handelsnamen Bozequat® 4000 von der Firma Clariant bezogen werden kann. Ein geeignetes quaternäres Polymer ist auch ein diquaternäres Polydimethylsiloxan, wie es beispielsweise von der Evonik unter dem
Handelsnamen Tegopren® 6922 kommerziell erhältlich ist. Derivate der Hydroxyethylcellulose, beispielsweise hydrophobierte kationische Hydroxyethylcellulose, wie sie unter dem
Handelsnamen Softcat Polymer® von Dow Amerchol erhältlich ist, oder auch die
Reaktionsprodukte quaternärer Ammoniumsalze der Hydroxyethylcellulose mit
Trimethylammonium-substituierten Epoxiden (2-Hydroxyethylcellulose-2-[2-hydroxy-3- (trimethylammonio)propoxy]ethyl-2-hydroxy-3-(trimethylammonio)propyletherchlorid, INCI:
Polyquaternium-10), beispielsweise unter den Handelsnamen Jellner® QH300 (Daicel) oder Ucare® Polymer (Dow Amerchol) erhältlich, sind ebenfalls geeignet. Zu den einsetzbaren modifizierten natürlichen Polymeren zählen weiterhin kationisch modifizierte Polysaccharide und insbesondere kationisch modifizierte Polygalactomannane. Hier ist insbesondere quaternisiertes Guarkernmehl zu nennen, das beispielsweise von der Firma BASF unter dem Handelsnamen Cosmedia® Guar C 261 N oder von Hercules Aqualon unter dem Handelsnamen N-Hance® angeboten wird. Unter den hautaffinen rückfettenden Wirkstoffen sind beispielsweise pflegende Wachsdispersionen zu nennen. Als solche können dabei alle in kosmetischen Präparaten zur Haut und Haarpflege/- Konditionierung eingesetzten Wachsdispersionen verwendet werden. Stellvertretend sei hier die unter dem Handelsnamen Lamesoft® TM Benz von der Firma BASF erhältliche Dispersion aus (INCI) Glycoldistearat, Coco-Glucosid, Glyceryloleat und Glycerylstearat genannt. Auch ein Gemisch aus Alkylpolyglycosid und Fettsäurepartialester des Glycerins, etwa das von der Firma BASF feilgebotene Plantatex® LLE, ist erfindungsgemäß einsetzbar. Daneben können
erfindungsgemäß auch weitere in kosmetischen Mitteln eingesetzte Pflege- und Konditioniermittel verwendet werden, so etwa das von Evonik unter dem Handelsnamen Amilan® GST 40 vertriebene Konditioniermittel, bei dem es sich um ein Gemisch aus einem C12-14- Fettalkoholpolyglykolether mit 3 Ethylenoxid(EO)-Einheiten (INCI: Laureth-3) und einem
Mischester aus Fettsäuren und Diacetylweinsäure mit Glycerin handelt. Weitere geeignete hautaffine ruckfettende Wirkstoffe sind Gemische aus längerkettigen Alkoholen und Ethern, beispielsweise das unter dem Handelsnamen Cetiol® LDO von BASF erhältliche Gemisch aus Dicaprylether und Laurylalkohol. Polymere wie das unter dem Handelsnamen Aristoflex® PEA / PEA 70 von Clariant vertriebene Polypropylenterephthalat, oder langkettige Glykole, etwa das Polyglycol 35000S der Firma Clariant, ein Polyethylenglykol (INCI: PEG-800), können ebenfalls im Sinne dieser Erfindung als sensorische Wirkstoffe eingesetzt werden. Auch Proteinhydrolysate oder -Partialhydrolysate können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden, beispielsweise Collagen-Partialhydrolysate oder auch pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate sowie
Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate. Ebenfalls geeignet sind Aminosäuren und
Aminosäurederivate wie Kreatin, das z. B. unter dem Handelsnamen Tego® Cosmo C 100 von der Firma Evonik erhältlich ist.
Die sensorischen Wirkstoffe sind vorzugsweise in Mengen von insgesamt 0,01 bis 8 Gew -%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew -%, insbesondere 1 bis 3 Gew -%, vorhanden.
Neben einem oder mehreren sensorischen Wirkstoffen enthält das erfindungsgemäße Mittel in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich einen oder mehrere Wirkstoffe mit positiven biologischen Effekten. Zu diesen zählen beispielsweise Pflanzenextrakte und Vitamine, aber auch Bisabolol, Allantoin oder auch A.H.A.-Komplexe. Bevorzugt einzusetzende Pflanzenextrakte sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ringelblumenextrakt (Calendula officinalis), Grünteeextrakt, Mandelextrakt, Arnikaextrakt (Arnica montana), Hopfenextrakt (Humulus lupulus), Melissenextrakt (Melissa officinalis), Enzianextrakt (Gentiana lutea),
Kamillenextrakt (Matricaria chamomilla), Hennaextrakt (Lawsonia inermis) sowie Gemische derselben. Dabei wirken Ringelblumen- und Grünteeextrakt vor allem antiinflammatorisch und vermögen die Haut zu beruhigen, der Mandelextrakt weist ebenfalls eine glättende und regenerierende Wirkung auf, beim Arnikaextrakt wird die entzündungshemmende Wirkung genutzt, und die weiteren genannten Pflanzen extra kte vermögen die Haut allgemein zu beruhigen und zu schützen. Als weitere einsetzbare hautpflegende Extrakte sind beispielsweise Aloe Vera, Hamamelisextrakt oder auch Algenextrakte zu nennen. Ganz besonders bevorzugt sind jedoch die Extrakte der Ringelblume und des grünen Tees. Vorzugsweise werden die Pflanzenextrakte in Mengen von insgesamt 0,01 bis 20 Gew -%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew -% eingesetzt.
Besonders bevorzugte Vitamine sind ausgewählt aus der Gruppe umfassend Vitamin A (Retinol), Vitamin B5 (Panthenol), Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin E (Tocopherol) sowie Gemische derselben. Die Vitamine A, C und E wirken dabei als Antioxidantien, Vitamin A und Vitamin E können weiterhin der Hautalterung entgegenwirken, und das Panthenol (Vitamin B5) weist eine antiinflammatorische und beruhigende Wirkung auf. Aber auch andere Vitamine, etwa die Vitamine B2 (Riboflavin) und B12 (Cobalamine) oder auch Vitamin H (Biotin), können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugt werden jedoch Vitamin B5 und/oder Vitamin E eingesetzt. Erfindungsgemäß sind Vitamine vorzugsweise in Mengen von insgesamt 0,01 bis 5 Gew -%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew -% vorhanden.
Parfüms und Duftstoffe
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel Parfüms und/oder Duftstoffe. Es können alle dem Fachmann bekannten Parfüms und/oder Duftstoffe eingesetzt werden, mit der Maßgabe, dass sie die Eigenschaften des Reinigungsmittels im Wesentlichen nicht negativ beeinflussen.
Mikrokapseln
Es kann wünschenswert sein, die das Hautgefühl positiv beeinflussende Wirkstoffe oder auch andere empfindliche Wirkstoffe, etwa Parfüms, bis zur Anwendung räumlich getrennt vom eigentlichen Mittel zu halten. Eine elegante Methode zur Einarbeitung solcher empfindlicher, chemisch oder physikalisch inkompatibler oder flüchtiger Inhaltsstoffe besteht im Einsatz von Mikrokapseln, in denen diese Inhaltsstoffe lager- und transportstabil eingeschlossen sind und aus denen sie zur bzw. bei der Anwendung mechanisch, chemisch, thermisch oder enzymatisch freigesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform ist daher einer oder mehrere der das Hautgefühl positiv beeinflussenden Wirkstoffe und/oder Parfüms und/oder Duftstoffe ganz oder teilweise in Mikrokapseln eingearbeitet.
Mikrokapseln sind mit filmbildenden Polymeren umhüllte feindisperse flüssige oder feste Phasen, bei deren Herstellung sich die Polymere nach Emulgierung und Koazervation oder
Grenzflächenpolymerisation auf dem einzuhüllenden Material (Wirkstoff) niederschlagen. Hierbei wird der Wirkstoff von einer festen Membran schalenartig umhüllt (Mikrokapsel im engeren Sinne) oder von einer Matrix eingeschlossen (Mikrosphäre oder Sphäre). Im Folgenden wird für beide Varianten der Begriff Mikrokapsel im zusammenfassenden Sinne verwendet. Solche Kapseln sind meist mikroskopisch klein (< 50 pm) und werden gelegentlich auch als Nanokapseln oder Nanosphären bezeichnet, sie lassen sich wie Pulver trocknen. Weiterhin können aber auch größere, mit dem bloßen Auge sichtbare Kapseln oder Perlen (> 0,5 mm), gefüllt mit Wirkstoffen, hergestellt werden. Diese bieten, in das erfindungsgemäße Handgeschirrspulmittel eingearbeitet, einen zusätzlichen optischen Reiz, wenn die Kapseln im Mittel verteilt stabil suspendiert sind, was sich durch die Auswahl geeigneter Tenside und Verdickungsmittel und die Einstellung einer geeigneten Viskosität verwirklichen lässt.
Als Mikrokapseln lassen sich sämtliche auf dem Markt angebotenen tensidstabilen Kapseln und Kapselmaterialien bzw. Sphären und Sphärenmaterialien einsetzen, wie z.B. Primasphere® (Chitosan und Agar oder Carboxymethylcellulose) und Primasponge® (Alginat, Chitosan, Agar) der Firma BASF, Hallcrest Microcapsules® (Gelatine, Gummi Arabicum) der Firma Hallcrest, Inc. (US), Coletica Thalaspheres® (maritimes Collagen) der Firma Coletica (FR), Lipotec Millicapseln® (Alginsäure, Agar-Agar) der Firma Lipotec S.A. (ES), Induchem Unispheres® (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose) und Unicerin® C30 (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose) der Firma Induchem AG (CH), Kobo Glycospheres (modifizierte Stärke, Fettsäureester, Phospholipide) und Softspheres® (modifiziertes Agar-Agar) der Firma Kobo (US) sowie Kuhs Probiol Nanospheres (Phospholipide) der Firma Kuhs (DE) und andere. Die Mikrokapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt eiförmig bzw ellipsoid geformt oder insbesondere näherungsweise kugelförmig. Der Durchmesser entlang ihrer grössten räumlichen Ausdehnung kann je nach Wirkstoff und Anwendung zwischen 100 nm (visuell nicht als Kapsel erkennbar) und 10 mm liegen. Der bevorzugte Durchmesser liegt im Bereich zwischen 0,1 mm und 7 mm, besonders bevorzugt sind Mikrokapseln mit einem Durchmesser zwischen 0,4 mm und 5 mm. Zur Verbesserung des Erscheinungsbildes können zudem Farbstoffe, Farbpigmente oder
Perlglanzkomponenten beigemischt werden.
Die Freisetzung des Wirkstoffes aus den Mikrokapseln kann mechanisch sowohl durch Zerreiben der Mikrokapseln während des Reinigungsprozesses als auch durch Aufbrechen mittels einer geeigneten Dosiereinrichtung erfolgen. Weitere Möglichkeiten sind die Freisetzung des Wirkstoffes durch Veränderung der Temperatur (Einbringen in warme Spülflotte), durch Verschiebung des pH- Wertes, Veränderung des Elektrolytgehaltes, usw.
Werden Mikrokapseln eingesetzt, so beträgt ihr Gehalt üblicherweise von 0,01 bis 10 Gew -%, vorzugsweise von 0,1 bis 5 Gew -%, insbesondere von 0,2 bis 3 Gew -% und äusserst bevorzugt von 0,3 bis 2 Gew -%, wobei das erfindungsgemäße Mittel ausschliesslich gleichartige
Mikrokapseln oder aber auch Mischungen verschiedenartiger Mikrokapseln enthalten kann
Polymere und Builder Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew-%, äusserst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew-%, beispielsweise 1 Gew-%.
Als Additive geeignete Buildersubstanzen sind insbesondere Polyasparaginsäure-Na-Salz, Ethylendiamintriacetatkokosalkylacetamid (RewopoKD CHT 12), Methylglycindiessigsäure-Tri-Na- Salz (Trilon® ES 9964) und Acetophosphonsäure (Turpinal® SL).
Viskosität
Die für das erfindungsgemäße Mittel bevorzugte Viskosität liegt bei 20 °C und einer Scherrate von 30 min-1 - gemessen mit einem Viskosimeter vom Typ Brookfield LV DV II und Spindel 31 - im Bereich von 10 bis 5000 mPa s, vorzugsweise 50 bis 2000 mPa s, insbesondere 500 bis 1500 mPa s, besonders bevorzugt 600 bis 1000 mPa s. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels kann - insbesondere bei einem geringen Tensidgehalt des Mittels - durch Verdickungsmittel erhöht und/oder - insbesondere bei einem hohen Tensidgehalt des Mittels - durch die enthaltenen wasserlöslichen anorganischen Salze sowie durch Lösungsmittel verringert werden.
Verdickungsmittel
Zur Verdickung kann das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich ein oder mehrere polymere
Verdickungsmittel enthalten
Polymere Verdickungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die als Polyelektrolyte verdickend wirkenden Polycarboxylate, vorzugsweise Homo- und Copolymensate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, und die Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche verdickende Polymere. Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z. B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methyl- cellulose oder Celluloseacetat.
Ein bevorzugtes polymeres Verdickungsmittel ist das mikrobielle anionische Heteropolysaccharid Xanthan Gum, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15*10® produziert wird und beispielsweise von der Fa Kelco unter dem Handelsnamen Keltrol® erhältlich ist, z.B. als cremefarbenes Pulver Keltrol® T (Transparent) oder als weißes Granulat Keltrol® RD (Readily Dispersable). Ein weiteres bevorzugtes polymeres Verdickungsmittel ist das ebenfalls mikrobielle Heteropolysaccharid Gellan Gum, das unter aeroben Bedingungen beispielsweise von Auromonas elodea und vor allem von Sphingomonas paucimobilis-Stämmen gebildet wird. Gellan Gum kann beispielsweise unter dem Handelsnamen Kelcogel® in verschiedenen Qualitäten von der Firma Kelco bezogen werden
Als polymere Verdickungsmittel geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise
hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI: Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa.
Lubrizol unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z B Carbopol® 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000 g/mol), Carbopol® 941 (Molekulargewicht ca. 1.250.000 g/mol) oder Carbopol® 934 (Molekulargewicht ca. 3.000.000 g/mol).
Besonders geeignete polymere Verdickungsmittel sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci-4-Alkanolen gebildeten, Ester, zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Dow unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® erhältlich sind, z B die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn® 33 (vernetzt), Acusol® 810 und Acusol® 830 (CAS 25852-37-3), (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von Cio so-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI: Acrylates/Cio-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. Lubrizol unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z B das hydrophobierte Carbopol® ETD2623 und Carbopol® 1382 (INCI Acrylates/C-io-30-Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol® AQUA 30 (früher Carbopol® EX 473).
Der Gehalt an polymerem Verdickungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew -%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 7 Gew -%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew -%, insbesondere zwischen 1 und 5 Gew -% und äusserst bevorzugt zwischen 1 ,5 und 4 Gew -%, beispielsweise zwischen 2 und 2,5 Gew -%.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Mittel jedoch frei von polymeren Verdickungsmitteln. Dicarbonsäure(salze )
Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew-%, insbesondere 1 ,3 bis 6 Gew-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew-%.
Eine Veränderung des Dicarbonsäure(salz)-Gehaltes kann - insbesondere in Mengen oberhalb 2 Gew zu einer klaren Lösung der Inhaltsstoffe beitragen. Ebenfalls ist innerhalb gewisser Grenzen eine Beeinflussung der Viskosität der Mischung durch dieses Mittel möglich. Weiterhin beeinflusst diese Komponente die Löslichkeit der Mischung. Diese Komponente wird besonders bevorzugt bei hohen Tensidgehalten eingesetzt, insbesondere bei Tensidgehalten oberhalb 30 Gew -%. Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise frei von Dicarbonsäure(salze)n.
Weitere Additive
Daneben können noch ein oder mehrere weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln und Reinigungsmitteln für harte Oberflächen - übliche Additive, insbesondere UV-Stabilisatoren,
Parfüm, Perlglanzmittel (INCI: Opacifying Agents, beispielsweise Glykoldistearat, z B Cutina®
AGS der Fa. BASF, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. BASF, oder auch Styrol-Acrylat-Copolymere, z.B. Acusol OP 301 bzw. Opulyn 301 der Fa. Dow), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2- Brom-2-nitropropan-1 ,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT von der Firma BASF kommerziell erhältlich ist, organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme sowie pH- Stellmittel, in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew enthalten sein. pH-Wert
Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder
Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei - insbesondere bei gewünschter Handverträglichkeit - ein Bereich von 4 bis 8, vorzugsweise 4,5 bis 7, insbesondere 5 bis 6, bevorzugt ist.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew-%, beispielsweise 0,2 Gew-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumcitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat 2*\iiO und Trikaliumcitrat H2O.
Herstellung
Das erfindungsgemäße Mittel lässt sich durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge hersteilen. Die Ansatzreihenfolge ist für die Herstellung des Mittels nicht entscheidend. Vorzugsweise werden hierbei Wasser, Tenside, Wirkstoffe und gegebenenfalls weitere der zuvor genannten Inhaltsstoffe zusammengerührt. Insofern Parfüm und/oder Farbstoff eingesetzt werden, erfolgt anschliessend deren Zugabe zur erhaltenen Lösung. Anschliessend wird der pH-Wert wie zuvor beschrieben eingestellt.
Verwendung
Das erfindungsgemäße Mittel lässt sich zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere zur manuellen Reinigung von Geschirr verwenden. Zur Anwendung kann das erfindungsgemäße Mittel aus einer handelsüblichen Flasche zum Spülgut dosiert werden. Daneben kann das
erfindungsgemäße Mittel auch in Form eines Schaums entweder direkt auf die zu reinigende Oberfläche oder auf einen Schwamm, ein Tuch, eine Bürste oder ein anderes, gegebenenfalls angefeuchtetes, Reinigungshilfsmittel aufgetragen werden. Zur Schaumerzeugung eignet sich in besonderer Weise ein manuell aktivierter Schaumspender, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Aerosolsprühspender, selbst Druck aufbauende Sprühspender,
Pumpsprühspender und Triggersprühspender, insbesondere Pumpschaumspender, wie sie beispielsweise von der Firma Airspray, der Firma Taplast, der Firma Keltec oder auch der Daiwa Can Company angeboten werden. Neben Triggerflaschen eignen sich auch Pumpsprühspender und Triggersprühspender mit einem Behälter aus Polyethylen, Polypropylen oder
Polyethylenterephthalat. Solche Triggerflaschen werden beispielsweise von der Firma Afa-Polytec angeboten. Der Sprühkopf ist vorzugsweise mit einer Schaumdüse ausgestattet. Daneben kann das Mittel auch unter Zusatz eines geeigneten Treibmittels (z.B. n-Butan, ein Propan/Butan- Gemisch, Kohlendioxid, Stickstoff oder ein C02/N2-Gemisch) in eine entsprechende
Aerosolsprühflasche gefüllt werden Ein solcher Sprühspender ist jedoch weniger bevorzugt. Soll das Mittel als Schaum dosiert werden, so ist in jedem Fall eine geeignete Viskosität einzustellen, damit das Mittel durch den Sprühspender gefördert werden kann.
Alle hierin für die Mittel beschriebenen Ausführungsformen sind ebenso auf die Verfahren und Verwendungen gemäß der Erfindung übertragbar und umgekehrt. Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung, ohne dass diese darauf beschränkt ist. BEISPIELE
Beispiel 1 : Zusammensetzung
Tabelle 1
Alle % Angaben beziehen sich auf Gew.-% Aktivsubstanz, wobei Wasser auf 100 Gew.-% aufgefüllt wird. Der pH-Wert dieser Zusammensetzungen beträgt 5,5.
*SLES = Natriumlaurylethersulfat.
Die Lagerstabilität wurde in einem sogenannten Challenge-Test (Preservative Challenge Test) bestimmt. Hierbei wird die auf ihre mikrobiologische Stabilität zu untersuchende Produktprobe mit definierten Organismen geimpft und in definierten Zeitintervallen eine Zählung der lebenden Mikroorganismen vorgenommen. Bei den definierten Organismen handelt es sich um solche Standardkeime (Bakterien und Pilze), die gemäß verschiedener internationaler Normen eingesetzt werden, sowie zusätzlich um weitere Stämme, die im Zusammenhang mit mikrobiologisch empfindlichen Produkten relevant sind. Die Kompatibilität der verschiedenen Stämme
untereinander war dabei schon in früheren Untersuchungen bestätigt worden. Das Gemisch aus Bakterien und Pilzen wird der Produktprobe zugefügt und dann die Keimreduktion mit der Zeit bestimmt. Hierzu wird die Keimzahl in der Produktprobe beispielsweise 0, 7, 14, 21 und 28 Tage, gegebenenfalls auch noch 35 Tage nach dem Animpfen geprüft. Eine Reduktion der Keimzahl um vier bis 5 log-io-Stufen wird angestrebt.
Sowohl das Beispiel als auch das Vergleichsbeispiel wiesen im Challenge-Test nach Lagerung vergleichbar gute Werte auf. Das Beispiel zeigt, dass erfindungsgemäße Zusammensetzungen ähnliche gute Stabilisierungseigenschaften, insbesondere Lagerstabilität aufweisen, wie Systeme die Konservierungsmittel auf Isothiazolinonbasis aufweisen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel umfassend:
a) mindestens ein Tensid;
b) mindestens ein Salz der Sorbinsäure oder Mischungen davon;
c) mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Benzylalkohol, 2-Phenylethylalkohol, 2- Phenoxyethanol, 3-Phenoxypropanol, 1-Phenoxypropan-2-ol, 3-Phenoxypropan-1 ,2-diol, Benzyloxymethanol oder Mischungen davon;
d) gegebenenfalls Additive; und
e) Wasser, welches auf 100 Gew.-% addiert wird, wobei die Summe von a) bis e) 100 Gew.- % ergibt.
2. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , wobei das mindestens eine
Tensid a) anionische und/oder amphotere Tenside umfasst.
3. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß Anspruch 2, wobei das mindestens eine
Tensid a) mindestens ein amphoteres Tensid, ausgewählt aus Betainen, Sulfobetainen oder einer Mischung davon, umfasst.
4. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß Anspruch 2 oder 3, wobei das mindestens eine Tensid a) mindestens ein anionisches Tensid ausgewählt aus Alkylethersulfaten, sekundären Alkansulfonaten, Fettalkoholsulfaten, Monoglyceridsulfaten, Estersulfonaten, Ligninsulfonaten, Alkylbenzolsulfonaten, Fettsäurecyanamiden, anionischen
Sulfobernsteinsäuretensiden, Fettsäureisethionaten, Acylaminoalkansulfonaten,
Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren, Alkyl(ether)phosphaten und Gemini-Tensiden oder eine Mischung davon umfasst, bevorzugt ein Alkylethersulfat, stärker bevorzugt Natriumlaurylethersulfat.
5. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei dass mindestens eine Salz der Sorbinsäure ausgewählt ist aus Natriumsorbart, Kaliumsorbat, Calciumsorbat oder Mischungen davon, bevorzugt Kaliumsorbat.
6. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die
mindestens eine Verbindung c) 2-Phenoxyethanol umfasst.
7. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das
mindestens eine Additiv d) ausgewählt ist aus Parfümen, Duftstoffen, wasserlöslichen Salzen, Säuren, Perlglanzmitteln, Enzymen, Korrosionsinhibitoren, pH-Stellmitteln oder Mischungen davon.
8. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei
3 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 35 Gew.-%, stärker bevorzugt 7 bis 15 Gew.-% a);
0,01 bis 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 0,75 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-% b);
0,05 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2,5 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,2 bis 1 ,5 Gew.-% c);
0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt 2,5 bis 5 Gew.-% d) enthalten sind; und
e) Wasser auf 100 Gew.-% addiert wird,
wobei sich die Gew.-% auf das Gesamtgewicht des flüssigen wässrigen Reinigungsmittels beziehen.
9. Flüssiges wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei der pH- Wert des flüssigen wässrigen Reinigungsmittel 4 bis 8, bevorzugt 4,5 bis 7, stärker bevorzugt 5 bis 6 beträgt.
10. Verfahren zur Herstellung eines flüssigen wässrigen Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, umfassend die Schritte:
i) Vermischen der Komponenten a), b), c), e) und gegebenenfalls d); und
ii) Einstellen des gewünschten pH-Wertes durch Zugabe von pH-Stellmitteln und gegebenenfalls Puffersubstanzen.
11. Verwendung eines Gemischs aus
mindestens einem Salz der Sorbinsäure oder Mischungen davon; und
mindestens einer Verbindung ausgewählt aus Benzylalkohol, 2-Phenylethylalkohol, 2- Phenoxyethanol, 3-Phenoxypropanol, 1-Phenoxypropan-2-ol, 3-Phenoxypropan-1 ,2-diol, Benzyloxymethanol oder Mischungen davon,
zur Erhöhung der Lagerstabilität von flüssigen wässrigen Reinigungsmitteln.
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