DE19832186A1 - Teilentladungsbeständige Beschichtung für Lackdrähte - Google Patents

Teilentladungsbeständige Beschichtung für Lackdrähte

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue Beschichtung für Lackdrähte mit mindestens einem Drahtbeschichtungsmittel, enthaltend übliche Drahtlackbindemittel sowie Zusätze um die Teilentladungsbeständigkeit des aus dem Lack hergestellten Lackdrahtes zu verbessern.
Beschichtungen für Lackdrähte haben häufig einen zwei- oder mehrschichtigen Aufbau mit mindestens einer Grundlackschicht und mindestens einer Decklackschicht.
Die heute üblicherweise hierfür eingesetzten Drahtbeschichtungsmittel stellen im allgemeinen Lösungen der typischen Bindemittel, wie beispielsweise Polyester, Polyesterimide, Polyurethanharze und Po­ lyamidimiden in Lösemitteln, gegebenenfalls in Kombination mit handelsüblichen Kohlenwasserstoffverschnitten, dar. Nach dem Auf­ bringen und Aushärten erhält man gut haftende, thermisch und me­ chanisch vollwertige Lackfilme. Die Polymere dieser Filme selbst sind nur wenig beständig gegenüber Teilentladungen, die ab einer bestimmten Feldstärke an der Drahtoberfläche auftreten.
Teilentladungen, die durch lokal auftretende hohe Feldstärken am Draht entstehen, zerstören den isolierenden Drahtlackfilm. Der Einbau von anorganischen Komponenten in den Polymerfilm führt zu einer Verlängerung der Lebensdauer, wohl durch die Vergleichmäßigung der Entladung. Diese Erkenntnis hat dazu geführt, daß verschiedene Lacksysteme, die mehr oder minder stark mit oxidischen Stoffen gefüllt sind, als Drahtlacke publiziert wurden.
In der EP 0 768 680 und in der EP 0 768 679 werden Lackdrähte be­ schrieben die als Bindemittelkomponente für den Drahtlack ein Thioetheracrylatsilan, hergestellt aus Tris (2-hydroxyethyl)- isocyanurattriacrylat, 3-Mercaptopropylmethyldimethoxysilan, Te­ traethoxysilan, sowie SiO2 als Füllstoff enthalten. Die Teilentla­ dungsfestigkeit wird als gut beschrieben. Die thermischen und me­ chanischen Eigenschaften dürften einem Standardlackdraht überhaupt nicht entsprechen.
In der EP 356929 und in der US 4 935 302 werden Formulierungen be­ schrieben die, bei unterschiedlichen Bindemitteln, als Füllstoffe Cr2O3 oder Fe2O3 enthalten. Beide Pigmente haben ein hohes spezifische Gewicht und die Formulierungen neigen zu einer starken Sedimentation, was zu beim Lackieren zu Schwierigkeiten und im eingebrannten Lackfilm zur ungleichmäßigen Verteilung der Pigmente führt.
In den US 4 760 296, US 4 493 873, US 4 537 804 werden Formulie­ rungen beschrieben, die als Pigment Al2O3 enthalten. Die starke abrasive Wirkung des Oxids auf die Lackierdüsen, die in einer Lackiermaschine auf wenige mµ genau aufeinander eingestellt werden müssen, wirkt sich ungünstig auf die Rundheit der Drähte sowie auf die Oberflächengüte aus.
In der CA 1 168 857 wird ähnlich wie in der US 4 760 296 der Einsatz von Al2O3 beschrieben, wobei auch SiO2 zu Einsatz kommt. Es gilt das für die US 4 760 296 gesagte.
In der JP 59 17 63 63 wird ein Draht beschrieben, der aus einem vernickelten Cu-Kern besteht, der mit einem Polyimidlack, gefüllt mit kalcinierter Tonerde und Glimmerpulver, lackiert ist. Das Verfahren ist aufwendig und der Lack, wegen des geringen Festkörpers des Polyimids, unwirtschaftlich.
In der US 3 553 282 wird die Verwendung von silikonmodifizierten Polyamidocarbonsäuren beschrieben. Die erhalten polyimidbeschichteten Drähte sind für den normalen Einsatzzweck overengineert und außerdem extrem teuer.
In der WO 96/42089 werden Lackdrähte beschrieben, die mit einem TiO2­ haltigen Beschichtungsmitteln einschichtig isoliert sind. Sie sind stabiler gegenüber Teilentladungen als Lackdrähte, welche mit entsprechenden TiO2-freien Beschichtungsmitteln einschichtig isoliert sind, indes läßt ihr anwendungstechnisches Eigenschaftsprofil insgesamt noch zu wünschen übrig.
Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht somit darin, eine neue Beschichtung für Lackdrähte mit Drahtlacken, enthaltend übliche Drahtlackbindemittel, Lösemittel, Katalysatoren und Additive, zur Verfügung zu stellen, die die Nachteile der bisher bekannten Beschichtungen vermeidet, einfach und kostengünstig herzustellen und zu verarbeiten ist.
Die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtung verwendeten Drahtlacke sollten lagerstabil sein, eine gute Haftung insbesondere auf Kupferdrähten, einen möglichst hohen Wärmedruck sowie einen ausreichenden Wärmeschock ausweisen. Außerdem sollen die Drahtlacke einen möglichst hohen Festkörpergehalt bei einer für die Verarbeitung günstigen Viskosität aufweisen. Mit der erfindungsgemäßen Beschichtung sollte eine erhebliche Verbesserung der Teil­ entladungsbeständigkeit sollte erzielt werden.
Diese Aufgabe wird überraschend durch dadurch gelöst, daß man eine neue Beschichtung verwendet, welche mindestens eine Grundlackschicht und mindestens eine Decklackschicht aufweist, wobei mindestens eine Decklackschicht Titandioxid enthält. Vorteilhafterweise besteht die neue Beschichtung aus einer Grundlackschicht und einer TiO2-haltigen Decklackschicht.
Die erfindungswesentliche TiO2-haltige Decklackschicht wird aus einem TiO2-haltigen Drahtlack hergestellt, worin als Bindemittel ein Polyamidimid verwendet wird, wobei der Hinweis gemacht werden muß, daß sich die Erfindung nicht nur auf dieses Drahtlackbindemittel, sondern auch auf Polyester, Polyestermide, Polyurethanharze u. a. erstreckt. Polyamidimide sind bekannt und beispielsweise in US-A-3 554 984, DE-A-24 41 020, DE-A-25 56 523, DE-A-12 66 427 und DE-A-19 56 512 beschrieben. Die Herstellung der Polyamidimide erfolgt in bekannter Weise aus Polycarbonsäuren oder deren Anhydriden, bei denen zwei Carboxylgruppen in vicinaler Stellung stehen und die mindestens noch eine weitere funktionelle Gruppe besitzen müssen und aus Polyaminen mit wenigstens einer primären, zur Imidbindung fähigen Aminogruppe. Statt der Amingruppe kann eine Isocyanatgruppe zur Bildung des Imidringes verwendet werden. Die Polyamidimide können auch durch Umsetzung von Polyamiden, Polyisocyanaten, die mindestens zwei NCO-Gruppen enthalten, und cyclischen Dicarbonsäureanhydriden, die mindestens eine weitere kondensations- oder additionsfähige Gruppe enthalten, gewonnen werden.
Als oxidisches Pigment für die erfindungsgemäße Drahtbeschichtung wird Titandioxid eingesetzt. Überraschenderweise führt dessen Einsatz in der erfindungsgemäßen Formulierung zu keinem Abfall der thermischen und mechanischen Eigenschaften des Drahtlackes bzw. der Decklackschicht. Ebenso überraschend ist es, daß eine erhebliche Verbesserung der Le­ bensdauer unter Bedingungen der Teilentladung für den Lackdrahtfilm erzielt wird.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäß für die Herstellung der Decklackschicht zu verwendenden Drahtlackformulierungen 5 bis 30 Gew.-% Titandioxid, bezogen auf das organische Bindemittel, enthalten. Besonders bevorzugt sind 10 bis 20 Gew.-%.
Vorteilhaft für das Sedimentationsverhalten des erfindungsgemäß zu verwendenden Drahtlacks haben sich geringe Zusätze von pyrogener Kieselsäure erwiesen. Vorzugsweise können in den erfindungsgemäß zu verwendenden Drahtlackformulierungen bis zu 20 Gew.-% pyrogener Kieselsäure, bezogen auf das Titandioxid, enthalten sein. Besonders bevorzugt sind bis zu 10 Gew.-% pyrogener Kieselsäure.
Vorteilhafterweise können die erfindungsgemäß zu verwendenden Drahtbeschichtungsmittel 0,5 bis 5,0 Gew.-% eines Phenolharzes oder eines Melaminharzes enthalten. Besonders vorteilhaft sind Gehalte von bis zu 4,0 Gew.-%. Bewährt haben sich ebenfalls handelsübliche fluorierte Additive.
Für die Herstellung der Grundlackschicht(en) der erfindungsgemäßen Beschichtungen können die üblichen und bekannten TiO2-freien Drahtlacke verwendet werden, welche als Bindemittel Polyester, Polyestermide, Polyurethanharze oder Polyamidimide enthalten.
Beispiele 1.1 Herstellung eines Polyamidimidlackes
Bei einer Temperatur von kleiner 30°C werden 38.5 g Trimellithsäu­ reanhydrid, 60.0 g Diphenylmethandiisocyanat und 73.5 g N-Methyl­ pyrrolidon gemischt. Mit 10°C pro Stunde wird auf 150°C hochgeheizt. Bei dieser Temperatur wird der Ansatz so lange gehalten, bis kein Kohlendioxid mehr entsteht. Das Reaktionsprodukt wird mit einem 2 : 1 Gemisch von N-Methylpyrrolidon und Xylol verdünnt. Der erhaltene Drahtlack hat einen Festkörpergehalt von 35% bei einer Viskosität von 700 mPa.s bei 23°C.
1.2 Herstellung eines erfindungsgemäß zu verwendenden Drahtlackes für die Herstellung der Decklackschicht
25.10 g des Lackes aus Beispiel 1 werden mit 4.70 g eines handels­ üblichen Titandioxides und 0.48 g pyrogener Kieselsäure in einem in der Lackindustrie üblichen Verfahren verpastet. Mit 64.4 g Lack aus Beispiel 1 wird aufgelackt und dann mit einem Gemisch aus N-Methylpyrrolidon und Xylol auf Viskosität eingestellt.
Viskosität bei 23°C: 965 mPa.s
Festkörpergehalt (1 g, 1 h, 200°C): 37.8%.
1.3 Lackierung und Ausprüfung
Lackierbedingungen:
Grundlack - handelsüblicher Polyesterimiddrahtlack
Decklack - Lack aus Beispiel 1.2
Ofen: MAGAW/1A
Temperatur: 520°C
Auftragssystem: Düsen
Drahtdurchmesser: 0.71 mm
Abzugsgeschwindigkeit: 34 m/min
Zahl der Durchzüge:
Grundlack: 8
Decklack: 2
Die lackierten Drähte wurden nach IEC 851 geprüft.
Zunahme: 0.069-0.074 mm
Außenfaserdehnung: 1*d + 30%
Wärmeschock: 1*d bei 300°C i.O.
Wärmedruck: 370°C
tg delta Steilanstieg: 194°C
Das Eigenschaftsniveau entspricht einem handelsüblichen Zwei­ schichtlackdraht.
Teilentladungsbeständigkeitsprüfung
Als Probekörper wurden IEC-Twiste verwendet. Die Prüfspannung betrug 4.5 kV bei 50 Hz (sinus). Die Twiste wurden bei 140°C gelagert und die Zeit bis zum Ausfall bestimmt.
Verglichen wurden Drähte, die mit einem konventionellen Decklack, z. B. aus Beispiel 1.1, hergestellt wurden, mit Drähten die die er­ findungsgemäße Beschichtung mit einer Decklackschicht, hergestellt mit dem Decklack aus Beispiel 1.2, als Overcoat haben.
Die mittlere Lebensdauer der mit der erfindungsgemäßen Beschichtung beschichteten Drähte ist etwa um den Faktor 43 größer als die Le­ bensdauer der Drähte die mit einem konventionellen Lack berichtet wurden.

Claims (11)

1. Beschichtung für Lackdrähte mit mindestens einer Grundlackschicht und mindestens einer Decklackschicht, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Decklackschicht Titandioxid enthält.
2. Die Beschichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer Grundlackschicht und einer Decklackschicht besteht.
3. Die Beschichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Decklackschicht aus einem Drahtlack herstellbar ist, der 5 bis 30 Gew.-% Titandioxid, bezogen auf Bindemittel, enthält.
4. Die Beschichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Drahtlack 10 bis 20 Gew.-% Titandioxid, bezogen auf Bindemittel, enthält.
5. Die Beschichtung nach einem Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Drahtlack pyrogene Kieselsäure bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf Titandioxid, enthält.
6. Die Beschichtung nach Drahtlack nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Drahtlack bis zu 10 Gew.-% pyrogene Kieselsäure, bezogen auf Titandioxid, enthält.
7. Die Beschichtung nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Drahtlack einen Festkörpergehalt von 20 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 30 bis 40 Gew.-% hat.
8. Die Beschichtung nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Drahtlack eine Viskosität von 200 bis 2000 mPa.s bei 23°C, bevorzugt 500 bis 1500 mPa.s bei 23°C hat.
9. Die Beschichtung nach einem der Ansprüche 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Drahtlacke 0,5 bis 5,0 Gew.-% eines Phenolharzes oder eines Melaminharzes enthält.
10. Die Beschichtung Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Drahtlack bis zu 4,0 Gew.-% eines Phenolharzes oder eines Melaminharzes enthält.
11. Lackdrähte, enthaltend eine Beschichtung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10.
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CN114628090A (zh) * 2022-03-17 2022-06-14 苏州东特绝缘科技有限公司 音圈用有色聚酯亚胺漆包线生产工艺

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