DE19631269A1

DE19631269A1 - Mit 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol blockierte Polyisocyanate

Info

Publication number: DE19631269A1
Application number: DE19631269A
Authority: DE
Inventors: Gerald Dr Kurek; Eberhard Dr Koenig; Klaus Dr Nachtkamp; Theodor Dr Engbert
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1996-08-02
Filing date: 1996-08-02
Publication date: 1998-02-05
Also published as: CA2211955C; DE59711358D1; US5889106A; EP0822211A1; JPH1077327A; CA2211955A1; EP0822211B1

Description

Die Erfindung betrifft neue blockierte Polyisocyanate, die die Herstellung von, bei vergleichsweise niedrigen Temperaturen von 120-140°C einbrennbaren, Einkom ponenten-Polyurethan-Lacken mit einer sehr niedrigen Thermovergilbung gestatten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Mehrschichtlackierungen, die als Decklack einen glänzenden Klarlack auf Basis von blockierten Polyisocyanaten und organischen Polyhydroxylverbindungen, beispielsweise Polyhydroxypolyacrylaten aufweisen, gewinnen wegen ihrer ausge zeichneten lacktechnischen Eigenschaften, insbesondere bei der Automobillackie rung, immer größere Bedeutung.

Für dieses spezielle Einsatzgebiet geeignete blockierte Polyisocyanate müssen ins besondere (i) bei einer Einbrenntemperatur von max. 140°C vernetzbar sein, (ii) während des Einbrennvorgangs allenfalls eine sehr geringe, vorzugsweise über haupt keine Thermovergilbung aufweisen und (iii) in konzentrierter organischer Lösung eine für "high solid"-Anwendungen ausreichend niedrige Viskosität auf weisen und (iv) auf preisgünstigen Rohstoffen basieren.

Mit Triazolen und Pyrazolen blockierte Polyisocyanate sind besonders für Ein brennlacke mit geringer Thermovergilbung geeignet. Die 1,2,4-Triazol-blockierten Polyisocyanate gemäß EP-A 0 004 571, die insbesondere als Pulverlack-Vernetzer in Betracht gezogen werden, sind für einen Einsatz in Lösemittel enthaltenden Lacken weitgehend ungeeignet, da ihre Lösungen in organischen Lösemitteln ver gleichsweise hochviskos und oftmals wegen der Kristallisationsneigung der blockierten Polyisocyanate instabil sind.

Zwar kann diese Kristallisationsneigung gemäß EP-A 0 682 051 durch Verwen dung eines Blockierungsmittelgemisches aus 1,2,4-Triazol und 3,5-Dimethyl pyrazol unterdrückt werden, jedoch stellt diese Mischblockierung einen zusätzli chen technischen Aufwand dar.

In der US-A 3 721 645 werden 1,2,4-Triazole, u. a. 3-Ethyl-1,2,4-triazol, als Stabi lisierungszusätze für PUR-Schmelzguß-Massen genannt. Die Herstellung von Iso cyanaten, deren NCO-Gruppen mit 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol blockiert sind, wird nicht dargelegt.

Aufgabe dieser Erfindung war es nun, solche blockierten Polyisocyanate zu ent wickeln, die die vorstehend genannten Bedingungen, nämlich niedrige Einbrenn temperaturen, geringe oder keine Thermovergilbung, niedrige Viskosität in konzen trierter organischer Lösung und leicht zugängliche, preisgünstige Rohstoffe für die Synthese, erfüllen.

Jetzt wurde überraschend gefunden, daß diese Bedingungen in optimaler Weise durch mit 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol blockierte Polyisocyanate erfüllt werden.

Gegenstand der Erfindung sind organische Polyisocyanate mit mindestens zwei Isocyanatgruppen, deren Isocyanatgruppen zu mindestens 95% in blockierter Form vorliegen, und die einen Gehalt an blockierten und gegebenenfalls freien Isocyanatgruppen (berechnet als NCO, MG = 42 g) von insgesamt 2 bis 26 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 26 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 8 bis 20 Gew.-% (bezogen auf den Festkörpergehalt der Lösung) aufweisen, dadurch gekennzeich net, daß als Blockierungsmittel 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol Verwendung findet.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Poly isocyanate, gegebenenfalls in in Lacklösemitteln gelöster Form, durch Umsetzung einer, gegebenenfalls in Lacklösemitteln gelösten Polyisocyanatkomponente, beste hend aus mindestens einem organischen Polyisocyanat und mindestens zwei Isocyanatgruppen und einem Isocyanatgehalt von 2 bis 60 Gew.-%, mit einem Blockierungsmittel bei 50 bis 120°C, wobei das Blockierungsmittel in einer Ge samtmenge von mindestens 95 Äquivalent-%, bezogen auf die Isocyanatgruppen der zu blockierenden Polyisocyanate, zur Anwendung gelangt, dadurch gekenn zeichnet, daß als Blockierungsmittel 3,5-Dimthyl-1,2,4-triazol Verwendung findet.

Gegenstand der Erfindung ist schließlich auch die Verwendung der erfindungsge mäßen blockierten Polyisocyanate mit überwiegend oder ausschließlich blockierten Isocyanatgruppen als Vernetzer für organische Polyhydroxyl-, Polyamino- und Polyaminopolyhydroxylverbindungen in Polyurethan-Einkomponenten-Einbrenn lacken.

Bei den erfindungsgemäßen Polyisocyanaten handelt es sich um an sich bekannte, insbesondere technisch vorhandene aromatische und (cyclo)aliphatische Polyiso cyanate mit mindestens zwei Isocyanatgruppen. Beispielhaft genannt seien 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI), 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) bzw. Roh-MDI, Xylylendiisocyanat (XDI), 1,4-Butandiisocyanat (BDI), 1,6-Hexan diisocyanat (HDI), 2,4(6)-Methylcyclohexyldiisocyanat (H₆TDI), Isocyanato-3,3,5- trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (Isophorondiisocyanat, IPDI), 4,4′-Di cyclohexylmethandiisocyanat, 3(4)-Isocyanatomethyl-1-methylcyclohexylisocyanat (IMCI), sowie von diesen sich ableitende Polyisocyanate mit Prepolymerstruktur oder Biuret-, Allophanat-, Isocyanurat-und/oder Uretdiongruppen.

Bevorzugt sind (cyclo)aliphatische Lackpolyisocyanate mit Biuret-, Isocyanurat-, Allophanat- und/oder Uretdiongruppen auf Basis von 1,6-Hexandiisocyanat, Iso phorondiisocyanat und 4,4′-Dicyclohexylmethandiisocyanat.

Besonders bevorzugt sind hierbei die über Isocyanurat-, Allophanat- und/oder Bi uretgruppen verfügbaren Lackpolyisocyanate auf Basis von 1,6-Hexandiisocyanat.

Als Blockierungsmittel findet 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol alleine oder zusammen im Gemisch mit einem oder mehreren anderen, an sich bekannten Blockierungsmitteln Verwendung, wobei der Anteil an 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol im erfindungsge mäßen Gemisch mindestens 50 Gew.-%, bevorzugt mindestens 80 Gew.-% und be sonders bevorzugt 100 Gew.-% beträgt. 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol ist ein farbloser, nadelförmig kristallisierender Feststoff mit einem Molgewicht von 97,12 g (Fp. 144°C, Kp. 159°C/15 mbar). Diese Verbindung kann gemäß einiger bekannter Syntheseverfahren hergestellt werden (Beilstein, Handbuch der Org. Chemie, E V, 26/1, S. 267; Res. Discl. 1981, 360), z. B. durch Umsetzung von 1 Mol Hydrazin hydrat mit mindestens 2 Mol Acetamid im Temperaturbereich 90-220°C.

Das 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol enthaltende Blockierungsmittel wird bei der Durch führung des erfindungsgemäßen Verfahrens in solchen Mengen eingesetzt, daß das Äquivalentverhältnis von Isocyanatgruppen der Ausgangspolyisocyanate zum Blockierungsmittel bei 0,95 : 1 bis 1,05 : 1 liegt. Die Isocyanatgruppen der erfin dungsgemäßen Polyisocyanate sind demzufolge zumindest zu 95%, vorzugsweise vollständig, blockiert.

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt im allgemeinen im Temperaturbereich von 50 bis 120°C, vorzugsweise 80 bis 110°C (in Substanz oder) in geeigneten Lösemitteln wie beispielsweise n-Butylacetat, Methoxypropyl acetat, Toluol oder höheren aromatischen Lösemittelgemischen, wie sie bei spielsweise von der Firma Exxon-Chemie unter der Bezeichnung Solvesso® vertrieben werden.

Beispielsweise kann das erfindungsgemäße Verfahren nach folgender Verfahrens variante durchgeführt werden: Man legt die gelöste oder reine Polyisocyanatkom ponente zusammen mit der berechneten Menge an 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazd sowie der zur Einstellung des gewünschten Festkörpergehaltes benötigten Menge an Lösemittel vor und erhitzt dieses Gemisch unter Rühren so lange bei 100°C, bis der kalkulierte NCO-Gehalt erreicht ist bzw. - bei vollständiger Blockierung - sich nur noch ein NCO-Gehalt von unter 1%, vorzugsweise von 0,2% nachweisen läßt. Gegebenenfalls wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschte Viskosi tät eingestellt.

Der Vorteil der erfindungsgemäßen Vernetzer wird, wie im folgenden noch in den Beispielen 1 und 4 näher erläutert wird, bei der Blockierung von Polyisocyanaten, die auf HDI basieren, offenkundig. Diese Polyisocyanate, mit 1,2,4-Triazol blockiert, führen ausnahmslos zu hochviskosen, nach kürzerer Lagerzeit auskri stallisierenden Vernetzern, die für den Einsatz als lagerfähige 1K-PUR-Einbrenn lacke unbrauchbar sind. Auf HDI basierende Lackpolyisocyanate, die mit 3,5-Di methyl-1,2,4-triazol blockiert sind, sind hingegen lagerstabile und niedrigviskose Vernetzerkomponenten.

Die erfindungsgemäßen, überwiegend bzw. vollständig blockierten Polyisocyanate stellen wertvolle Vernetzerharze für organische Polyhydroxylverbindungen bei der Herstellung von Einbrennlacken dar. Sie können hierbei anstelle der bislang für diesen Zweck verwendeten blockierten Polyisocyanate eingesetzt werden. Geeigne te Polyhydroxylverbindungen für diesen Einsatzzweck, sowie weitere Details be züglich der Herstellung und Anwendung derartiger Einbrennlacke können der Lite ratur entnommen werden. Besonders bevorzugtes Anwendungsgebiet für die erfin dungsgemäßen Produkte ist ihre Verwendung als Vernetzer für Einbrenn-Polyure thanklarlacke, wie sie als Decklack, insbesondere bei der Automobil-Mehrschicht lackierung, zur Anwendung gelangen, wobei als Reaktionspartner für die erfin dungsgemäßen blockierten Polyisocyanate die an sich bekannten Polyesterpolyole, Polyacrylatpolyole oder deren Gemische verwendet werden.

Beispiele

In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle Prozentangaben, soweit nichts anderslautendes angemerkt, auf das Gewicht.

Die Beispiele 1 und 4 bzw. 2 und 5 demonstrieren die bessere Kristallisationsbe ständigkeit bzw. die niedrigere Viskosität der erfindungsgemäß mit 3,5-Dimethyl- 1,2,4-triazol blockierten Polyisocyanate gegenüber den mit 1,2,4-Triazol blockier ten Polyisocyanaten.

In Beispiel 6 werden Klarlackkombinationen mit dem blockierten Vernetzer aus dem Vergleichsbeispiel 3 (mischblockiertes Polyisocyanat gemäß EP 0 682 051 A2) und dem erfindungsgemäßen blockierten Vernetzer aus Beispiel 4 sowie die Thermovergilbung, Pendeldämpfung und Lösemittelfestigkeit beschrieben.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)

Dieses Beispiel beschreibt die Blockierung eines typischen Lackpolyisocyanates auf Basis von 1,6-Diisocyanatohexan mit 1,2,4-Triazol. Es resultiert ein unbrauch bares, da kristallisierendes Produkt.

Ansatz
200,0 g
(1,0 Val) eines isocyanurathaltigen Lackpolyisocyanates auf Basis von 1,6-Diisocyanatohexan. NCO-Gehalt: 21%, Viskosität bei 23°C ca. 3 000 mPa·s
72,5 g	(1,05 Mol) 1,2,4-Triazol
117,0 g	Methoxypropylacetat
389,5 g	(1,0 Val blockierte NCO-Gruppen)

Durchführung

Das obengenannte, Lösemittel-freie Lackpolyisocyanat wird im Methoxypropyl acetat gelöst. Bei Raumtemperatur gibt man dann zu der gerührten Lösung die Ge samtmenge des 1,2,4-Triazols und erhitzt allmählich auf 100°C. Hierbei geht das Blockierungsmittel in Lösung. Die Lösung wird während einer weiteren Stunde bei 100°C gerührt. Nach Verschwinden der NCO-Bande (IR-Spektrum) läßt man ab kühlen. Während dieses Abkühlens wird die Lösung trüb, nach Lagerung über Nacht tritt vollständige Kristallisation ein.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)

Dieses Beispiel beschreibt die Blockierung eines typischen Lackpolyisocyanates auf Basis von IPDI mit 1,2,4-Triazol. Es resultiert ein blockiertes Lackpolyisocya nat mit einer für high solid Anwendungen zu hohen Viskosität.

Ansatz
350,0 g
(1,0 Val) eines isocyanurathaltigen Lackpolyisocyanates auf Basis von IPDI, 70%ig, gelöst in Solventnaphtha 100, NCO-Gehalt: 12%, Viskosität bei 23°C ca. 150 mPa·s
72,5 g	(1,05 Mol) 1,2,4-Triazol
65,0 g	Methoxypropylacetat
487,5 g	(1,0 Val blockierte NCO-Gruppen) Gehalt an blockierten NCO-Gruppen: Ber. 8,6%, Festkörpergehalt: 65%

Durchführung

Das obige Lackpolyisocyanat und Methoxypropylacetat werden vorgelegt und ge rührt. Hierzu gibt man allmählich das in Form von weißen Schuppen vorliegende 1,2,4-Triazol und erwärmt unter Rühren auf 100°C. Nach einer Umsetzungsdauer von ca. 6 Stunden ist IR-spektroskopisch fast kein Gehalt an NCO-Gruppen mehr festzustellen. Man läßt erkalten und erhält eine klare, blaß gelb gefärbte Lösung des blockierten Polyisocyanates. Diese 65%ige Lösung weist bei 23°C eine Vis kosität von 60 000 mPa·s auf.

Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)

Dieses Beispiel beschreibt eine Mischblockierung anhand des in Beispiel 1 ver wendeten Polyisocyanates auf Basis von 1,6-Diisocyanatohexan. Im Unterschied zu Beispiel 1 entsteht aber hier ein flüssiges, nicht kristallisierendes blockiertes Lackpolyisocyanat.

Ansatz
400,0 g
(2,0 Val) eines isocyanurathaltigen Lackpolyisocyanates auf Basis von 1,6-Diisocyanatohexan gemäß Beispiel 1
69,0 g	(1,0 Mol) 1,2,4-Triazol
96,0 g	(1,0 Mol) 3,5-Dimethylpyrazol
242,0 g	Methoxypropylacetat
807,0 g	(2,0 Val blockierte NCO-Gruppen) Festkörpergehalt: 70% Gehalt an blockierten NCO-Gruppen: Ber. 10,4%

Durchführung

Polyisocyanat und Methoxypropylacetat werden vorgelegt. Unter Rühren wird festes 1,2,4-Triazol (weiße Flocken) hinzugegeben. Man erhitzt auf 100°C, wobei 1,2,4-Triazol in Lösung geht. Nach einer Umsetzungsdauer von 30 min wird ein NCO-Gehalt von 5,5% gemessen (berechnet 5,9%). Man kühlt auf 70°C ab und gibt portionsweise 3,5-Dimethylpyrazol (farblose Kristalle) hinzu. Nach 30 min Umsetzungsdauer bei 70°C ist IR-spektroskopisch kein NCO-Gehalt mehr nach weisbar. Man erhält eine klare, hellgelbe 70%ige Lösung mit einer Viskosität bei 23°C von ca. 3 000 mPa·s. Das gelöste, blockierte Polyisocyanat weist einen Ge halt an blockierten NCO-Gruppen (berechnet als NCO und bezogen auf Feststoff) von 14,8% auf. Die Eigenschaften eines mit diesem blockierten Lackpolyisocya nat hergestellten Klarlackes werden in Beispiel 6 beschrieben.

Beispiel 4 (erfindungsgemäß)

Dieses Beispiel beschreibt die erfindungsgemäße Blockierung anhand des in Beispiel 1 verwendeten Polyisocyanates auf Basis von 1,6-Diisocyanatohexan. Im Unterschied zu Beispiel 1 entsteht aber hier ein flüssiges, nicht kristallisierendes blockiertes Lackpolyisocyanat.

Ansatz
200,0 g
(1,0 Val) eines isocyanurathaltigen Lackpolyisocyanates auf Basis von 1,6-Diisocyanatohexan gemäß Beispiel 1
101,9 g	(1,05 Mol) 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol
129,4 g	Methoxypropylacetat
431,3 g	(1,0 Val blockierte NCO-Gruppen) Festkörpergehalt: 70% Gehalt an blockierten NCO-Gruppen: Ber. 9,7%

Durchführung

Polyisocyanat und Methoxypropylacetat werden vorgelegt. Unter Rühren wird das feste 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol hinzugegeben. Man erhitzt auf 110°C, wobei das 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol in Lösung geht. Nach 8 h Umsetzungsdauer bei 110°C wird IR-spektroskopisch nur noch ein geringer NCO-Gehalt von weniger als 0,2% gemessen. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen und über Nacht stehen, wobei die Umsetzung vollständig wird (IR-spektroskopisch keine NCO-Gruppen mehr nachweisbar). Man erhält eine klare, blaßgelbe 70%ige Lösung mit einer Viskosi tät von 3800 mPa·s bei 23°C. Das gelöste, blockierte Polyisocyanat weist einen Gehalt an blockierten NCO-Gruppen (berechnet als NCO) von 9,7%, bezogen auf Lösung, und 13,9%, bezogen auf Feststoff, auf.

Die Eigenschaften eines mit diesem blockierten Lackpolyisocyanat hergestellten Klarlackes werden in Beispiel 6 beschrieben.

Beispiel 5 (erfindungsgemäß)

Dieses Beispiel beschreibt die erfindungsgemäße Blockierung anhand des in Bei spiel 2 verwendeten Polyisocyanates auf Basis von IPDI. Im Unterschied zu Beispiel 2 entsteht hier ein vergleichsweise niedrigviskoses blockiertes Polyiso cyanat.

Ansatz
355,0 g
(1,0 Val) eines isocyanurathaltigen Lackpolyisocyanates auf Basis von IPDI, 70%ig gelöst in Solventnaphtha 100
101,9 g	(1,05 Mol) 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol
82,1 g	Methoxypropylacetat
539,0 g	(1,0 Val blockierte NCO-Gruppen)

Durchführung

Das gelöste Polyisocyanat und Methoxypropylacetat werden vorgelegt. Man erhitzt auf 110°C, wobei das 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol in Lösung geht. Nach 8 h Umset zungsdauer bei 110°C wird IR-spektroskopisch nur noch ein geringer NCO-Gehalt von weniger als 0,2% gemessen.

Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen und über Nacht stehen, wobei die Umset zung vollständig wird (IR-spektroskopisch keine NCO-Gruppen mehr nachweis bar). Man erhält eine klare, blaßgelbe 65%ige Lösung mit einer Viskosität von 26 000 mPa·s bei 23°C.

Das gelöste, blockierte Polyisocyanat weist einen Gehalt an blockierten NCO-Gruppen (berechnet als NCO) von 7,8% bezogen auf Lösung und 12,0% bezogen Feststoff auf.

Vergleich der Viskositäten

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel): = 60 000 mPa·s/23°C
Beispiel 5 (erfindungsgemäß): = 26 000 mPa·s/23°C.

Die Bestimmung der Viskositäten erfolgte mit einen- Rotationsviskosimeter VT 181 der Fa. Haake Meßtechnik GmbH & Co.

Beispiel 6 (erfindungsgemäß)

Es werden Klarlackkombinationen mit dem blockierten Vernetzer aus dem Ver gleichsbeispiel 3 sowie dem erfindungsgemäßen blockierten Vernetzer aus Beispiel 4 sowie die Thermovergilbung beschrieben.

Für die Herstellung der Klarlacke A und B werden die blockierten Vernetzer aus Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel) und Beispiel 4 (erfindungsgemäß) mit einem hydroxylgruppenhaltigen Acrylat vermischt.

Bei dem Acrylat I handelt es sich um eine 75%ige Lösung eines handelsüblichen Polyacrylatharzes in Xylol mit einem Hydroxylgruppengehalt der Lösung von 4,7% (Desmophen A, Versuchsprodukt LS 2051 der Bayer AG, Leverkusen).

1. Klarlackaufbau

Die Klarlacke werden durch Mischen der obengenannten Polyolkomponente mit den Vernetzern aus den Beispielen 3 (→Klarlack A) und 4 (→Klarlack B) im Verhältnis ihrer Äquivalent-Gewichte (NCO/OH = 1) unter Zugabe eines Katalysators, wie nachfolgend aufgelistet, hergestellt.

2. Applikation, Thermovergilbung, Pendeldämpfung und Lösemittelfestigkeit

Die obigen Klarlacke werden auf Prüfbleche, die mit einem handelsüblichen, weißen Basislack (®Permacron Mischlack Serie 293 MB 501 weiß, von der Fa. Spies & Hecker/Köln) beschichtet sind, in einer Naßschichtdicke von ca. 120 bis 150 µm appliziert.

Die Prüfbleche werden anschließend für 30 Minuten bei 140°C im Trockenschrank eingebrannt. Danach erfolgt die erste Farbmessung nach der sogenannten CW-LAB-Methode (DIN 6174). Je größer der hierbei ermittelte positive b-Wert ist, um so mehr hat sich der Klarlack verfärbt.

Hieran schließt sich der Überbrennvorgang mit 30 Minuten bei 160°C an, anschließend wird der Zuwachs der Gelbfärbung, der sogenannte Ab-Wert nach dem CIE-LAB-Farbsystem (DIN 6174) gemessen. Dieser Wert sollte für überbrennfeste Klarlacke möglichst nahe bei 0 sein.

Die Ergebnisse der Klarlacke A und B sind, wie folgt, zusammengefaßt.

Im Fall des Lackfilms B) ergibt die Summe der Einzelwerte b) und Δb) den Wert 2,5. Ein analoger Klarlack auf Basis eines analogen Butanonoxim-blockierten Polyisocyanats ergibt unter gleichen Versuchsbedingungen einen Wert b + Δb von 5,1.

Bezüglich Pendeldämpfung und Lösemittelfestigkeit weist der Klarlackfilm B (erfindungsgemäß) Werte auf, die denen des Klarlackes A (Vergleich) und eines weiteren analogen Klarlackes auf Basis Butanonoxim-blockierter Polyisocyanate überlegen sind.

Klarlackfilm B (erfindungsgemäß): 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol als Blockierungs mittel
Klarlackfilm A (Vergleich): Mischblockierung (3,5-Dimethylpyrazol/1,2,4- Triazol
Klarlackfilm C (Vergleich): Butanonoxim als Blockierungsmittel

Claims

1. Organische Polyisocyanate mit mindestens zwei Isocyanatgruppen, deren Isocyanatgruppen zu mindestens 95% in blockierter Form vorliegen, und die einen Gehalt an blockierten und gegebenenfalls freien Isocyanatgruppen (berechnet als NCO, MG = 42 g) von insgesamt 2 bis 26% aufweisen, da durch gekennzeichnet, daß als Blockierungsmittel 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol Verwendung findet.

2. Organische Polyisocyanate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den den blockierten Polyisocyanaten zugrundeliegenden Polyisocyanaten um 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI), 4,4′-Diphenyl methandiisocyanat (MDI) bzw. Roh-MDI, Xylylendiisocyanat (XDI), 1,4-Butandiisocyanat (BDI), 1,6-Hexandiisocyanat (HDI), 2,4(6)-Methylcyclo hexyldiisocyanat, (H₆TDI), 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanato methyl-cyclohexan (Isophorondiisocyanat, IPDI), 4,4′-Dicyclohexylmethan diisocyanat, 3(4)-Isocyanatomethyl-1-methylcyclohexylisocyanat (IMCI), sowie um von diesen sich ableitende Polyisocyanate mit Prepolymerstruktur oder Biuret-, Allophanat-, Isocyanurat-und/oder Uretdiongruppen handelt.

3. Organische Polyisocyanate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den den blockierten Polyisocyanaten zugrundeliegenden Polyisocyanaten um Biuret-, Isocyanurat-, Allophanat- und/oder Uretdion gruppen aufweisende (cyclo)aliphatische Lackpolyisocyanate auf Basis von 1,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanato methyl-cyclohexan (IPDI) und/oder 4,4′-Diisocyanato-dicyclohexylmethan handelt.

4. Organische Polyisocyanate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den den blockierten Polyisocyanaten zugrundeliegenden Polyisocyanaten um Isocyanurat-, Allophanat- und/oder Biuretgruppen ver fügende Lackpolyisocyanate auf Basis von 1,6-Hexandiisocyanat handelt.

5. Verfahren zur Herstellung von organischen Polyisocyanaten gemäß Anspruch 1, gegebenenfalls in in Lacklösemitteln gelöster Form, durch Umsetzung einer, gegebenenfalls in Lacklösemitteln gelösten Polyiso cyanat-Komponente, bestehend aus mindestens einem Polyisocyanat mit einem Isocyanatgehalt von 2 bis 60 Gew.-%, mit einem Blockierungsmittel bei Temperaturen von 50 bis 120°C, wobei das Blockierungsmittel in einer Gesamtmenge von mindestens 95 Äquivalent-%, bezogen auf die Isocya natgruppen der zu blockierenden Polyisocyanate, zur Anwendung gelangt, dadurch gekennzeichnet, daß als Blockierungsmittel 3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol Verwendung findet.

6. Blockierte Polyisocyanate erhältlich nach Anspruch 5.

7. Verwendung der blockierten organischen Polyisocyanate gemäß Anspruch 1 als Vernetzer für organische Polyhydroxyl-, Polyamino- und Polyamino polyhydroxylverbindungen in Polyurethan-Einkomponenten-Einbrennlacken.

8. Lacke, die unter Verwendung der blockierten organischen Polyisocyanate gemäß Ansprüchen 1 hergestellt werden.