DE19629420A1 - Zusammensetzung auf Polymerbasis mit Metallfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Zusammensetzung auf Polymerbasis mit Metallfaser und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung auf Polymer
basis zur Herstellung von metallhaltigen, elektrisch leitenden
Formkörpern, insbesondere Elektroden.
Die Zusammensetzung besteht aus einer Faser aus Metall oder
einer Legierung und einem Polymer. Weitere Gegenstände der Er
findung sind ein Verfahren zur Herstellung dieser Zusammenset
zung, die Verwendung der Zusammensetzung als Elektrode, Form
teile aus dieser Zusammensetzung und ein Verfahren zur Her
stellung dieser Formteile.
Nach dem Stand der Technik können thermoplastische Formmassen
auf verschiedene Art und Weise hergestellt werden. Ein übli
ches Verfahren für die Herstellung von hochgefüllten thermo
plastischen Formmassen basiert auf der Verwendung von Metall
pulvern, die über Bindemittel an Polymere gebunden werden.
Die EP 0437 851 A2 beschreibt ein Verfahren, in dem Metallpul
ver oder Metallegierungen auf Basis von Eisen, Messing, Nic
kelsilber, Stahl und Aluminium mit einem mit Lösungsmittel
versehenen Haftvermittler mittels eines Polymers vermischt
werden. Als Polymere werden Polyetherketone, Polyphenylensul
fide und Polycyanoarylether eingesetzt. Der Nachteil dieses
Verfahrens ist, daß das hinzugefügte Lösungsmittel im Vakuum
entfernt werden muß. Diese hochgefüllten Formmassen können als
Magnete oder zur magnetischen Abschirmung Verwendung finden.
Die EP 0480 317 A1 berichtet ebenfalls über kunststoffgebunde
ne metallische Agglomerate, die durch Lösungsmittel vorbehan
delt als duroplastische Formmassen hergestellt werden. Als Po
lymere werden gemäß den Beispielen PA 66, Bisphenol-A-
glycidether, PPS und ein Polykondensationsprodukt aus Bisphe
nol-A und 4,4-Dichlordiphenylsulfon eingesetzt. Den Formmassen
werden durch Anlegen eines Vakuums die Lösungsmittel entzogen.
Die so hergestellte Formmasse findet in der Uhrenindustrie An
wendung.
In der DE 16 15 786 A1 ist ein Verfahren zur Herstellung von
elektrisch leitenden Metallschichten auf elektrisch nicht lei
tenden Oberflächen beschrieben. Zur Aufbringung der elektrisch
leitenden Metallschicht wird ein Lack aus organischen Lösungs
mitteln, Pigmenten und Eisenpulver verwendet. Als Polymer wird
Polyvinylchlorid mit Polyäthylenimin eingesetzt.
Die EP 0 290 816 A1 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung
von Produkten hoher spezifischer Dichten aus Gläsern, die mehr
als 80 Gew.-% an Bleioxid enthalten. Basispolymer ist Polyamid
6 oder Polybutylenterephthalat.
Der Erfindung liegt das technische Problem zugrunde, eine Zu
sammensetzung aus einem Polymer und/oder einem Polymerblend
und einer metallhaltigen Verbindung zur Verfügung zu stellen,
die zur Herstellung von metallischen, elektrisch leitenden
Formkörpern führt, die insbesondere als Elektroden eingesetzt
werden können.
Ferner soll bei der Verarbeitung der erfindungsgemäßen Zusam
mensetzung ohne Anwendung von Lösungsmitteln gearbeitet wer
den. Die aus dem erfindungsgemäßen Material hergestellten
Elektroden sollen besser wiederaufarbeitbar sein und deren
Steifigkeit beim Strecken soll erhöht sein.
Dadurch soll die Herstellung und Aufarbeitung von metalli
schen, elektrisch leitenden Verbindungen erheblich wirtschaft
licher möglich sein, als dies nach den Verfahren des Standes
der Technik mit den dort beschriebenen Zusammensetzungen zur
Zeit durchführbar ist.
Das technische Problem der Erfindung wird gelöst durch eine
Zusammensetzung enthaltend 2 bis 95 Gew.-% einer Faser aus Me
tall oder einer Metallegierung, wobei die Faser einen Durch
messer von 8-10 µm, eine Länge von 2,5-10 mm und ein Ver
hältnis von Länge:Durchmesser von 100-2000 besitzt, und 5
bis 80 Gew.-% eines Polymers der Formel I,
HO-[-CO-R₁-CO-X-Y-Z-]-Hn (I),
worin R₁ gleich Phenyl, Naphtyl, Cyclohexyl, Cyclohexenyl oder
ein C₁- bis C₄ Alkyl-substituiertes Derivat davon ist und, wenn
R₁ gleich Phenyl ist, die Carboxy-Gruppen in ortho-, meta-
oder para-Stellung zueinander stehen,
X, Z gleich O oder NR₂ sind, wobei R₂ gleich H oder C₁ bis C₄ Alkyl ist,
Y = (CH₂)m oder Phenyl, Cyclohexyl oder Cyclopentyl ist und m 0 = 1-12 ist,
n eine ganze Zahl ist.
X, Z gleich O oder NR₂ sind, wobei R₂ gleich H oder C₁ bis C₄ Alkyl ist,
Y = (CH₂)m oder Phenyl, Cyclohexyl oder Cyclopentyl ist und m 0 = 1-12 ist,
n eine ganze Zahl ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die Zusammenset
zung aus 45 bis 95, vorzugsweise 84 bis 92 Gewichtsprozent ei
ner Faser aus Metall oder einer Legierung und 5 bis 55, vor
zugsweise 8 bis 16, Gewichtsprozent Polymer.
Als Polymere der Formel 1 sind bevorzugt Polymere ausgewählt
aus der Gruppe Poly-(C₁-C₄)alkylenterephthalat, Polynaphtyl
säureamid, Polyisophthalsäureamid, Polyterephthalsäureamid,
Polyterephthalsäurehexamethylendiamid oder Gemische derselben
enthalten. Besonders bevorzugt sind Polyethylenterephthalat
und/oder Polybutylenterephthalat.
Diese Polymere können in jeder beliebigen Weise mit weiteren
Polymeren gemischt werden. Hierfür werden Polymere aus der
Gruppe Polyester, Polyesteramide, Polyphenylenether, Phenylen
ether, Polyphenylensulfide, aromatische Polyetheramide, Polya
mide und Polylactame verwendet. Besonders bevorzugt sind Poly
mere ausgewählt aus der Gruppe Polydiaminobutandiadipidamid,
Polyhexamethylensebacidamid, Polyhexamethylendodecanamid, Po
lyaminoundecanamid, Polylaurinlactam, Polyarylamid oder Gemi
sche derselben.
Weiterhin können die in der DE-A 38 28 690 auf S. 4 und 5 als
Komponente C beschriebenen Modifier als Zusatzstoffe einge
setzt werden. Dabei handelt es sich um Pfropfpolymerisate, die
man durch Pfropfpolymerisation von 5 bis 90 Gew.-Tl., vorzugs
weise von 10 bis 70 Gew.-Tl., insbesondere 15 bis 50 Gew.-Tl.
wenigstens eines Vinylmonomerengemisches aus Methylmethacrylat
und einem Acrylsäureester eines primären oder sekundären ein
wertigen aliphatischen C₂- bis C₁₀-Alkohols, wie n-Butylacry
lat, auf 10 bis 95, vorzugsweise 30 bis 90, besonders bevor
zugt 50 bis 85 Gew.-Tl. eines teilchenförmigen, vernetzten
Dienkautschuks erhält.
Zusätzlich können als Pfropfmonomere noch 0,1 bis 10 Gew.-Tl.
des Acryl- oder Methacrylsäureesters des tertiären Butanols
und/oder 0,1 bis 30 Gew.-Tl. einer Mischung aus Styrol oder
α-Methylstyrol und Acrylnitril, Methacrylnitril oder Malein
säureanhydrid auf die Kautschukgrundlage aufgepfropft werden.
Besonders bevorzugte Pfropfmonomere sind Mischungen von Me
thylmethacrylat und n-Butylacrylat im Mengenverhältnis von
85 : 15 bis 98 : 2 sowie Mischungen davon mit tert.-Butylacrylat
und/oder Styrol und Acrylnitril (Verhältnis 72 : 28).
Bevorzugte Dienkautschuke sind vernetzte Homo- und/oder Copo
lymerisate aus konjugierten C₄- bis C₆-Dienen. Bevorzugtes Dien
ist Butadien-1,3. Die Diencopolymere können neben den Dienre
sten bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf das Diencopolymerisat, Reste
anderer ethylenisch ungesättigter Monomeren, wie Styrol,
Acrylnitril, Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit einwer
tigen C₁- bis C₄-Alkoholen, wie Methylacrylat, Ethylacrylat,
Methylmethacrylat und Ethylmethacrylat einpolymerisiert ent
halten. Die Herstellung der Dien-Kautschuk-Pfropfgrundlage und
der daraus hergestellten Pfropfpolymerisate wird z. B. in
"Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), Bd. 14/1, Ge
org Thieme Verlag, Stuttgart 1961, S. 383 bis 406 und in
"Ullmann′s Enzyklopädie der technischen Chemie", 4. Auflage,
Bd. 19, Verlag Chemie, Weinheim 1981, S. 279 bis 284, be
schrieben.
Als weitere Zusätze für die erfindungsgemäße Zusammensetzung
können übliche Modifier des Standes der Technik verwendet wer
den. Im einzelnen seien genannt:
Die in der DE-A 38 41 183 auf den Seiten 4 und 5 beschriebenen Pfropfpolymerisate B. Hierzu gehören beispielsweise Pfropfpo lymerisate aus Acrylatkautschuk mit einer Glasübergangstempe ratur unter -20°C als Pfropfgrundlage und polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Monomere mit einer Glasübergangstem peratur über 25°C als Pfropfmonomere und mit Styrol und/oder Acrylnitril und/oder (Meth-)Acrylsäurealkylestern gepfropfte Polybutadiene, Butadien/Styrol-Copolymerisate und Acrylatkau tschuke.
Die in der DE-A 38 41 183 auf den Seiten 4 und 5 beschriebenen Pfropfpolymerisate B. Hierzu gehören beispielsweise Pfropfpo lymerisate aus Acrylatkautschuk mit einer Glasübergangstempe ratur unter -20°C als Pfropfgrundlage und polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Monomere mit einer Glasübergangstem peratur über 25°C als Pfropfmonomere und mit Styrol und/oder Acrylnitril und/oder (Meth-)Acrylsäurealkylestern gepfropfte Polybutadiene, Butadien/Styrol-Copolymerisate und Acrylatkau tschuke.
Ebenso können Silikonkautschuke mit pfropfaktiven Stellen, die
in der DE-A 37 04 657, DE-A 37 04 655, DE-A 36 31 540 und DE-A
36 31 539 beschrieben sind, verwendet werden. Ähnliche Modi
fier auf Silikonkautschukbasis werden auch im Stand der Tech
nik der Druckschriften DE-A 37 25 576, EP-A 0 235 690,
DE-A 38 00 603 und EP-A 0 319 290 beschrieben.
In der EP-A 0 233 473 sind elastomere Komponenten wie Acryl
säurederivate mit Epoxygruppen enthaltenden Monomeren als
Pfropfauflage beschrieben. Die EP-A 0 319 581 beschreibt Modi
fier aus Ethylencopolymer mit α,β-ungesättigten Carbonsäu
realkylestern und Maleinsäureanhydrid. EP-A 0 256 461 be
schreibt auf den Seiten 5 und 6 eine Reihe von Ethylen-
Propylen-Kautschuken (EPM-Kautschuk) und Ethylen-Propylen-
Dien-Kautschuken (EPDM-Kautschuken) sowie deren Kombinations
möglichkeit mit anderen Modifiern. Die Kautschuke weisen ein
Verhältnis von Ethylen- zu Propylen-Einheiten von 20 : 80, be
vorzugt 65 : 35 auf. Ähnlich aufgebaute Polymere werden auch als
Schlagzähmodifier in EP-A 0 320 651 und EP-A 0 320 647 be
schrieben. Auch die EP-A 0 484 737 beschreibt endgruppen sta
bilisierte Polyoxymethylenpolymerisate, EPM- und EPDM-
Kautschuke, die mit Acrylsäurederivaten aus Styrolderivaten,
Acrylsäurederivaten, Acrylnitril und Polyenen gepfropft sind.
Dafür geeignete pfropfvernetzende Monomere sind in der US-A 4,
148, 846 beschrieben.
Die EP-A 0 313 862 berichtet über den Einsatz von Ethylen
vinylalkohol zusammen mit gepfropftem, hydrogenierten Styrol-
Ethylen-Butylenblockcopolymer, modifiziert mit einer ungesät
tigten Dicarbonsäure oder einem ungesättigten Dicarbonsäurean
dydrid. In der EP-A 0 389 055 ist der Einsatz von Epoxy- und
Oxazolingruppen enthaltenden aromatischen Vinyl-Dien-Vinyl-
Cyanid-Copolymeren oder aromatischen Polyestern als Copolymere
beschrieben.
Als weitere Modifier sind auch Polyurethane einsetzbar, wie in
den EP-A 0 115 846, EP-A 0 115 847, EP-A 0 116 456, EP-A 0 117 664
und EP-A 0 327 384 erwähnt wird. Kommerziell im Handel er
hältlich sind derartige Produkte unter der Bezeichnung Desmo
pan® (Hersteller: Bayer AG) und Elastolan® (Hersteller: Ela
stogran Polyurethane GmbH).
Weiterhin können auch polyfluorierte Derivate des Ethylens,
Propylens, Butylens und Vinylens eingesetzt werden. Derartige
Produkte sind im Handel unter der Bezeichnung Elastosil®
(Hersteller: Wacker Chemie) erhältlich. Auch Modifier mit
Tetrafluorethylen (PTFE), Molybdänsulfid, Graphit und Silanen,
erhältlich unter der Bezeichnung Lubrilon® (Hersteller: ComAl
loy), können eingesetzt werden.
Die WO-A 93/08234 beschreibt den Einsatz von Ethyl-Copolymer-
Ionomeren und Copolyesterurethanen, die ebenfalls als Modifier
geeignet sind.
Ebenso können Polypropylene mit kristallinem Anteil, die in
der US 4 376 851 beschrieben sind, eingesetzt werden. Random
polypropylene, gezielt hergestellte ataktische, isotaktische
und syndiotaktische Polypropylene, Homo PP und Copo PP sind
nach dem Stand der Technik einsetzbar. Die Herstellung ist be
schrieben in "Polypropylene 94, 3rd Global Conference, Maack
Business Services, Zürich, Session II, October 4-5, 1994, Ka
minsky et al.
Als weitere Modifier sind Polyethylene einsetzbar. Diese sind
in Maack Business Services, Plastics Technology and Marketing,
Zürich, "Multiclient Studies" No. 9, 10, 13/I, 13/II, 1995 be
schrieben.
Die Modifier können in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
in einer Menge von 0 bis 70 Gew-%, insbesondere von 0 bis 40
Gew.-%, bezogen auf den Gesamtpolymergehalt, enthalten sein.
Die Herstellung von Polybutylenterephthalat und Polyethylen
terephthalat ist beschrieben im Kunststoffhandbuch, Band VIII,
Polyester, von Dr. L. Goerden, Carl Hanser Verlag, München
1971. Polybutylenterephthalat wird hergestellt aus Dimethyl
terephthalat und 1,4-Butandiol; Polyethylenterephthalat wird
hergestellt aus Dimethylterephthalat und 1,2-Ethandiol. Die
Herstellung von Polyterephthalsäureamid ist im Kunststoffhand
buch VI, Polyamide, von Prof. Dr. Vieweg und Dr. A. Müller,
Carl Hanser Verlag, München 1966, beschrieben. Polyterephthal
säureamide werden hergestellt aus Terephthalsäure und α,β-
Diaminen.
Als Polyterephthalsäurehexamethylendiamid wird bevorzugt ein
solches verwendet, das mit anderen Polyamiden wie Polyamid 6
oder Polyamid 66 polymerisiert wird. Ebenso sind Copolyamide
aus Dimethylterephthalsäure und Trimethylhexamethylendiamin
oder Isophthalsäure und Hexamethylendiamin in Kombination mit
den oben genannten Polyterephthalsäureamiden einsetzbar. Wei
terhin mischbar mit diesen Polymeren der Formel 1 sind Poly
diaminobutandiadipidamid, Polyhexamethylensebacidamid, Po
lyhexamethylendodecanamid, Polyaminoundecanamid, Polylaurin
lactam und Polyarylamid aus m-Xylylendiamin und Adipinsäure.
Als Faser werden bevorzugt Fasern mit einem Länge-Durchmesser-
Verhältnis von 500-1500 verwendet. Die Fasern besitzen einen
Durchmesser von 8-10 µm und eine Länge von 2,5-10 mm. Die
Fasern bestehen bevorzugt aus Metallen oder Metallegierungen
wie Cu, Ag, Au, Al, Ni, Co, Mo, W, Ti, Zn, Cr, Mn, Fe, Cd, Pb,
Pt, Sn. Sie bestehen bevorzugt aus einer austenitischen Fe-
Legierung, wobei wenigstens 75 Vol-% des Austenits in Mortensit
umgewandelt ist. Besonders bevorzugt ist eine Fe/Cr/Ni-Legie
rung mit 77-93 Vol-% Mortensit-Anteil. In einer weiteren be
vorzugten Ausführungsform sind die Fasern mit einem polymer
verträglichen Bindemittel ummantelt, um besser in die Polymere
eingearbeitet werden zu können. Zusätzlich können im Gemisch
mit diesen Metallfasern auch Metallpulver, Metallpigmente und
Metallflakes eingesetzt werden. Dann ist das Verhältnis zwi
schen Metallfasern und den weiteren metallhaltigen Materialien
bevorzugt 2 : 1.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird hergestellt durch
Mischen der Komponenten, nämlich des Metalls, der Metallegie
rung und/oder eines Salzes dieser Verbindung und des Polymers
der Formel I und gegebenenfalls weiterer Zusatzstoffe unter
anschließendem Granulieren dieser Mischung. Die erfindungsge
mäße Zusammensetzung ermöglicht es, in einem Verfahrensschritt
ein beliebig geformtes, ein- oder mehrteiliges Formstück her
zustellen, das bevorzugt als Elektrode für Batterien oder Ak
kus oder als Korrosionsschutzelektrode verwendet werden kann.
Ein aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung hergestelltes
Formteil besitzt alle vorteilhaften Eigenschaften des verwen
deten Kunststoffs, wie hohe Schlagzähigkeit, gute Korrosions
beständigkeit, geringes Gewicht und längere Haltbarkeit. Hinzu
kommen die bekannten Eigenschaften eines metallischen elektri
schen Leiters. Somit lassen sich aus der erfindungsgemäßen Zu
sammensetzung Leiter mit thermoplastischen Kunststoffeigen
schaften herstellen, die den bisher üblichen metallischen Lei
tern durch ihre einfache und kostengünstige Herstellungsweise
weitaus überlegen sind und bevorzugt als Elektroden eingesetzt
werden können.
Der Einsatz als Elektrode kann so gestaltet sein, daß das Po
lymer jeweils ein elektronegatives Element oder ein elektropo
sitives Element enthält. Beide so hergestellten Elektroden
werden über einen Elektrolyt verbunden und ergeben ein galva
nisches Element, das Strom erzeugt. Beispiele sind Ei
sen/Nickel-, Nickel/Cadmium- oder Silber/Zink-Elemente. Ebenso
sind Blei/Bleioxid- oder Eisen/Eisenoxid-Elemente bekannt.
Auch Gaselektroden, z. B. Ni/Pt/H₂ mit Ni/Pt/O₂ sind als galva
nische Elemente bekannt.
Die Elektroden können in einem Vielfachwerkzeug mit Hilfe der
Mehrkomponentenspritzgießtechnik in einem einzigen Spritzvor
gang hergestellt werden. Dabei wird zunächst ein Elektrodenge
rüst aus reinem Polymer gespritzt und dieses dann in einem
weiteren Schritt mit einem metallhaltigen Polymer ummantelt.
Dieser Vorgang kann auch in einem Verfahrensschritt erfolgen.
Fig. 1 beschreibt eine derartige Zweikanal- oder Mehrkanal-
Spritzgießtechnik. Mit diesem Verfahren ist es möglich, nicht
elektrisch leitende Materialien in einem Spritzgießvorgang mit
elektrisch leitenden, kunststoffgebundene Materialien zu um
spritzen oder umgekehrt. Dabei wird zunächst das elektrisch
leitende Material A spritzgegossen und in einem anschließenden
Schritt zusätzlich ein nicht elektrisch leitendes Material B
spritzgegossen. Nach Ende des Spritzgusses des Materials A er
folgt dann ein weiteres Spritzgießen mit Material B. So wird
Material A mit Material B ummantelt. Auf diese Art und Weise
kann beispielsweise in einem einzigen Verfahrensschritt eine
Autobatterie bestehend aus einem Polymergerüst und dem erfin
dungsgemäßen Polymer hergestellt werden.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
ist, daß die Zusammensetzung und die daraus hergestellten
Formteile elektrisch leitfähig und wärmeleitfähig sind und da
mit als Ersatzstoffe für metallische Leiter verwendet werden
können. So können beispielsweise aus der erfindungsgemäßen Zu
sammensetzung Formkörper hergestellt werden für autoelektri
sche Teile wie Lichtmaschinen, Batteriepole, Lampenfassungen,
Autoinnenlampen. Weiterhin können Teile hergestellt werden für
alle stromleitenden Kontakte für Niedervoltlampen, für Spot
lampen und Haushaltsgeräte.
Die erfindungsgemäßen Formkörper besitzen alle Vorteile eines
Kunststoffteils und können gleichzeitig als Leiter eingesetzt
werden. Hieraus ergeben sich Gewichtsvorteile, die Materialien
sind nicht korrodierend, sie können flammwidrig oder inherent
flammwidrig ausgerüstet werden. Durch das Verfahren des Mehr
fachspritzgusses ist es möglich, leitende Kunststoffteile und
nicht-leitende Teile umeinander spritzzugießen.
Die erfindungsgemäßen Formkörper sind weiterhin besser aufzu
arbeiten. So bildet sich nach Pyrolyse eines derartigen Form
teiles ein Fasergeflecht aus der hinzugefügten Metallfaser,
das getrennt vom Kunststoff wiederaufgearbeitet werden kann.
Gegenüber dem Einsatz von üblichen Metallpulvern in Kunststof
fen ergibt sich der Vorteil, daß eine bessere Leitfähigkeit
erreicht wird, da die Fasern in Kunststoff beim Extrudieren
ein Fasergeflecht bilden und so eine, über die gesamte Fläche
des Formkörpers gleichmäßige Leitfähigkeit zeigen. Im Gegen
satz dazu kommt es bei der Verwendung von Metallpulvern häufig
zu einer nicht gleichmäßigen Verteilung des Metallpulvers im
Polymer. Dies bewirkt eine ungleichmäßige Leitfähigkeit des
Formkörpers und kann im Extremfall dazu führen, daß bestimmte
Bereiche des Formkörpers nicht leitfähig sind. Dies kann nur
kompensiert werden durch einen extrem hohen Anteil an Metall
pulver. Dies erhöht zum einen die Kosten der Herstellung eines
solchen Formteils und führt weiterhin dazu, daß die Materia
leigenschaften des Kunststoffes verschlechtert werden. Dieses
Problem tritt bei dem Einsatz von Metallfasern nicht auf, da
Metallfasern in geringen Konzentrationen eingesetzt werden
können und trotzdem eine gleichmäßige Leitfähigkeit über den
gesamten Formkörper erreicht wird.
Somit ist ein weiterer Gegenstand des Patentes ein Formteil,
bestehend aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, sowie ein
Verfahren zur Herstellung dieses Formteils.
Ein Formteil aus der Zusammensetzung wird hergestellt durch
Mischen und Granulieren der metallhaltigen Verbindung und des
Polymers und anschließendem Spritzgießen des spritzfähigen
Granulats in einer Spritzgußmaschine bei Temperaturen von 180
bis 350°C. Als Plastifiziergeräte können ein- oder zweiwellige
Schneckenextruder, ein Kneter (Hersteller Buss), "Farrel Con
tinuous Mixer" oder andere, Brabender-Mühlen, wie "Banbury-
Mühlen" oder andere oder Henschel-Mixer, Kugelmühlen und Band
vermenger ("ribbon blender") verwendet werden.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die so gespritzten
Formteile dimensionsbeständig sind, so daß ein anschließender
Sinterprozeß entfallen kann. Derartige metallische elektrisch
leitende Teile können im Dauerbetrieb bei bis zu 180°C einge
setzt werden. Ferner entfällt bei der Herstellung und Verar
beitung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung der Einsatz von
Lösungsmitteln.
In der Elektrotechnik bestehen für die erfindungsgemäß herge
stellten, kunststoffgebundenen, metallhaltigen, elektrisch
leitfähigen Formkörper vielfältige Einsatzmöglichkeiten. So
können Korrosionselektroden aus elektronegativen Elementen wie
Magnesium oder Aluminium als Korrosionsschutz für Stahlkessel
im Heizungsbau eingesetzt werden. Ebenso können auf diese Wei
se Bimetallelektroden nach der Zweikanal- oder Mehrkomponen
tenspritzgießtechnik hergestellt werden.
Die in entsprechender Form hergestellten Formkörper können je
nach Bedarf an Metallgehalt eingestellt werden. Die erfin
dungsgemäße Zusammensetzung kann durch Zusatz von Glasfaser,
Mineral- und/oder Kohlefaser und Leitrußen zusätzlich ver
stärkt werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung läßt sich mit Hilfe der
üblichen Verfahren des Standes der Technik in jede beliebige
gewünschte Form spritzformen und kann dadurch in den meisten
Fällen alle in Form gepreßten Teile ersetzen.
Die folgenden Beispiele sollen die vorstehende Erfindung näher
erläutern, jedoch nicht beschränken.
Eine Mischung von 6 Gewichtsprozent Polybutylenterephthalat
mit einem Schmelzflußindex (250°C/2,16 kg) von 46,5 g pro 10
Minuten, 2 Gewichtsprozent Methylbutadienstyrolkautschuk und 4
Gewichtsprozent Polypropylen Copolymer mit einem Schmelzfluß
index (230/2,16) von 25 g pro 10 Minuten werden mit 88 Ge
wichtsprozent Eisenfaser auf einem Zweiwellenextruder von Wer
ner und Pfleiderer bei 280 U/min. und 20 kg/h Durchsatz ge
mischt und stranggranuliert.
Dieses spritzfähige Granulat wird in der Spritzgußmaschine zu
einem Formteil spritzgegossen, das als Elektrode in einem gal
vanischen Element eingesetzt werden kann.
12 Gewichtsprozent Polyterephthalsäurehexamethylendiamid mit
einem Schmelzpunkt von 236°C werden mit 88 Gewichtsprozent ei
ner faserförmigen Messinglegierung, bestehend aus 70 Gew.-% Cu
und 30 Gew.-% Zn in einem ZSK 30 (Zweiwellenextruder von Werner
und Pfleiderer) bei 300 U/min und 18 kg/h gemischt und strang
granuliert. Dieses spritzfähige Granulat wird in der Spritz
gußmaschine zu einem Formteil spritzgegossen.
Eine Mischung von 10 Gewichtsprozent Polybutylenterephthalat
mit einem Schmelzflußindex von (250°C/2,16 kg) 47,2 g pro 10
Minuten, 10 Gewichtsprozent Polycarbonat als Zusatzstoff,
Schmelzflußindex (300°C/1,2 kg) 10 g pro 10 Minuten und 6 Ge
wichtsprozent Modifier Paraloid® EXL 3600 werden mit 74 Ge
wichtsprozent einer faserförmigen Magnesium-Aluminium-
Legierung, bestehend aus 50 Gew.-% Mg und 50 Gew.-% in einem ZSK
30 (Zweiwellenextruder von Werner und Pfleiderer) bei 300
U/min und 20 kg/h Durchsatz gemischt und stranggranuliert.
Dieses spritzfähige Granulat wird in der Spritzgußmaschine zu
einem Formteil spritzgegossen, das als Korrosionsschutzelek
trode im Heizungsbau eingesetzt werden kann.
Im Beispiel 4 werden die Komponenten wie im Beispiel 3 einge
setzt, jedoch auf einem Kneter (Hersteller: Buss) gemischt,
stranggranuliert und spritzgegossen.
Eine Mischung aus 90 Gewichtsprozent Kupferfaser und 8 Ge
wichtsprozent Paraphenylensulfid und 2 Gewichtsprozent Poly
butylenterephthalat wird auf eine Kneter (Hersteller: Buss)
oder Zweiwellenextruder gemischt und stranggranuliert. Dieses
spritzfähige Granulat wird in der Spritzgußmaschine bei einer
Temperatur von 320 bis 340°C zu einem Formteil spritzgegossen,
das als Elektrode in einem galvanischen Element eingesetzt
werden kann.
8 Gewichtsprozent Polyphenylenether, 5 Gewichtsprozent Poly
styrol und 2 Gewichtsprozent Polybutylenterephthalat werden
mit 65 Gewichtsprozent Zinnfaser mit einer mittleren Teilchen
größe von 8 bis 10 µm und 20 Gewichtsprozent Kohlenstoffaser
mit einem Durchmesser von 7 µm und einer Länge von 4,6 mm auf
einem Zweiwellenextruder von Werner und Pfleiderer bei 280
U/min und 20 kg/h Durchsatz gemischt und stranggranuliert.
Dieses spritzfähige Granulat wird in der Spritzgußmaschine zu
einem Formteil spritzgegossen.
Es werden die Komponenten wie in Beispiel 5 eingesetzt, jedoch
auf einem Einwellenextruder (Hersteller: Bamag Typ 11.4)
stranggranuliert und spritzgegossen. Man erhält ein Formteil,
das als Elektrode in einem galvanischen Element eingesetzt
werden kann.
Eine Mischung aus 90 Gewichtsprozent Bleifaser, 8 Gewichtspro
zent Paraphenylensulfid und 2 Gewichtsprozent Polybutylen
terephthalat wird auf einem Kneter (Hersteller: Buss) oder
Zweiwellenextruder gemischt und stranggranuliert. Dieses
spritzfähige Granulat wird in der Spritzgußmaschine bei einer
Temperatur von 320 bis 340°C zu einem Formteil spritzgegossen.
Claims (16)
1. Zusammensetzung enthaltend 2 bis 95 Gew.-% einer Faser aus
Metall oder einer Metallegierung, wobei die Faser einen
Durchmesser von 8-10 µm, eine Länge von 2,5-10 mm und
ein Verhältnis von Länge zu Durchmesser von 100-2000 be
sitzt, und 5 bis 80 Gew.-% eines Polymers der Formel I,
HO-[-CO-R₁-CO-X-Y-Z-]n-H (I),worin R₁ gleich Phenyl, Naphtyl, Cyclohexyl, Cyclohexenyl
oder ein C₁- bis C₄ Alkyl-substituiertes Derivat davon ist
und, wenn R₁ gleich Phenyl ist, die Carboxy-Gruppen in or
tho-, meta- oder para-Stellung zueinander stehen,
X, Z gleich O oder NR₂ sind, wobei R₂ gleich H oder C₁- bis C₄ Alkyl ist,
Y = (CH₂)m oder Phenyl, Cyclohexyl oder Cyclopentyl ist
und m = 1-12 ist,
n eine ganze Zahl ist.
X, Z gleich O oder NR₂ sind, wobei R₂ gleich H oder C₁- bis C₄ Alkyl ist,
Y = (CH₂)m oder Phenyl, Cyclohexyl oder Cyclopentyl ist
und m = 1-12 ist,
n eine ganze Zahl ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie ein Polymer, ausgewählt aus der Gruppe Poly-(C₁-
C₄)alkylenterephthalat, Polynaphtylsäureamid, Polyi
sophthalsäureamid, Polyterephthalsäureamid, Poly
terephthalsäurehexamethylendiamid oder Gemische derselben
enthält.
3. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekenn
zeichnet, daß sie Polyethylenterephthalat und/oder Poly
butylenterephthalat enthält.
4. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Fasern aus einer austenitischen Fe-
Legierung bestehen, wobei wenigstens 75 Vol-% des Austenits
in Mortensit umgewandelt sind.
5. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn
zeichnet, daß dem Polymer der Formel I weitere Polymere
aus der Gruppe Polyester, Polyesteramide, Polyphenyle
nether, Polyphenylensulfide, aromatische Polyetheramide,
Polyamide, Polylactame zugesetzt werden.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß Polymere ausgewählt aus der Gruppe Polydiaminobutan
diadipidamid, Polyhexamethylensebacidamid, Polyhexamethy
lendodecanamid, Polyaminoundecanamid, Polylaurinlactam,
Polyarylamid oder Gemische derselben zugesetzt werden.
7. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Zusammensetzung 45 bis 95 Gew.-% einer Fa
ser aus Metall oder einer Legierung und 5 bis 55 Gew.-% Po
lymer enthält.
8. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Fasern mit einem polymerverträglichen
Bindemittel ummantelt sind.
9. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekenn
zeichnet, daß sie 0 bis 70 Gew-% Modifier bezogen auf den
Gesamtpolymergehalt enthält.
10. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekenn
zeichnet, daß Verstärkungsstoffe ausgewählt aus der Gruppe
Glasfaser, Mineralfaser, Kohlefaser, Leitruße zugesetzt
werden.
11. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung gemäß An
sprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Kompo
nenten gemischt und granuliert werden.
12. Formteil bestehend aus der Zusammensetzung nach Ansprüchen
1 bis 10.
13. Formteil nach Anspruch 12 dadurch gekennzeichnet, daß es
eine Elektrode ist.
14. Verfahren zur Herstellung eines Formteils gemäß Anspruch
12, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten gemischt
und granuliert werden und das spritzfähige Granulat in ei
ner Spritzgußmaschine bei einer Temperatur von 180 bis 350°C
zu einem Formteil spritzgegossen wird.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß
die Komponenten vor dem Spritzgießen auf einem Kneter oder
einer ähnlichen Plastifiziermaschine gemischt werden.
16. Verwendung der Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis
10 als Elektroden von Akku- und Batterieelektroden und als
Korrosionsschutzelektrode.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19629420A DE19629420A1 (de) | 1996-07-22 | 1996-07-22 | Zusammensetzung auf Polymerbasis mit Metallfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19629420A DE19629420A1 (de) | 1996-07-22 | 1996-07-22 | Zusammensetzung auf Polymerbasis mit Metallfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19629420A1 true DE19629420A1 (de) | 1998-01-29 |
Family
ID=7800426
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19629420A Withdrawn DE19629420A1 (de) | 1996-07-22 | 1996-07-22 | Zusammensetzung auf Polymerbasis mit Metallfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19629420A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006044404A3 (en) * | 2004-10-15 | 2007-05-10 | Gillette Co | Alkaline cell with improved anode |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0286168A1 (de) * | 1987-04-06 | 1988-10-12 | N.V. Bekaert S.A. | Metallfasern enthaltende granulierte Zusammensetzung und daraus hergestellte Kunststoffgegenstände |
-
1996
- 1996-07-22 DE DE19629420A patent/DE19629420A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0286168A1 (de) * | 1987-04-06 | 1988-10-12 | N.V. Bekaert S.A. | Metallfasern enthaltende granulierte Zusammensetzung und daraus hergestellte Kunststoffgegenstände |
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WO2006044404A3 (en) * | 2004-10-15 | 2007-05-10 | Gillette Co | Alkaline cell with improved anode |
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