DE19619646A1

DE19619646A1 - Stabilization of alkali percarbonate

Info

Publication number: DE19619646A1
Application number: DE1996119646
Authority: DE
Inventors: Heinz-Manfred Wilsberg; Thomas Dr Merz; Khalil Shamayeli
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1996-05-15
Filing date: 1996-05-15
Publication date: 1997-11-20
Also published as: EP0902756A1; WO1997043211A1

Abstract

The invention proposes to improve the storage life of particulate alkali percarbonates, in particular, when used in washing and cleaning agents and also in the presence of bleaching activators substantially by the use of water-soluble salts which can absorb water of crystallization.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter Salze zur Stabilisierung von Alkalipercarbonaten, insbesondere in Wasch- oder Reinigungsmitteln.The present invention relates to the use of certain salts for the stabilization of Alkali percarbonates, especially in washing or cleaning agents.

Wasch- und Reinigungsmittel, die peroxidische Oxidationsmittel, allein oder als Bleichsystem in Form einer Kombination eines anorganischen Peroxids oder Perhydrats mit einem Bleichaktivator, der unter Perhydrolysebedingungen eine organische Peroxocarbonsäure bil det, enthalten, sind seit langer Zeit bekannt. Die am häufigsten eingesetzten aktiv sauerstoffhaltigen Bleichkomponenten beziehungsweise Oxidationsmittel sind die Alkaliper borate,- percarbonate,- persulfate und -persilikate. Als Bleichaktivatoren werden in der Regel solche Verbindungen verwendet, die unter Hydrolyse- beziehungsweise Perhydrolysebedin gungen Carbonsäuren beziehungsweise Percarbonsäuren abspalten, wobei in überwiegendem Maße solche Verbindungen eingesetzt werden, die in Gegenwart der peroxidischen Oxidationsmittel Peressigsäure liefern. Da die Reaktion des Aktivators mit der Persauerstoff verbindung, die erst unter den meist wäßrigen Anwendungsbedingungen der Mittel erfolgen soll, auch bei der Herstellung und insbesondere der Lagerung derartiger Mittel ablaufen kann, wodurch die Verfügbarkeit der Persauerstoffverbindung für den eigentlichen Anwendungs zweck zurückgeht, wird seit langer Zeit nach Stabilisatoren für diese Persauerstoff verbindungen gesucht. So ist zum Beispiel die Umhüllung der Aktivator- oder der Oxida tionsmittelkomponente oder beider mit Fettsäuren vorgeschlagen worden. Auch die Zugabe bestimmter Stabilisatoren, beispielsweise Magnesiumsilikat, ist bekannt. Für percarbonat haltige Bleichsysteme ist das Problem der mangelhaften Lagerstabilität besonders schwer zu lösen, da dieses Perhydrat extrem hydrolyseanfällig ist und sowohl von der normalen Luft feuchtigkeit rasch zersetzt wird als auch in Mitteln, die in wasserundurchlässigen Ver packungen gelagert werden, unter Verlust von Aktivsauerstoff zerfällt. Auf der anderen Seite besteht das Problem, daß sich die Perhydrate, wenn sie wasserfrei vorliegen, explosionsartig zersetzen können. Um diese Perhydrate zu stabilisieren, liegt in der Regel ein gewisser Wasseranteil vor, oder es werden wie oben beschrieben Stabilisatoren zugesetzt. Detergents and cleaning agents, the peroxidic oxidizing agents, alone or as a bleaching system in the form of a combination of an inorganic peroxide or perhydrate with a Bleach activator, which contains an organic peroxocarboxylic acid under perhydrolysis conditions det, included, have been known for a long time. The most commonly used actively Oxygen-containing bleaching components or oxidizing agents are the alkalis borates, - percarbonates, - persulfates and -persilicates. Bleach activators are usually used such compounds used under hydrolysis or perhydrolysis conditions split off carboxylic acids or percarboxylic acids, predominantly Dimensions such compounds are used in the presence of the peroxidic Supply oxidizing agent peracetic acid. Because the reaction of the activator with the peroxygen compound that only take place under the mostly aqueous conditions of use of the agents should also take place during the production and in particular the storage of such agents, thus the availability of the peroxygen compound for the actual application Purpose is declining for a long time after stabilizers for this peroxygen connections wanted. For example, the coating of the activator or the oxide tion component or both have been proposed with fatty acids. The encore too certain stabilizers, for example magnesium silicate, are known. For percarbonate containing bleaching systems, the problem of poor storage stability is particularly difficult to solve solve because this perhydrate is extremely susceptible to hydrolysis and both from normal air Moisture is rapidly decomposed as well as in agents that are in impermeable Ver packs are stored, decays with loss of active oxygen. On the other hand there is the problem that the perhydrates are explosive when they are anhydrous can decompose. To stabilize these perhydrates, there is usually a certain amount Water content before, or stabilizers are added as described above.

In der deutschen Patentanmeldung DE 31 41 745 wird zum Beispiel eine enzymhaltige Bleichmittelzusammensetzung beschrieben, die ein zum Bleichen von Geweben wirksames anorganisches Peroxid sowie 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Enzyme, Hydrolase, Transferase, Oxyreductase, Lyase, Isomerase, Ligase, Protease, Lipase, Cellulase oder Amylase mit einer optimalen Wirkungstemperatur von 10°C bis 80°C bei einem opti malen pH-Wert von 4 bis 12, sowie mindestens 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt masse eines wasserfreien Salzes aus der Reihe wasserfreies Natriumcitrat, wasserfreies Mag nesiumsulfat, wasserfreies Calciumchlorid und wasserfreies Zinksulfat enthält. Der Wasser gehalt der Gesamtmasse der beschriebenen Zusammensetzung beträgt weniger als 2 Gew.-%.In German patent application DE 31 41 745, for example, an enzyme-containing one Bleach composition described which is an effective for bleaching fabrics inorganic peroxide and 0.01 to 5% by weight, based on the total mass of the enzymes, Hydrolase, transferase, oxyreductase, lyase, isomerase, ligase, protease, lipase, cellulase or amylase with an optimal working temperature of 10 ° C to 80 ° C with an opti paint pH from 4 to 12, and at least 0.1 to 20 wt .-%, based on the total mass of an anhydrous salt from the series anhydrous sodium citrate, anhydrous mag contains sodium sulfate, anhydrous calcium chloride and anhydrous zinc sulfate. The water content of the total mass of the composition described is less than 2 wt .-%.

In der europäischen Patentanmeldung EP 0407 045 wird eine stabilisierte Natriumpercarbo natzusammensetzung beschrieben, die neben Natriumpercarbonat 2,5 bis 35 Gew.-% minde stens einer Verbindung aus der Gruppe bestehend aus Harnstoff, Harnstoffderivaten, Aceta ten, Aminosäuren mit nicht mehr als sieben Kohlenstoffatomen oder deren Salzen, Triazin verbindungen und Guanidinverbindungen als Stabilisatoren enthält.European patent application EP 0407 045 describes a stabilized sodium percarbo described composition, which in addition to sodium percarbonate at least 2.5 to 35 wt .-% least one compound from the group consisting of urea, urea derivatives, Aceta ten, amino acids with no more than seven carbon atoms or their salts, triazine contains compounds and guanidine compounds as stabilizers.

Übliche Bleich-,Wasch- und Reinigungsmittel enthalten in der Regel neben peroxidischen Oxidationsmitteln wie Alkalipercarbonat auch Buildersubstanzen und Tenside. Die Builder substanzen und Tenside können durch Sprühtrocknung wäßriger Aufschlämmungen in Pulverform erhalten werden. Dieses aus dem Sprühturm erhaltene Produkt enthält noch mehr oder weniger große Wassermengen. Wenn das sprühgetrocknete Produkt zur Herstellung einer Bleich- und Waschmittelzusammensetzung mit anderen darin enthaltenden Substanzen vermischt wird, wie zum Beispiel mit Alkalipercarbonat, besteht die Gefahr, daß das in dem sprühgetrockneten Produkt enthaltene Wasser das Alkalipercarbonat zersetzt und die Bleichwirkung der Zusammensetzung bereits nach kurzer Lagerzeit auf einen sehr geringen Wert erniedrigt wird.Common bleaching, washing and cleaning agents usually contain in addition to peroxidic Oxidizing agents such as alkali percarbonate also builder substances and surfactants. The builders Substances and surfactants can be spray dried in aqueous slurries Powder form can be obtained. This product, obtained from the spray tower, contains even more or less large amounts of water. When manufacturing the spray-dried product a bleach and detergent composition with other substances contained therein is mixed, such as with alkali percarbonate, there is a risk that in the spray-dried product contains water which decomposes the alkali percarbonate and the The bleaching effect of the composition after a short storage period to a very low one Value is lowered.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, die Lagerbeständigkeit von Alkalipercarbonaten, insbesondere in bei deren Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln, so zu verbessern, daß derartige Mittel die obigen Nachteile nicht aufweisen und sie auch gewisse Wassermengen enthalten können. The object of the present invention was to improve the storage stability of alkali percarbonates, especially in their use in detergents and cleaning agents, so that such agents do not have the above disadvantages and they also have certain amounts of water can contain.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß dies durch die Verwendung bestimmter wasserlöslicher Salze erreicht werden kann.Surprisingly, it has been found that this is due to the use of certain water-soluble salts can be achieved.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung wasserlöslicher Salze, die Kristallwasser anlagern können, zur Stabilisierung von teilchenförmigem Alkalipercarbonat.The present invention relates to the use of water-soluble salts which Can accumulate water of crystallization to stabilize particulate alkali percarbonate.

Weitere Gegenstände der Erfindung sind die Verwendung wasserlöslicher Salze, die Kristall wasser anlagern können, zur Stabilisierung von Alkalipercarbonat in Wasch- oder Reini gungsmitteln, die pulverförmig, flüssig, pastenförmig oder blockförmig sein können. Zu den blockförmigen Wasch- und Reinigungsmittel gehören auch tablettenförmige Mittel. Diese können insbesondere nach dem Verfahren gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 94/25563 oder der deutschen Patentanmeldungen DE 44 29 550 beziehungsweise DE 196 01 840 unter Einsatz von Mikrowellen hergestellt werden. Zur Verwendung in flüssigen oder pastenförmigen Mitteln sind diese bevorzugt wasserfrei.Further objects of the invention are the use of water-soluble salts, the crystal can store water, to stabilize alkali percarbonate in washing or cleaning agents that can be powder, liquid, paste or block. To the Block-shaped detergents and cleaning agents also include tablet-shaped agents. This can in particular according to the procedure according to the international patent application WO 94/25563 or German patent applications DE 44 29 550 respectively DE 196 01 840 can be produced using microwaves. For use in Liquid or pasty agents are preferably anhydrous.

Um erfindungsgemäß verwendet werden zu können, müssen die wasserlöslichen Salze, die Kristallwasser anlagern können, überraschenderweise nicht in ihrer kristallwasserfreien Form eingesetzt werden, sondern sind durchaus in der Lage, Alkalipercarbonat zu stabilisieren, auch wenn sie ganz oder teilweise hydratisiert, das heißt mit Wasser im Kristallgitter, vorliegen.In order to be able to be used according to the invention, the water-soluble salts, the Surprisingly, crystal water cannot accumulate in its crystal water-free form are used, but are quite able to stabilize alkali percarbonate, even if it is fully or partially hydrated, i.e. with water in the crystal lattice, available.

Um den der Erfindung zugrundeliegenden Effekt zu erzielen, ist die räumliche Nähe von Alkalipercarbonat und wasserlöslichem Salz, das Kristallwasser anlagern kann, erforderlich. Die erfindungsgemäße Verwendung kann dadurch vorgenommen werden, daß man Alkali percarbonat und wasserlösliches Salz, das Kristallwasser anlagern kann, in Teilchen- be ziehungsweise Pulverform miteinander vermischt oder das Alkalipercarbonat in im Prinzip bekannter Weise mit dem wasserlöslichen Salz, das Kristallwasser anlagern kann, umhüllt be ziehungsweise coatet.In order to achieve the effect on which the invention is based, the spatial proximity of Alkali percarbonate and water-soluble salt, which can accumulate water of crystallization, are required. The use according to the invention can be carried out by alkali percarbonate and water-soluble salt, which can accumulate water of crystallization, in particle beds or powder form mixed with each other or the alkali percarbonate in principle known way with the water-soluble salt, which can accumulate water of crystallization, envelops or coatet.

Vorzugsweise wird das wasserlösliche, zur Kristallwasserbindung fähige Salz im Gewichts verhältnis 1 : 1 bis 1 : 12, insbesondere 1 : 2 bis 1 : 10, bezogen auf Alkalipercarbonat, eingesetzt.The water-soluble salt capable of binding water of crystallization is preferably in weight ratio 1: 1 to 1:12, in particular 1: 2 to 1:10, based on alkali percarbonate.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen Salze werden vorzugsweise aus den Alkaliacetaten, den Alkalitricitrat-dihydraten und deren Mischungen ausgewählt. Bevorzug tes Alkalimetall in derartigen Akalisalzen wie auch im zu stabilisierenden Alkalipercarbonat ist Natrium. Auch Alkaliperborate wie das sogenannte Natriumperborat-Monohydrat und das sogenannte Natriumperborat-Tetrahydrat können durch das erfindungsgemäß zu verwenden de wasserlösliche Salz stabilisiert werden.The water-soluble salts to be used according to the invention are preferably derived from the Alkali acetates, the alkali citrate dihydrates and mixtures thereof. Preferred tes alkali metal in such akali salts as well as in the alkali percarbonate to be stabilized is sodium. Also alkali perborates like the so-called sodium perborate monohydrate and that So-called sodium perborate tetrahydrate can be used according to the invention de water-soluble salt can be stabilized.

Insbesondere bei der erfindungsgemäßen Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln findet die Stabilisierung des Alkalipercarbonats vorzugsweise in Gegenwart eines Bleichakti vators statt, der unter Perhydrolysebedingungen eine organische Peroxocarbonsäure bildet. Zu den gegebenenfalls in den Mitteln enthaltenen Bleichaktivatoren gehören insbesondere Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen gegebenenfalls substituierte Perbenzoe säure und/oder Peroxocarbonsäuren mit 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen ergeben. Geeignet sind insbesondere Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der ge nannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen aufweisen. Be vorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), acylierte Triazin derivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran sowie acetyliertes Sorbit und Mannit, und acylierte Zuckerderivate, insbeson dere Pentaacetylglukose (pAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllacto se sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE 44 43 177 bekannten Bleichaktivatorkombinationen können eingesetzt werden. Zusätzlich oder anstatt derartiger Bleichaktivatoren können als sogenannte Bleichkatalysatoren bekannte Salze beziehungsweise Komplexe von Übergangs metallen, zu denen insbesondere Mn, Co, Fe und/oder Cu gehören, eingesetzt werden, wie sie beispielsweise aus den deutschen Patentanmeldungen DE 44 16 438, DE 195 29 905, DE 195 36 082 oder DE 196 05 688 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 0 392 592, EP 0 443 651, EP 0 458 397, EP 0 544 490, EP 0 549 271, EP 0 630 964 oder EP 0 693 550 bekannt sind.Particularly when used in detergents and cleaning agents according to the invention the alkali percarbonate is preferably stabilized in the presence of a bleaching agent vators instead, which forms an organic peroxocarboxylic acid under perhydrolysis conditions. The bleach activators that may be included in the agents include in particular Compounds containing perbenzoe which are optionally substituted under perhydrolysis conditions Acid and / or peroxocarboxylic acids with 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms surrender. Particularly suitable are substances containing the O- and / or N-acyl groups of the ge have the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups. Be Preference is given to multiply acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated Phenolsulfonate, especially nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5- dihydrofuran and acetylated sorbitol and mannitol, and acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (pAG), pentaacetylfructose, tetraacetylxylose and octaacetyllacto se and acetylated, optionally N-alkylated, glucamine and gluconolactone. Also the bleach activator combinations known from German patent application DE 44 43 177 can be used. In addition or instead of such bleach activators can be used as so-called bleaching catalysts known salts or complexes of transition metals, which include in particular Mn, Co, Fe and / or Cu, are used, such as for example from German patent applications DE 44 16 438, DE 195 29 905, DE 195 36 082 or DE 196 05 688 or the European patent applications EP 0 392 592, EP 0 443 651, EP 0 458 397, EP 0 544 490, EP 0 549 271, EP 0 630 964 or EP 0 693 550 are known.

Wasch- und Reinigungsmittel können außer Alkalipercarbonat und dem erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen Salz sowie gegebenenfalls dem Bleichaktivator alle in derartigen Mitteln gebräuchliche Inhaltsstoffe enthalten, zu denen insbesondere Builder substanzen, oberflächenaktive Tenside, zusätzliche organische und/oder insbesondere anorga nische Persauerstoffverbindungen, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Se questrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Auf heller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren, Silberkor rosionsinhibitoren, Abrasivmittel sowie Farb- und Duftstoffe gehören.Detergents and cleaning agents can, in addition to alkali percarbonate and according to the invention using water-soluble salt and optionally the bleach activator all in such agents contain common ingredients, in particular builders substances, surface-active surfactants, additional organic and / or in particular anorga African peroxygen compounds, water-miscible organic solvents, enzymes, Se questing agents, electrolytes, pH regulators and other auxiliaries, such as optical additives brighter, graying inhibitors, color transfer inhibitors, foam regulators, silver cor corrosion inhibitors, abrasives as well as colors and fragrances.

Zu den in Frage kommenden Tensiden gehören insbesondere anionische Tenside, nicht ionische Tenside und deren Gemische. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxy lierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fett säureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.The surfactants in question do not include anionic surfactants in particular ionic surfactants and their mixtures. Suitable nonionic surfactants are in particular Alkyl glycosides and ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides or linear or branched alcohols each having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether groups. Corresponding ethoxy are also lation and / or propoxylation products of N-alkyl amines, vicinal diols, fat acid esters and fatty acid amides, the long-chain mentioned with respect to the alkyl part Alcohol derivatives correspond, as well as of alkylphenols with 5 to 12 carbon atoms in the alkyl radical useful.

Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat- Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevor zugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen und die Sulfatierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, sowie alpha- Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder -ethylestern entste hen.Suitable anionic surfactants are, in particular, soaps and those which contain sulfate or sulfonate Contain groups with preferably alkali ions as cations. Suitable soaps are coming up adds the alkali salts of saturated or unsaturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms. Such fatty acids can also be used in a form that is not completely neutralized. The sulfate-type surfactants that can be used include the salts of the sulfuric acid half-esters of fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms and the sulfation products of the above non-ionic surfactants with a low degree of ethoxylation. About the surfactants that can be used of the sulfonate type include linear alkylbenzenesulfonates with 9 to 14 carbon atoms in the alkyl part, Alkane sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, the in the implementation of corresponding monoolefins with sulfur trioxide, as well as alpha Sulfofatty acid esters, which arise during the sulfonation of fatty acid methyl or ethyl esters hen.

Derartige Tenside sind in den Reinigungs- oder Waschmitteln in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, ent halten. In Mitteln für die Reinigung von Geschirr können die genannten Untergrenzen jedoch unterschritten werden; der Tensidgehalt in derartigen Mitteln liegt vorzugsweise bei 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%.Such surfactants are in the detergents or detergents in proportions of preferably 5% by weight to 50% by weight, in particular from 8% by weight to 30% by weight hold. In cleaning agents for dishes, however, the lower limits mentioned can fall below; the surfactant content in such agents is preferably 0.1% by weight to 20% by weight, in particular 0.2% by weight to 5% by weight.

Als gewünschtenfalls vorhandene zusätzliche Bleichmittel auf Persauerstoffbasis kommen insbesondere organische Persäuren, Wasserstoffperoxid und unter den Ahwendungsbe dingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Persulfat und/oder Persilikat, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Bevorzugt wird Alkaliperborat-Monohydrat eingesetzt. Falls das Wasch- oder Reinigungsmittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese einschließlich des Alkalicarbonats in Mengen von vorzugsweise 5 Gew. -% bis 30 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% vorhanden, wobei diese Mengen einschließlich des Alkalipercarbonats zu verstehen sind.If desired, additional peroxygen-based bleaching agents are available especially organic peracids, hydrogen peroxide and under the application conditions Hydrogen peroxide donating inorganic salts, such as perborate, persulfate and / or persilicate. If solid peroxygen compounds are used should, these can be used in the form of powders or granules, which also in Principle can be encased in a known manner. Alkali perborate monohydrate is preferred used. If the washing or cleaning agent contains peroxygen compounds these including the alkali carbonate in amounts of preferably 5% by weight to 30% by weight, in particular 10% by weight to 25% by weight, these amounts including the alkali percarbonate.

Außerdem können die Wasch- und Reinigungsmittel wasserlöslichen und/oder wasser unlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder enthalten. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylgly cindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparagin säure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendi amintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Pa tentanmeldung WO 93/16110, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Car bonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Ho mopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacryl säure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/ oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer bezie hungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Car bonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth) acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure, vorzugsweise einer C₄-C₈-Dicarbonsäure sein, wobei Malein säure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylal kohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C₁-C₄-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Polymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Maleinsäure bzw. Maleat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Poly mere, in denen das Gewichtsverhältnis von (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat zu Maleinsäure beziehungsweise Maleat zwischen 1 : 1 und 4 : 1, vorzugsweise zwischen 2 : 1 und 3 : 1 und insbesondere 2 : 1 und 2,5 : 1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C₁-C₄-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure be ziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw. Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlen hydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind. Besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in das Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Pa tentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200 000, vorzugsweise zwischen 200 und 50 000 und insbesondere zwischen 3000 und 10 000 auf Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die or ganischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lö sungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Aikalisalze, eingesetzt. Derartige organische Buil dersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen Mitteln eingesetzt.In addition, the detergents and cleaning agents can be water-soluble and / or water contain insoluble, organic and / or inorganic builders. To the water soluble organic builders include polycarboxylic acids, especially citric acid and Sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, especially methylgly cindiesiacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid acid, polyphosphonic acids, especially aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenedi amine tetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, polymers Hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, especially those polycarboxylates of international Pa. accessible by oxidation of polysaccharides Patent application WO 93/16110, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and Mixed polymers of these, which also contain small proportions of polymerizable substances without a car may contain copolymerized bonic acid functionality. The relative molecular mass of the Ho mopolymeric unsaturated carboxylic acids is generally between 5,000 and 200,000, that of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, each based on free acid. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000. Suitable, if less preferred compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50 wt .-%. As a water-soluble organic Builder substances can also be used in terpolymers, the two as monomers unsaturated acids and / or their salts and as a third monomer vinyl alcohol and / or contain a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate. Get the first acidic monomer approximately whose salt is derived from a monoethylenically unsaturated C₃-C₈ car bonic acid and preferably of a C₃-C₄ monocarboxylic acid, especially of (meth) acrylic acid. The second acidic monomer or its salt can be a derivative a C₄-C₈-dicarboxylic acid, preferably a C₄-C₈-dicarboxylic acid, wherein malein acid is particularly preferred. The third monomeric unit in this case is from Vinylal alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol. In particular are Preferred vinyl alcohol derivatives which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example, of C₁-C₄ carboxylic acids, with vinyl alcohol. Preferred polymers contain 60% by weight to 95% by weight, in particular 70% by weight to 90% by weight (Meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and Maleic acid or maleate and 5% by weight to 40% by weight, preferably 10% by weight to 30% by weight of vinyl alcohol and / or vinyl acetate. Poly are very particularly preferred mers in which the weight ratio of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate to maleic acid or maleate between 1: 1 and 4: 1, preferably between 2: 1 and 3: 1 and in particular 2: 1 and 2.5: 1. Both the quantities and the Weight ratios based on the acids. The second acidic monomer, respectively whose salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid which is in the 2-position with a Alkyl radical, preferably with a C₁-C₄ alkyl radical, or an aromatic radical, which is preferably derived from benzene or benzene derivatives. Preferred Terpolymers contain 40% by weight to 60% by weight, in particular 45 to 55% by weight (Meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid drawing acrylate, 10% by weight to 30% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight Methallylsulfonic acid or methallylsulfonate and as a third monomer 15 wt .-% to 40% by weight, preferably 20% by weight to 40% by weight of a carbohydrate. This coal hydrate can be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, where Mono-, di- or oligosaccharides are preferred. Sucrose is particularly preferred. The use of the third monomer presumably causes predetermined breaking points in the polymer installed, which are responsible for the good biodegradability of the polymer. This Terpolymers can be produced in particular by processes which are described in German Pa tentschrift DE 42 21 381 and the German patent application DE 43 00 772 described and generally have a relative molecular mass between 1000 and 200,000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3000 and 10,000 Other preferred copolymers are those described in the German patent applications DE 43 03 320 and DE 44 17 734 are described and preferably as monomers Have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate. The or Ganischer builder substances, in particular for the production of liquid agents, in the form aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 weight percent aqueous solution solutions are used. All acids mentioned are usually in the form of their water-soluble salts, especially their aicalis salts, are used. Such organic buil dersubstanzen can if desired in amounts up to 40 wt .-%, in particular up to 25% by weight and preferably from 1% by weight to 8% by weight can be contained. Amounts close to the cited upper limit are preferably in pasty or liquid agents used.

Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Polyphosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermateriallen werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkali alumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls x, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenig stens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Geeignete Substitute be ziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1 : 1, 1 bis 1 : 12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 2,8. Sol che mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 1,9 bis 1 : 2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0425 427 hergestellt werden. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na₂Si_xO_2x+1 · y H₂O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 be schrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten all gemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natri umdisilikate (Na₂Si₂O₅ · y H₂O) bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. δ-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen 1,9 und 3,2 können gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 548 599, EP 0 502 325 und EP 0 452 428 beschrieben, können in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform von Mitteln, in denen die erfindungsgemäße Verwendung stattfindet, wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Patentschriften EP 0 164 552 und/oder EP 0 293 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungs form solcher Mittel eingesetzt. Falls als Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbeson dere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1 : 10 bis 10 : 1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkallsilikat vorzugsweise 1 : 2 bis 2 : 1 und insbeson dere 1 : 1 bis 2 : 1.Particularly suitable water-soluble inorganic builder materials are polyphosphates, preferably sodium triphosphate. In particular, crystalline or amorphous alkali alumosilicates are used as water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight and in liquid compositions in particular from 1% by weight to 5% by weight. , used. Among these, the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates, particularly zeolite A, P and optionally x, are preferred. Amounts close to the above upper limit are preferably used in solid, particulate compositions. Suitable aluminosilicates in particular have no particles with a grain size of more than 30 μm and preferably consist of at least 80% by weight of particles with a size of less than 10 μm. Their calcium binding capacity, which can be determined according to the information in German patent DE 24 12 837, is generally in the range from 100 to 200 mg CaO per gram. Suitable substitutes or partial substitutes for the aluminosilicate mentioned are crystalline alkali silicates, which can be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali silicates which can be used as builders in the agents preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO₂ below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12 and can be amorphous or crystalline. Preferred alkali silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a Na 2 O: SiO 2 molar ratio of 1: 2 to 1: 2.8. Such surfaces with a molar Na₂O: SiO₂ ratio of 1: 1.9 to 1: 2.8 can be produced by the process of European patent application EP 0425 427. As crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates, crystalline sheet silicates of the general formula Na₂Si _x O _{2x + 1} · y H₂O are preferably used, in which x, the so-called modulus, a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Crystalline layered silicates which fall under this general formula are described, for example, in European patent application EP 0 164 514. Preferred crystalline layered silicates are those in which x assumes the values 2 or 3 in the general formula mentioned. In particular, both ß- and δ-sodium disilicate (Na₂Si₂O₅ · y H₂O) are preferred, with ß-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO 91/08171. δ-sodium silicates with a modulus between 1.9 and 3.2 can be produced according to Japanese patent applications JP 04/238 809 or JP 04/260 610. Practically anhydrous crystalline alkali silicates of the general formula mentioned above, in which x denotes a number from 1.9 to 2.1, can also be prepared from amorphous alkali silicates, as in European patent applications EP 0 548 599, EP 0 502 325 and EP 0 452 428 described, can be used in detergents and cleaning agents. In a further preferred embodiment of agents in which the use according to the invention takes place, a crystalline layered sodium silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be produced from sand and soda by the process of European patent application EP 0436 835. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5, as can be obtained by the processes of European patent EP 0 164 552 and / or EP 0 293 753, are used in a further preferred embodiment of such agents. If alkali aluminosilicate, in particular zeolite, is also present as builder substance, the weight ratio of aluminosilicate to silicate, based in each case on anhydrous active substances, is preferably 1:10 to 10: 1. In agents which contain both amorphous and crystalline alkali silicates, the weight ratio is from amorphous alkali silicate to crystalline alkali silicate preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.

Buildersubstanzen sind in den Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew. -%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten, während Desinfek tionsmittel vorzugsweise frei von den lediglich die Komponenten der Wasserhärte kom plexierenden Buildersubstanzen sind und bevorzugt nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, an schwermetallkomplexierenden Stoffen, vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxypoly phosphonsäuren und deren wasserlösliche Salze sowie deren Gemische, enthalten.Builder substances are preferably in the washing or cleaning agents in amounts up to 60% by weight, in particular from 5% by weight to 40% by weight, during disinfectant tion agent preferably free of only the components of the water hardness com plexing builder substances and are preferably not more than 20% by weight, in particular of 0.1 wt .-% to 5 wt .-%, of heavy metal complexing substances, preferably from the Group comprising aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids and hydroxypoly phosphonic acids and their water-soluble salts and mixtures thereof.

Als in Wasch- und Reinigungsmitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Alnylasen, Pullulanasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Xylanasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können, wie zum Beispiel in den internationalen Patentanmeldungen WO 92/11347 oder WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen ein gebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in Wasch- und Rei nigungsmitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 2 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, enthalten.Enzymes that can be used in detergents and cleaning agents come from the class proteases, lipases, cutinases, alnylases, pullulanases, cellulases, hemicellulases, Xylanases, oxidases and peroxidases and their mixtures in question. Particularly suitable are from fungi or bacteria, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia enzymatic active substances obtained. Any used Enzymes can, as for example in international patent applications WO 92/11347 or WO 94/23005, adsorbed on carrier substances and / or in coating substances be bedded to protect them against premature inactivation. They are in wash and Rei cleaning agents in amounts of preferably not more than 2% by weight, in particular of 0.2 wt .-% to 1.5 wt .-%, included.

Zu den in Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C- Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lö sungsmittel sind in Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln vorzugsweise nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.To those in detergents and cleaning agents, especially if they are in liquid or pasty Form present, usable organic solvents include alcohols with 1 to 4 C- Atoms, especially methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols with 2 to 4 carbon atoms, especially ethylene glycol and propylene glycol, as well as their mixtures and the ethers derivable from the compound classes mentioned. Such water-miscible Lö Detergents are preferably not present in detergents, cleaning agents and disinfectants 30% by weight, in particular from 6% by weight to 20% by weight, is present.

Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können derartige Mittel System- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glu tarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Animonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den Mitteln vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten. To set a desired, do not mix the other components By self-resulting pH value, such agents can be system and environmentally compatible Acids, especially tartaric acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glu tarsic acid and / or adipic acid, but also mineral acids, especially sulfuric acid, or Bases, especially ammonium or alkali hydroxides, contain. Such pH regulators are preferably not more than 20% by weight in the agents, in particular from 1.2% by weight to 17% by weight.

Zu den für den Einsatz in Waschmitteln für die Wäsche von Textilen in Frage kommenden Farbübertragungsinhibitoren gehören insbesondere Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylimidazole, polymere N-Oxide wie Poly-(vinylpyridin-N-oxid) und Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Vinylimidazol.Regarding those suitable for use in detergents for washing textiles Color transfer inhibitors include, in particular, polyvinylpyrrolidones, polyvinylimidazoles, polymeric N-oxides such as poly- (vinylpyridine-N-oxide) and copolymers of vinylpyrrolidone with Vinylimidazole.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der harten Oberfläche und insbesondere von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so den Builder beziehungsweise Co-Builder zu unterstützen. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbon säuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwe felsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenann ten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt werden Cellulose ether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarb oxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of that of the hard surface and in particular to keep dirt detached from the textile fiber suspended in the liquor and so the Support builders or co-builders. For this purpose, water-soluble colloids are used mostly of an organic nature, for example glue, gelatin, salts of ether carbon acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sweat rock acid esters of cellulose or starch. Also water-soluble containing acidic groups Polyamides are suitable for this purpose. Furthermore, other than the above Use starch products, for example aldehyde starches. Cellulose is preferred ethers such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and Mixed ethers, such as methylhydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carb oxymethyl cellulose and mixtures thereof, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the funds used.

Die Mittel können als optische Aufheller zum Beispiel Derivate der Diaminostilbendisulfon säure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4′-Bis(2-anllino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2′--disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanol ammogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Aminogruppe oder eine 2-Methoxyethylamino gruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle an wesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4′-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4′-Bis(4- chIor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4′-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Ge mische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden.The agents can, for example, be derivatives of diaminostilbene disulfone as optical brighteners contain acid or its alkali metal salts. Salts, for example, are suitable the 4,4′-bis (2-anllino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2 ′ - disulfonic acid or Compounds of the same structure that contain a diethanol instead of the morpholino group ammo group, a methylamino group, an amino group or a 2-methoxyethylamino wear group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type can also be used be essential, for example the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4- chlorine-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 ′ - (2-sulfostyryl) diphenyl. Ge too Mixtures of the aforementioned optical brighteners can be used.

Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Wasch- und Reinigungsverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eig nen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind bei spielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls sila nierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemi sche aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und- /oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche be ziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.Especially when used in machine washing and cleaning processes, it can be from Be advantageous to add the usual foam inhibitors to the agents. As foam inhibitors For example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion have at C₁₈-C₂₄ fatty acids. Suitable non-surfactant foam inhibitors are included for example organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally sila nated silica as well as paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bis fatty acid alkyl diamides. Gemi used from various foam inhibitors, for example those made from silicone, Paraffins or waxes. The foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors, to a granular, water-soluble be or dispersible carrier substance bound. Mixtures in particular from paraffins and bistearylethylenediamides preferred.

Die Herstellung fester Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann auf bekannte Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei Persauerstoffverbindungen, insbesondere das Alkalipercarbonat, und sonstige thermisch empfindliche Inhaltsstoffe gege benenfalls später separat zugesetzt werden. Zur Herstellung von Mitteln mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein aus der europäischen Patentschrift EP 0486 592 bekanntes, einen Extrusionsschritt aufweisendes Verfahren bevor zugt. Flüssige beziehungsweise pastöse Wasch- oder Reinigungsmittel in Form von übliche Lösungsmittel enthaltenden Lösungen werden in der Regel durch einfaches Mischen der In haltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt.The preparation of solid agents presents no difficulties and can be carried out in a known manner Example by spray drying or granulation, with peroxygen compounds, especially the alkali percarbonate, and other thermally sensitive ingredients if necessary, be added separately later. For the production of agents with increased Bulk weight, particularly in the range from 650 g / l to 950 g / l, is one of the European ones Patent EP 0486 592 prior known method comprising an extrusion step moves. Liquid or pasty detergents or cleaning agents in the form of conventional ones Solutions containing solvents are usually made by simply mixing the In substances that are placed in substance or as a solution in an automatic mixer can, manufactured.

Claims

1. Use of water-soluble salts that can accumulate water of crystallization for stabilization tion of particulate alkali percarbonate.

2. Use of water-soluble salts that can accumulate water of crystallization for stabilization tion of alkali percarbonate in powder detergents or cleaning agents.

3. Use of water-soluble salts that can accumulate water of crystallization for stabilization tion of alkali percarbonate in liquid washing or cleaning agents.

4. Use of water-soluble salts that can crystallize water for stabilization tion of alkali percarbonate in pastel detergents or cleaning agents.

5. Use according to claim 3 or 4, characterized in that the liquid or pasty agent is anhydrous.

6. Use of water-soluble salts that can accumulate water of crystallization for stabilization tion of alkali percarbonate in block-shaped, in particular tablet-shaped washing or Detergents.

7. Use according to one of claims 1 to 6, characterized in that what water-soluble salts from the alkali acetates, the alkali citrate dihydrates and their Mixtures can be selected.

8. Use according to one of claims 1 to 7, characterized in that the water soluble salt is a sodium salt.

9. Use according to one of claims 1 to 8, characterized in that the Alkaline percarbonate is sodium percarbonate.

10. Use according to one of claims 1 to 9, characterized in that the Stabilization takes place in the presence of a bleach activator, with perhydrolysis conditions forms an organic peroxocarboxylic acid.