DE19748765A1

DE19748765A1 - Uses of solid composition containing acid and peroxy compound

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Publication number: DE19748765A1
Application number: DE1997148765
Authority: DE
Inventors: Wilfried Dr Raehse; Norbert Kuehne; Dieter Dr Jung; Christian Dr Nitsch
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-11-05
Filing date: 1997-11-05
Publication date: 1999-05-06

Abstract

Use of a solid bleach system comprising an inorganic or organic acid, a peroxygen-based oxidising agent and optionally an alkali metal salt of a 1-2C carboxylic acid for the following purposes is claimed: (a) bleaching stains on textiles during washing; (b) bleaching stains during the cleaning of hard surfaces; (c) disinfection. Also claimed is a particulate detergent or disinfectant containing a solid composition as above.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines festen Systems, bestehend aus einer anorganischen oder organischen Säure und einem Oxidationsmittel auf Persauerstoff- Basis sowie gegebenenfalls einem Salz einer organischen Säure, zum Bleichen von Farban schmutzungen beim Waschen von Textilien, beim Reinigen harter Oberflächen und zur Desinfektion sowie teilchenförmige Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die ein solches System enthalten.The present invention relates to the use of a fixed system consisting of an inorganic or organic acid and an oxidizing agent on peroxygen Base and optionally a salt of an organic acid, for bleaching colorants soiling when washing textiles, cleaning hard surfaces and Disinfection and particulate detergents, cleaning agents and disinfectants, the one included such system.

Anorganische Persauerstoffverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid und feste Per sauerstoffverbindungen, die sich in Wasser unter Freisetzung von Wasserstoffperoxid lösen, wie Natriumperborat und Natriumcarbonat-Perhydrat, werden seit langem als Oxidations mittel zu Desinfektions- und Bleichzwecken verwendet. Die Oxidationswirkung dieser Sub stanzen hängt in verdünnten Lösungen stark von der Temperatur ab; so erzielt man bei spielsweise mit H₂O₂ oder Perborat in alkalischen Bleichflotten erst bei Temperaturen ober halb von etwa 80°C eine ausreichend schnelle Bleiche verschmutzter Textilien. Bei niedri geren Temperaturen kann die Oxidationswirkung der anorganischen Persauerstoffver bindungen durch Zusatz sogenannter Bleichaktivatoren verbessert werden, die in der Lage sind, unter den angesprochenen Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäuren zu liefern und für die zahlreiche Vorschläge, vor allem aus den Stoffklassen der N- oder O-Acylver bindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetyl ethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbon säureester, insbesondere Natrium-nonanoyloxy-benzolsulfonat und Natrium-isononanoyl oxy-benzolsulfonat, O-acylierte Zuckerderivate, wie Pentaacetylglukose, und N-acylierte Lactame, wie N-Benzoylcaprolactam, in der Literatur bekannt geworden sind. Durch Zusatz dieser Substanzen kann die Bleichwirkung wäßriger Peroxidflotten so weit gesteigert wer den, daß bereits bei Temperaturen um 60°C im wesentlichen die gleichen Wirkungen wie mit der Peroxidflotte allein bei 95°C eintreten. Die Wirkung derartiger Bleichaktivatoren beruht darauf, daß aus ihnen unter Einwirkung von Wasserstoffperoxid, welches sich aus dem peroxidischen Oxidationsmittel bildet, eine Peroxocarbonsäure entsteht. Diese wirkt stärker oxidierend als Wasserstoffperoxid beziehungsweise das peroxidische Oxidations mittel. Aus diesem Grund ist schon oft vorgeschlagen worden, direkt die entsprechende Peroxocarbonsäure einzusetzen, so daß man nicht auf den beschriebenen Umweg zu deren Erzeugung angewiesen ist. Besonders stark oxidierende Peroxocarbonsäuren wie Peramei sensäure und Peressigsäure sind flüssig, so daß sie sich nicht ohne weiteres in feste lassen. Auch andere Persäuren anorganischer Natur, wie zum Beispiel Perschwefelsäure, sind nicht einfach zu handhaben und können nicht ohne weiteres in Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden.Inorganic peroxygen compounds, in particular hydrogen peroxide and solid peroxygen compounds which dissolve in water with the liberation of hydrogen peroxide, such as sodium perborate and sodium carbonate perhydrate, have long been used as oxidizing agents for disinfection and bleaching purposes. The oxidation effect of these substances depends heavily on the temperature in dilute solutions; for example, with H ₂ O ₂ or perborate in alkaline bleaching liquors, sufficiently quick bleaching of soiled textiles can only be achieved at temperatures above about 80 ° C. At lower temperatures, the oxidation effect of the inorganic peroxygen compounds can be improved by adding so-called bleach activators, which are able to deliver peroxocarboxylic acids under the perhydrolysis conditions mentioned and for which numerous suggestions, especially from the substance classes of the N- or O-acyl compounds , for example polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, and also carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic anhydride, carboxylic acid esters, in particular sodium nonanoyloxy-benzenesulfonate and sodium isononolanesulfonate, sodium isononolanesulfonate, sugar Pentaacetylglucose and N-acylated lactams such as N-benzoylcaprolactam have become known in the literature. By adding these substances, the bleaching effect of aqueous peroxide liquors can be increased to such an extent that even at temperatures around 60 ° C essentially the same effects occur as with the peroxide liquor alone at 95 ° C. The effect of such bleach activators is based on the fact that a peroxocarboxylic acid is formed from them under the action of hydrogen peroxide, which is formed from the peroxidic oxidizing agent. This has a stronger oxidizing effect than hydrogen peroxide or the peroxidic oxidizing agent. For this reason, it has often been proposed to use the corresponding peroxocarboxylic acid directly, so that one is not dependent on the detour described for its production. Particularly strongly oxidizing peroxocarboxylic acids such as performic acid and peracetic acid are liquid, so that they cannot easily be solid. Other peracids of an inorganic nature, such as, for example, persulfuric acid, are not easy to handle and cannot easily be incorporated into detergents or cleaning agents.

Die vorliegende Erfindung geht von der Aufgabe aus, eine leicht und sicher handhabbare feste Anbietungsform für Persäuren, insbesondere derartige flüssige Peroxocarbonsäuren bereitzustellen, ohne auf die obengenannten Bleichaktivatoren zurückgreifen zu müssen.The present invention is based on the object of being easy and safe to handle solid form of supply for peracids, especially such liquid peroxocarboxylic acids to provide without having to resort to the bleach activators mentioned above.

Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung eines festen Systems, bestehend aus einer anorganischen oder organischen Säure und einem Oxidationsmittel auf Persauerstoff- Basis sowie gegebenenfalls einem Alkalisalz einer Carbonsäure mit 1 bis 2 C-Atomen, zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien.The invention thus relates to the use of a fixed system consisting of an inorganic or organic acid and an oxidizing agent on peroxygen Basis and optionally an alkali salt of a carboxylic acid with 1 to 2 carbon atoms, for Bleaching of color stains when washing textiles.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des genannten Systems zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Reinigen harter Oberflächen oder zur Desinfektion.Another object of the invention is the use of the system mentioned Bleaching of color stains when cleaning hard surfaces or for Disinfection.

Schließlich sind weitere Gegenstände der Erfindung teilchenförmige Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die ein derartiges System enthalten.Finally, other objects of the invention are particulate washing, cleaning and Disinfectants containing such a system.

Vorzugsweise sind sämtliche Komponenten des erfindungsgemäß zu verwendenden Systems fest. Bevorzugte Carbonsäuresalze werden aus Natrium-, Kalium- und/oder Lithiumformiat und/oder -acetat sowie deren Mischungen ausgewählt, wobei die Natriumsalze besonders bevorzugt sind. Die in Frage kommenden anorganischen und orga nischen Säuren, unter denen hier auch saure Salze verstanden werden sollen, werden insbesondere aus Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Amidosulfon säure, den Alkalihydrogensulfaten, den Alkalihydrogenphosphaten beziehungsweise -dihy drogenphosphaten und deren Mischungen ausgewählt. Wegen der bekannten Builder wirkung der Citronensäure beziehungsweise der daraus bei erfindungsgemäßer Verwendung entstehenden Citrate ist der Einsatz von Citronensäure besonders bevorzugt. Als geeignete Oxidationsmittel auf Persauerstoff-Basis kommen insbesondere anorganische unter den Wasch- beziehungsweise Reinigungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende Salze, vorzugsweise Alkalisalze, wie Perborat, Percarbonat, Perphosphat, Persulfat und Persilikat sowie deren Mischungen, in Betracht. Derartige feste Persauerstoffverbindungen können in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Besonders bevorzugt wird Alkalipercarbonat oder Alkaliperbo rat-Monohydrat eingesetzt. Bevorzugte Carbonsäuresalze werden aus Natrium-, Kalium- und/oder Lithiumformiat und/oder -acetat sowie deren Mischungen ausgewählt, wobei die Natriumsalze besonders bevorzugt sind. Das Gewichtsverhältnis von Oxidationsmittel auf Persauerstoff-Basis zu Alkalisalz der Carbonsäure liegt vorzugsweise im Bereich von 10 : 1 bis 1 : 10, insbesondere von 5 : 1 bis 1 : 1. Das Gewichtsverhältnis von Oxidationsmittel auf Persauerstoff-Basis zu anorganischer oder organischer Säure liegt vorzugsweise im Bereich von 5 : 1 bis 1 : 10, insbesondere von 2 : 1 bis 1 : 5. Ohne an diese Theorie einschränkend gebunden sein zu wollen, wird vermutet, daß sich in Gegenwart von Wasser aus dem Oxidationsmittel auf Persauerstoff-Basis und der anorganischen oder organischen Säure die entsprechende Persäure bildet. Bei zusätzlicher Gegenwart eines Alkalisalzes einer Carbonsäure entsteht aus diesem vermutlich die entsprechende Peroxocarbonsäure.Preferably, all components of the to be used according to the invention System. Preferred carboxylic acid salts are made from sodium, potassium and / or Lithium formate and / or acetate and mixtures thereof selected, the Sodium salts are particularly preferred. The inorganic and orga in question African acids, which are also to be understood here as acidic salts in particular from citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, amidosulfone acid, the alkali hydrogen sulfates, the alkali hydrogen phosphates or diihy drug phosphates and their mixtures selected. Because of the famous builder Effect of citric acid or the result thereof when used according to the invention Citrate is particularly preferred to use citric acid. As suitable Peroxygen-based oxidizing agents are particularly inorganic Washing and cleaning conditions, salts which release hydrogen peroxide, preferably alkali salts such as perborate, percarbonate, perphosphate, persulfate and persilicate as well as their mixtures. Such solid peroxygen compounds can in Form of powders or granules are used, which are also known in principle Way can be enveloped. Alkali percarbonate or alkali perbo is particularly preferred rat monohydrate used. Preferred carboxylic acid salts are made from sodium, potassium and / or Lithium formate and / or acetate and mixtures thereof selected, the Sodium salts are particularly preferred. The weight ratio of oxidant to Peroxygen base to alkali salt of carboxylic acid is preferably in the range of 10: 1 to 1:10, in particular from 5: 1 to 1: 1. The weight ratio of oxidizing agent to Peroxygen based on inorganic or organic acid is preferably in the range from 5: 1 to 1:10, in particular from 2: 1 to 1: 5. Without restricting this theory want to be bound, it is assumed that in the presence of water from the Peroxygen-based oxidizing agents and inorganic or organic acid corresponding peracid forms. With the additional presence of an alkali salt one The corresponding peroxocarboxylic acid probably arises from this carboxylic acid.

Das genannte System wird vorzugsweise zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien, insbesondere in wäßriger, tensidhaltiger Flotte, verwendet. Die Formulierung "Bleichen von Farbanschmutzungen" ist dabei in ihrer weitesten Bedeutung zu verstehen und umfaßt sowohl das Bleichen von sich auf dem Textil befindendem Schmutz, das Bleichen von in der Waschflotte befindlichem, vom Textil abgelösten Schmutz als auch das oxidative Zerstören von sich in der Waschflotte befindenden Textilfarben, die sich unter den Waschbedingungen von Textilien ablösen, bevor sie auf andersfarbige Textilien aufziehen können. The system mentioned is preferably used for bleaching paint stains during Washing of textiles, especially in an aqueous, surfactant-containing liquor. The The formulation "bleaching of color stains" is in its broadest meaning to understand and includes both the bleaching of what is on the textile Dirt, the bleaching of laundry detached from the textile Dirt as well as the oxidative destruction of those in the wash liquor Textile dyes that detach from textiles under the washing conditions before they open up different colored textiles.

Eine weitere bevorzugte Anwendungsform gemäß der Erfindung ist die Verwendung des Systems in Reinigungslösungen für harte Oberflächen, beispielsweise für Geschirr, zum Bleichen von gefärbten Anschmutzungen. Auch dabei wird unter dem Begriff der Bleiche sowohl das Bleichen von sich auf der harten Oberfläche befindendem Schmutz, insbesondere Tee, als auch das Bleichen von in der Geschirrspülflotte befindlichem, von der harten Oberfläche abgelösten Schmutz verstanden.Another preferred application according to the invention is the use of Systems in cleaning solutions for hard surfaces, for example for dishes, for Bleaching of colored stains. Here too is the term bleaching both the bleaching of dirt on the hard surface, especially tea, as well as the bleaching of those in the dishwashing liquor, from the hard surface detached dirt understood.

Die erfindungsgemäße Verwendung besteht im wesentlichen darin, Bedingungen zu schaffen, unter denen die Komponenten des Systems gemäß der Erfindung miteinander reagieren können, mit dem Ziel, stärker oxidierend wirkende Folgeprodukte zu erhalten. Solche Bedingungen liegen insbesondere dann vor, wenn die Reaktionspartner in wäßriger Lösung aufeinandertreffen. Dies kann durch Zugabe der Einzelkomponenten des Systems in separater Form oder des gesamten Systems zu einer gegebenenfalls wasch- oder reini gungsmittelhaltigen Lösung geschehen. Besonders vorteilhaft wird das erfindungsgemäße Verfahren jedoch unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittels, welches das gesamte erfindungsgemäß zu verwendende System enthält, durchgeführt.The use according to the invention consists essentially in conditions create, among which the components of the system according to the invention with each other can react with the aim of obtaining more oxidizing secondary products. Such conditions exist especially when the reactants are in aqueous Solution meet. This can be done by adding the individual components of the system separate form or the entire system to a possibly wash or clean solution containing an agent. The invention is particularly advantageous However, method using a washing, cleaning or Disinfectant, which is the entire system to be used according to the invention contains, performed.

Je nach Verwendungszweck können die Bedingungen weit variiert werden. So kommen neben rein wäßrigen Lösungen auch Mischungen aus Wasser und geeigneten organischen Lösungsmitteln als Reaktionsmedium in Frage. Die Einsatzmengen an erfindungsgemäß verwendetem System werden im allgemeinen so gewählt, daß in den Wasch-, Reinigungs- be ziehungsweise Desinfektionslösungen zwischen 10 ppm und 10% Aktivsauerstoff, vor zugsweise zwischen 50 und 5000 ppm Aktivsauerstoff vorhanden sind, doch können in be sonderen Fällen diese Grenzen auch über- oder unterschritten werden. Als besonderer Vorteil ist zu werten, daß durch die erfindungsgemäße Verwendung bereits bei niedrigen Temperaturen unterhalb von 80°C, insbesondere im Temperaturbereich von ca. 15°C bis 45°C, hervorragende Ergebnisse erzielt werden.The conditions can be varied widely depending on the intended use. So come in addition to purely aqueous solutions, also mixtures of water and suitable organic Solvents as a reaction medium in question. The amounts used in the invention used system are generally chosen so that in the washing, cleaning or disinfectant solutions between 10 ppm and 10% active oxygen preferably between 50 and 5000 ppm active oxygen are present, but can be in In special cases, these limits are exceeded or fallen short of. As a special one The advantage is that the use of the invention means that even at low levels Temperatures below 80 ° C, especially in the temperature range from approx. 15 ° C to 45 ° C, excellent results can be achieved.

Ein erfindungsgemäßes Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel enthält vorzugsweise 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% des erfindungsgemäß zu verwendenden Systems. Das erfindungsgemäß zu verwendende aktivierende System oder dessen Komponenten, insbesondere die anorganische oder organische Säure, kann be ziehungsweise können in im Prinzip bekannter Weise an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein.A washing, cleaning or disinfecting agent according to the invention preferably contains 1% by weight to 25% by weight, in particular 2% by weight to 20% by weight of the according to the invention using the system. The activating system to be used according to the invention or its components, in particular the inorganic or organic acid, can be can be adsorbed and / or in a manner known in principle on carriers be embedded in coating substances.

Die erfindungsgemäßen festen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die als insbe sondere pulverförmige Feststoffe oder in nachverdichteter Teilchenform vorliegen können, können außer dem erfindungsgemäß zu verwendenden System im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel können insbesondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, Enzyme, Sequestrie rungsmittel, Elektrolyte und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibi toren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren, zusätzliche Bleichmittel und Per sauerstoff-Aktivatoren sowie Farb- und Duftstoffe enthalten.The solid detergents, cleaning agents and disinfectants according to the invention, which as insbe special powdery solids or in post-compacted particle form, can in principle all known except the system to be used according to the invention and contain common ingredients in such agents. The agents according to the invention can in particular builder substances, surface-active surfactants, enzymes, sequestries agents, electrolytes and other auxiliaries, such as optical brighteners, graying inhibitors gates, color transfer inhibitors, foam regulators, additional bleaches and per contain oxygen activators as well as colors and fragrances.

Ein erfindungsgemäßes Desinfektionsmittel kann zur Verstärkung der Desinfektionswirkung gegenüber speziellen Keimen zusätzlich zu den bisher genannten Inhaltsstoffen übliche anti mikrobielle Wirkstoffe enthalten. Derartige antimikrobielle Zusatzstoffe sind in den erfin dungsgemäßen Desinfektionsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbeson dere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten.A disinfectant according to the invention can be used to enhance the disinfectant effect compared to special germs in addition to the previously mentioned ingredients usual anti contain microbial agents. Such antimicrobial additives are in the inventions Disinfectants according to the invention preferably in amounts up to 10 wt .-%, in particular those from 0.1% by weight to 5% by weight.

Die erfindungsgemäßen Mittel können ein oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbeson dere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische in Frage kommen. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylie rungsprodukte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.The agents according to the invention can contain one or more surfactants, in particular whose anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof come into question. Suitable nonionic surfactants are, in particular, alkyl glycosides and ethoxylation and / or Propoxylation products of alkyl glycosides or linear or branched Alcohols each with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part and 3 to 20, preferably 4 to 10 Alkyl ether groups. Corresponding ethoxylation and / or propoxylie are also products of N-alkyl amines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amides, which correspond to the long-chain alcohol derivatives mentioned with regard to the alkyl part, as well as of alkylphenols with 5 to 12 carbon atoms in the alkyl radical.

Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfo nat-Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C- Atomen. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen und die Sulfa tierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, sowie Olefin sulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder -ethylestern entstehen.Suitable anionic surfactants are, in particular, soaps and those containing sulfate or sulfo contain nat groups with preferably alkali ions as cations. Soaps that can be used are preferably the alkali salts of saturated or unsaturated fatty acids with 12 to 18 C- Atoms. Such fatty acids can also be in a form which is not completely neutralized be used. The surfactants of the sulfate type include the salts of Sulfuric acid half-ester of fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms and the sulfa Tation products of the nonionic surfactants mentioned with a low degree of ethoxylation. The sulfonate-type surfactants that can be used include linear alkylbenzenesulfonates 9 to 14 carbon atoms in the alkyl part, alkanesulfonates with 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, which are used in the implementation of corresponding monoolefins Sulfur trioxide are formed, as well as alpha-sulfofatty acid esters, which are involved in the sulfonation of Fatty acid methyl or ethyl esters arise.

Derartige Tenside sind in den erfindungsgemäßen Reinigungs- oder Waschmitteln in Men genanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten, während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel wie auch erfin dungsgemäße Mittel zur Reinigung von Geschirr vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tenside, enthalten.Such surfactants are in the cleaning or washing agents according to the invention in Men proportions of preferably from 5% by weight to 50% by weight, in particular from 8% by weight to 30% by weight, while the disinfectants according to the invention also invent agents according to the invention for cleaning dishes, preferably 0.1% by weight to 20% by weight, in particular 0.2 wt .-% to 5 wt .-% surfactants.

Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasser löslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, ins besondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphos phonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-di phosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)car bonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Patentanmeldung WO 93/16110, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättigter Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinyl methylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure min destens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Mono mer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C₁-C₄-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Polymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure be ziehungsweise Acrylat, und Maleinsäure beziehungsweise Maleinat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Polymere, in denen das Gewichtsverhältnis von (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat zu Maleinsäure beziehungsweise Maleinat zwischen 1 : 1 und 4 : 1, vorzugsweise zwischen 2 : 1 und 3 : 1 und insbesondere 2 : 1 und 2,5 : 1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezo gen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C₁-C₄- Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol- Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acry lat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure beziehungsweise Methallyl sulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevor zugt sind. Besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in das Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere lassen sich insbesonde re nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200 000, vorzugsweise zwischen 200 und 50 000 und insbesondere zwischen 3000 und 10 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäure salze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können im Rahmen der Herstellung erfindungsgemäßer Mittel in Form wäßriger Lösungen, vor zugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbeson dere ihre Alkalisalze, eingesetzt.An agent according to the invention preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder. The water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, and also polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphinophosphonic acid), ethylenediaminethane (ethylenediamine), ethylenediamine (ethylenediamine), ethylenediamine (ethylenediamine), ethylenediaminethane (ethylenediamine), ethylenediamine (1) -di phosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates of international patent application WO 93/16110 accessible by oxidation of polysaccharides, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed polymers made from these, which also contain small amounts of polymerizable substances may contain copolymerized without carboxylic acid functionality. The relative molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5000 and 200,000, that of the copolymers between 2000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, in each case based on free acid. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000. Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of the acid is at least 50% by weight. Terpolymers which contain two unsaturated acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate as the third monomer can also be used as water-soluble organic builder substances. The first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C ₃ -C ₈ carboxylic acid and preferably from a C ₃ -C ₄ monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid. The second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C ₄ -C ₈ dicarboxylic acid, maleic acid being particularly preferred. In this case, the third monomeric unit is formed from vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol. Vinyl alcohol derivatives which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example of C ₁ -C ₄ carboxylic acids, with vinyl alcohol are particularly preferred. Preferred polymers contain 60% by weight to 95% by weight, in particular 70% by weight to 90% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or maleate as well 5% by weight to 40% by weight, preferably 10% by weight to 30% by weight of vinyl alcohol and / or vinyl acetate. Polymers in which the weight ratio of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate to maleic acid or maleinate is between 1: 1 and 4: 1, preferably between 2: 1 and 3: 1 and in particular 2: 1 and 2 are very particularly preferred , 5: 1 lies. Both the amounts and the weight ratios are based on the acids. The second acidic monomer or its salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid which is in the 2-position with an alkyl radical, preferably with a C ₁ -C ₄ -alkyl radical, or an aromatic radical, which is preferably derived from benzene or benzene derivatives. Preferred terpolymers contain 40% by weight to 60% by weight, in particular 45 to 55% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylic lat, particularly preferably acrylic acid or acrylate, 10% by weight to 30% by weight. %, preferably 15% by weight to 25% by weight of methallylsulfonic acid or methallyl sulfonate and, as the third monomer, 15% by weight to 40% by weight, preferably 20% by weight to 40% by weight, of a carbohydrate. This carbohydrate can be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, with mono-, di- or oligosaccharides being preferred. Sucrose is particularly preferred. The use of the third monomer presumably creates predetermined breaking points in the polymer, which are responsible for the good biodegradability of the polymer. These terpolymers can in particular be prepared by methods described in German patent DE 42 21 381 and German patent application DE 43 00 772 and generally have a relative molecular weight between 1000 and 200,000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3000 and 10,000. Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE 43 03 320 and DE 44 17 734 and which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate as monomers. The organic builder substances can be used in the preparation of agents according to the invention in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.

Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein.Such organic builder substances can, if desired, in amounts up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and preferably from 1% by weight to 8% by weight be included.

Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Polyphosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkali alumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Particularly suitable water-soluble inorganic builder materials are polyphosphates, preferably sodium triphosphate. As water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials become in particular crystalline or amorphous alkali alumosilicates, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight and in liquid agents, in particular from 1% by weight to 5% by weight. Among these are the crystalline sodium aluminosilicates in detergent quality, in particular zeolite A, P and optionally X, preferred. Suitable aluminosilicates in particular have no particles with a grain size above 30 µm and preferably consist of at least 80% by weight from particles with a size below 10 µm. Your calcium binding capacity, which according to the Details of the German patent specification DE 24 12 837 can be determined, is in the Usually in the range of 100 to 200 mg CaO per gram.

Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1 : 1,1 bis 1 : 12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Be vorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsili kate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 2,8. Solche mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 1,9 bis 1 : 2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Pa tentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na₂Si_xO_2x+1.y H₂O eingesetzt, in der x, das soge nannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 be schrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ- Natriumdisilikate (Na₂Si₂O₅.y H₂O) bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. δ-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen 1,9 und 3,2 können gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 548 599, EP 0 502 325 und EP 0 452 428 beschrieben, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Patentschriften EP 0 164 552 und/oder EP 0 293 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungs form erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alka lialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumo silikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1 : 10 bis 10 : 1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 : 2 bis 2 : 1 und insbesondere 1 : 1 bis 2 : 1.Suitable substitutes or partial substitutes for the aluminosilicate mentioned are crystalline alkali silicates, which can be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali silicates which can be used as builders in the agents according to the invention preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO ₂ below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and can be amorphous or crystalline. Preferred alkali silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a Na ₂ O: SiO ₂ molar ratio of 1: 2 to 1: 2.8. Those with a molar Na ₂ O: SiO ₂ ratio of 1: 1.9 to 1: 2.8 can be prepared by the process of European patent application EP 0 425 427. Crystalline sheet silicates of the general formula Na ₂ Si _x O _{2x + 1} .y H ₂ O, in which x, the so-called module, a number of 1, are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates , 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Crystalline layered silicates which fall under this general formula are described, for example, in European patent application EP 0 164 514. Preferred crystalline layered silicates are those in which x assumes the values 2 or 3 in the general formula mentioned. In particular, both β- and δ-sodium disilicate (Na ₂ Si ₂ O ₅ .y H ₂ O) are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO 91/08171. δ-sodium silicates with a modulus between 1.9 and 3.2 can be produced according to Japanese patent applications JP 04/238 809 or JP 04/260 610. Practically anhydrous crystalline alkali silicates of the above general formula, in which x denotes a number from 1.9 to 2.1, can also be prepared from amorphous alkali silicates, as in European patent applications EP 0 548 599, EP 0 502 325 and EP 0 452 428 described, can be used in agents according to the invention. In a further preferred embodiment of agents according to the invention, a crystalline layered sodium silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be produced from sand and soda by the process of European patent application EP 0 436 835. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5, as can be obtained by the processes of European patent EP 0 164 552 and / or EP 0 293 753, are used in a further preferred embodiment of agents according to the invention. If alkali aluminosilicate, in particular zeolite, is also present as an additional builder substance, the weight ratio of aluminosilicate to silicate, based in each case on anhydrous active substances, is preferably 1:10 to 10: 1. In agents which contain both amorphous and crystalline alkali silicates the weight ratio of amorphous alkali silicate to crystalline alkali silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.

Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugs weise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten, während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel vorzugsweise frei von den lediglich die Komponenten der Wasserhärte komplexierenden Buildersubstanzen sind und bevorzugt nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, an schwermetallkom plexierenden Stoffen, vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxypolyphosphonsäuren und deren wasserlösliche Salze sowie deren Gemische, enthalten.Builder substances are preferred in the washing or cleaning agents according to the invention wise in amounts of up to 60% by weight, in particular from 5% by weight to 40% by weight, while the disinfectants according to the invention are preferably free of only the components of the water hardness complexing builder substances are preferred not more than 20% by weight, in particular from 0.1% by weight to 5% by weight, of heavy metal com plexing substances, preferably from the group comprising aminopolycarboxylic acids, Aminopolyphosphonic acids and hydroxypolyphosphonic acids and their water-soluble Salts and mixtures thereof.

Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Hemicellulase, Cellulasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können, wie zum Beispiel in den internationalen Patentanmeldungen WO 92/11347 oder WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbeson dere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten.Enzymes that can be used in the agents come from the class of proteases, Lipases, cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulase, cellulases, oxidases and Peroxidases and mixtures thereof in question. Made from mushrooms or Bacteria such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia obtained enzymatic active ingredients. The enzymes that may be used, such as for example in international patent applications WO 92/11347 or WO 94/23005 described, adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances to them protect against premature inactivation. They are in the washing, Detergents and disinfectants, preferably in amounts of up to 5% by weight, in particular those from 0.2% by weight to 2% by weight.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen festen Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann in im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei die anorganische oder organische Säure und die Persauerstoffverbindung sowie gegebenenfalls thermisch empfindliche weitere Substanzen später, gegebenenfalls in Form eines separat hergestellten Vorgemischs oder Granulats, zugesetzt werden. Zur Her stellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein aus der europäischen Patentschrift EP 486 592 bekanntes, einen Extrusionschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. In einer bevorzugten Ausführung von Mitteln für die insbesondere maschinelle Reinigung von Geschirr sind diese tablettenförmig und können in Anlehnung an die in den europäischen Patentschriften EP 0 579 659 und EP 0 591 282 offenbarten Verfahren hergestellt werden.The preparation of the solid compositions according to the invention presents no difficulties and can in a manner known in principle, for example by spray drying or granulation, take place, the inorganic or organic acid and the peroxygen compound and, if appropriate, thermally sensitive further substances later, if appropriate in Form of a separately prepared premix or granules can be added. To Her provision of agents according to the invention with increased bulk density, in particular in the area from 650 g / l to 950 g / l, is a known from the European patent EP 486 592, a method having an extrusion step is preferred. In a preferred embodiment of agents for the particularly machine cleaning of dishes are these tablet-shaped and can be based on that in the European patent specifications Methods disclosed in EP 0 579 659 and EP 0 591 282 can be produced.

Examples example 1

In einem 5-l Lödige®-Mischer, ausgerüstet mit Pflugscharschaufeln, wurden 1270 g Na triumhydrogensulfat-Monohydrat, 606 g Natriumperborat-Monohydrat und 6 g Hydroxy ethandiphosphonsäure-Natriumsalz (Turpinal® 2 NZ) vorgelegt. Bei laufendem Mischer wurden 46 g flüssiges schaumarmes nichtionisches Tensid (Dehypon® LT 104; Hersteller Henkel KGaA) langsam zugegeben. Nach 1 Minute Mischzeit erhielt man ein trockenes, rieselfähiges, granulares Produkt.In a 5 l Lödige® mixer equipped with ploughshare blades, 1270 g Na trium bisulfate monohydrate, 606 g sodium perborate monohydrate and 6 g hydroxy submitted ethanediphosphonic acid sodium salt (Turpinal® 2 NZ). With the mixer running 46 g of liquid low-foam nonionic surfactant (Dehypon® LT 104; manufacturer Henkel KGaA) slowly added. After 1 minute of mixing time, a dry, free-flowing, granular product.

Eine Lösung von 15 g des so erhaltenen Produkts in 1 Liter Wasser wies einen pH-Wert von 2,2 auf.A solution of 15 g of the product thus obtained in 1 liter of water had a pH of 2.2 on.

In ansonsten üblich zusammengesetzte Rezepturen von Mitteln zur maschinellen Reinigung von Geschirr - anstelle der dort normalerweise enthaltenen Kombination aus Natriumperbo rat und TAED - eingearbeitet, ergab sich sowohl bei Einsatz im Vor- wie auch im Haupt waschgang eine Reinigungsleistung, insbesondere gegenüber Teeanschmutzungen, die derjenigen des konventionellen Mittels, das heißt dessen, das Natriumperborat und TAED enthielt, zumindest gleichwertig war.In otherwise customary formulations of agents for machine cleaning of dishes - instead of the combination of sodium perbo normally contained there rat and TAED - incorporated, resulted in use both in the front and in the main washing a cleaning performance, especially against tea stains, the that of the conventional agent, that is, sodium perborate and TAED contained, was at least equivalent.

Example 2

In einem 5-1 Lödige®-Mischer, ausgerüstet mit Pflugscharschaufeln, wurden 1460 g Citronensäure, 533 g Natriumacetat, 693 g Natriumperborat-Monohydrat, 132 g Natriumdi hydrogenphosphat und 6 g Hydroxyethandiphosphonsäure-Natriumsalz (Turpinal® 2 NZ) vorgelegt. Bei laufendem Mischer wurden 46 g flüssiges schaumarmes nichtionisches Tensid (Dehypon® LT 104; Hersteller Henkel KGaA) langsam zugegeben. Nach 1 Minute Mischzeit erhielt man ein trockenes, rieselfähiges, granulares Produkt.In a 5-1 Lödige® mixer equipped with ploughshare blades, 1460 g Citric acid, 533 g sodium acetate, 693 g sodium perborate monohydrate, 132 g sodium di hydrogen phosphate and 6 g of hydroxyethane diphosphonic acid sodium salt (Turpinal® 2 NZ) submitted. With the mixer running, 46 g of liquid low-foaming nonionic Surfactant (Dehypon® LT 104; manufacturer Henkel KGaA) slowly added. After 1 minute Mixing time resulted in a dry, free-flowing, granular product.

Eine Lösung von 15 g des so erhaltenen Produkts in 1 Liter Wasser wies einen pH-Wert von 4,3 auf. A solution of 15 g of the product thus obtained in 1 liter of water had a pH of 4.3 on.

In ansonsten üblich zusammengesetzte Rezepturen von Mitteln zur maschinellen Reinigung von Geschirr - anstelle der dort normalerweise enthaltenen Kombination aus Natriumper borat und TAED - eingearbeitet, ergab sich sowohl bei Einsatz im Vor- wie auch im Hauptwaschgang eine Reinigungsleistung, insbesondere gegenüber Teeanschmutzungen, die derjenigen des konventionellen Mittels, das heißt dessen, das Natriumperborat und TAED enthielt, zumindest gleichwertig war.In otherwise customary formulations of agents for machine cleaning of dishes - instead of the combination of sodium per normally contained there borate and TAED - incorporated, resulted both when used in pre and in Main wash a cleaning performance, especially against tea stains, the that of the conventional agent, that is, sodium perborate and TAED contained, was at least equivalent.

Claims

1. Use of a solid system consisting of an inorganic or organic Acid and an oxidizing agent based on peroxygen and optionally one Alkaline salt of a carboxylic acid with 1 to 2 carbon atoms, for bleaching Farban soiling when washing textiles.

2. Use of a solid system consisting of an inorganic or organic Acid and an oxidizing agent based on peroxygen and optionally one Alkaline salt of a carboxylic acid with 1 to 2 carbon atoms, for bleaching Farban dirt when cleaning hard surfaces.

3. Use of a solid system consisting of an inorganic or organic Acid and an oxidizing agent based on peroxygen and optionally one Alkaline salt of a carboxylic acid with 1 to 2 carbon atoms, for disinfection.

4. Use according to one of claims 1 to 3, characterized in that the Ge weight ratio of oxidizing agent based on peroxygen to inorganic or ganic acid is in the range from 5: 1 to 1:10, in particular from 2: 1 to 1: 5.

5. Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that the System contains an alkali salt of a carboxylic acid and the weight ratio of Peroxygen based oxidizing agent to alkali salt of carboxylic acid in the range of 10: 1 to 1:10, in particular from 5: 1 to 1: 1.

6. Use according to claim 5, characterized in that the carboxylic acid salt Sodium, potassium and / or lithium formate and / or acetate and mixtures thereof is selected.

7. Use according to one of claims 1 to 6, characterized in that the anor ganic and organic acids from citric acid, succinic acid, glutaric acid, adi pinic acid, amidosulfonic acid, the alkali hydrogen sulfates, the alkali hydrogen phospha ten or dihydrogen phosphates and mixtures thereof the.

8. Use according to one of claims 1 to 7, characterized in that the oxi Peroxygen-based dation agent made from perborate, percarbonate, perphosphate, persulfate and persilicate and their mixtures is selected.

9. Use according to one of claims 1 to 8, characterized in that the one Set amounts are selected on the system so that in the washing, cleaning or disinfectant solutions between 10 ppm and 10% active oxygen, ins in particular between 50 and 5000 ppm active oxygen are present.

10. Particulate detergent, cleaning agent or disinfectant containing a solid System of an inorganic or organic acid and an oxidizing agent Peroxygen base and optionally an alkali salt of a carboxylic acid with 1 to 2 carbon atoms.

11. Composition according to claim 10, characterized in that it is 1 wt .-% to 25 wt .-%, contains in particular 2% by weight to 20% by weight of the system.