EP0866116A2 - Bisacylacetal derivatives as bleach activators for laundry and detergent compositions - Google Patents

Bisacylacetal derivatives as bleach activators for laundry and detergent compositions Download PDF

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EP0866116A2
EP0866116A2 EP98104544A EP98104544A EP0866116A2 EP 0866116 A2 EP0866116 A2 EP 0866116A2 EP 98104544 A EP98104544 A EP 98104544A EP 98104544 A EP98104544 A EP 98104544A EP 0866116 A2 EP0866116 A2 EP 0866116A2
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EP
European Patent Office
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alkyl
aryl
alkenyl
independently
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Withdrawn
Application number
EP98104544A
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German (de)
French (fr)
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EP0866116A3 (en
Inventor
Andreas Dr. Dipl.-Chem. Rathjens
Harald KÜSTER
Ulrich Dr. Dipl.-Chem. Pegelow
Christian Dr. Dipl.-Chem. Nitsch
Hans-Jürgen Dr. Dipl.-Chem. Riebe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0866116A2 publication Critical patent/EP0866116A2/en
Publication of EP0866116A3 publication Critical patent/EP0866116A3/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/393Phosphorus, boron- or silicium-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/3915Sulfur-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/3927Quarternary ammonium compounds

Definitions

  • the present invention relates to the use of hydrophilically substituted bisacylacetals as bleach activators for activating peroxygen compounds, in particular for bleaching color stains when washing textiles, as well as washing, Detergents and disinfectants containing such bleach activators.
  • Inorganic peroxygen compounds in particular hydrogen peroxide and solid peroxygen compounds which dissolve in water with the liberation of hydrogen peroxide, such as sodium perborate and sodium carbonate perhydrate, have long been used as oxidizing agents for disinfection and bleaching purposes.
  • the oxidizing effect of these substances in dilute solutions depends strongly on the temperature; For example, with H 2 O 2 or perborate in alkaline bleaching liquors, sufficiently quick bleaching of soiled textiles can only be achieved at temperatures above about 80 ° C.
  • the oxidation effect of the inorganic peroxygen compounds can be improved by adding so-called bleach activators, which are able to deliver peroxocarboxylic acids under the perhydrolysis conditions mentioned and for which numerous suggestions, especially from the substance classes of the N- or O-acyl compounds, for example several times acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, hydrotriazines, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides and cyanurononoyloxynonoxyoxy, in particular sodium phthalonic acid sulfonate, in particular sodium phthalonic acid anhydride benzenesulfonate, O-acylated sugar derivatives, such as pentaacetyl glucose, and N-acylated lactam
  • European bis EP 0 528 900 B1 describes the use of certain bisacylated ones Acetals, namely 2,5-diacyloxy-2,5-dihydrofurans, as activators for inorganic Peroxygen compounds in oxidation, washing, cleaning or disinfection solutions been proposed.
  • Bisacylacetals which carry at least one hydrophilic group, a significantly higher one have a bleach-activating effect.
  • the invention accordingly relates to the use of compounds of the general formula I in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or or cycloalkyl radical having 1 to 17 C atoms and A and B independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or Cycloalkyl group with 1 to 17 carbon atoms, at least one of groups A and B being substituted with at least one hydrophilic group, selected from -SO 3 H, -OSO 3 H, -PO (OH) 2 , -OPO (OH) 2 , -CO 2 H and their anions and -N + R 3 R 4 R 4 Y - , wherein R 3 , R 4 and R 5 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 C atoms and Y - stand for a charge-balancing anion, as activators for in particular inorganic peroxygen
  • radicals A and B in the compounds of the general formula I can also linked together in a ring and thus part of a cyclic system.
  • R 1 and / or R 2 phenyl, C 1 -C 11 -alkyl, 9-decenyl and mixtures thereof, it being possible for the alkyl radicals to be linear or branched-chain.
  • the compounds of the formula (I) with linear alkyl radicals R 1 or R 2 those having 1 to 9 carbon atoms in the alkyl radical R 1 or R 2 are particularly preferred.
  • radicals R 1 and R 2 in the compounds according to general formula I can be the same or different.
  • a compound of the general formula I is used in which the cleavage of the group R 1 -CO- under perhydrolysis conditions to give optionally substituted perbenzoic acid and / or peroxocarboxylic acids having 1 to 5 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms Atoms leads and the cleavage of the group -OC-R 2 under perhydrolysis conditions leads to linear or branched chain peroxocarboxylic acids with 6 to 18 carbon atoms, in particular 7 to 12 carbon atoms.
  • mixtures of compounds of the formula I which split off different peroxocarboxylic acids in particular those which contain perbenzoic acid and / or peroxocarboxylic acids having 1 to 5 C atoms, in particular 2, under perhydrolysis conditions up to 4 carbon atoms, with those which give linear or branched chain peroxocarboxylic acids with 6 to 18 carbon atoms, in particular 7 to 12 carbon atoms, under perhydrolysis conditions.
  • the substances of the formula I to be used according to the invention are preferably solid at room temperature.
  • the hydrophilic groups are formed from the sulfonate, sulfate, phosphonate, phosphate and carboxylate groups, which are also protonated Form may exist, and the ammonium groups selected. If there is an ammonium group, charge-balancing anions Y - , preferably halides such as chloride, bromide, iodide and / or fluoride, are present. If the anionic groups mentioned are present, counter cations, preferably alkali metal ions such as sodium, potassium and / or lithium ions are present.
  • Bisacylacetals according to formula I can be prepared by methods known from the literature, as described, for example, in international patent application WO 95/18607 and the literature cited therein, or in accordance therewith. Usually one starts from the corresponding aldehyde or ketone A-CO-B, which is acid-catalyzed with an acid anhydride R 1 CO-O-OCR 2 .
  • the compounds according to formula I are preferably used for bleaching paint stains when washing textiles, especially in aqueous ones containing surfactants Fleet, used.
  • the wording "bleaching of color stains" is in to understand its broadest meaning and includes both bleaching on its own the dirt in the textile, the bleaching of the washing liquor, from the Textile detached dirt as well as the oxidative destruction of itself in the wash liquor textile dyes that detach from textiles under the washing conditions, before you can put them on textiles of a different color.
  • bleaching means both the bleaching of what is on the hard surface Dirt, especially tea, as well as bleaching in the dishwashing liquor dirt that is detached from the hard surface.
  • detergents which contain a compound according to formula I as a bleach activator and a process for Activation of peroxygen compounds using such a compound Formula I.
  • the compounds of formula I can be used as activators anywhere there be where there is a special increase in the oxidation effect of inorganic Peroxygen compounds arrive at low temperatures, for example at Bleaching of textiles, hair or hard surfaces, with the oxidation of organic or inorganic intermediates and in disinfection.
  • the use according to the invention consists essentially in conditions create, among which a peroxygen compound and a compound of formula I. can react with each other with the aim of having more oxidizing secondary products to obtain.
  • Such conditions exist especially when the reactants meet in aqueous solution.
  • This can be done by adding the Peroxygen compound and the bleach activator in a separate form if necessary detergent or detergent solution happen.
  • the peroxygen compound can also be separately, in bulk or as a preferably aqueous solution or suspension, for washing, cleaning or disinfecting solution be added if a non-oxygen agent is used.
  • the conditions can be varied widely depending on the intended use. So come in addition to purely aqueous solutions, also mixtures of water and suitable organic Solvents as a reaction medium in question.
  • the quantities of peroxygen compounds used are generally chosen so that in the solutions between 10 ppm and 10% active oxygen, preferably between 50 and 5000 ppm active oxygen available.
  • the amount of bleach activator according to formula I used also depends depending on the application. Depending on the desired degree of activation, so much of the Bleach activator according to formula I to be used according to the invention that 0.03 mol to 1 mol, preferably 0.1 mol to 0.5 mol bleach activator per mol Peroxygen compounds are used, but in special cases they can Limits can also be exceeded or fallen short of.
  • a washing, cleaning or disinfecting agent according to the invention preferably contains 0.2% by weight to 30% by weight, in particular 1% by weight to 20% by weight Bleach activator according to formula I in addition to the usual ones compatible with the bleach activator Ingredients.
  • the activating substances to be used according to the invention can adsorbed onto carrier substances and / or in coating substances in a manner known in principle be embedded.
  • the detergents, cleaning agents and disinfectants according to the invention which in particular powdery solids, in compacted particle form, as homogeneous solutions or suspensions may also be present in addition to the invention using bleach activator according to formula I in principle all known and in such Contain common ingredients.
  • the washing and Detergents can include builder substances, surface-active surfactants, organic and / or in particular inorganic peroxygen compounds, water-miscible organic solvents, enzymes, sequestrants, electrolytes, pH regulators and other auxiliaries, such as optical brighteners, graying inhibitors, Color transfer inhibitors, foam regulators, additional peroxygen activators, Dyes and fragrances included.
  • a disinfectant according to the invention can be used to enhance the disinfectant effect compared to special germs in addition to the previously mentioned Contain ingredients common antimicrobial agents.
  • Such antimicrobial Additives are preferably in the disinfectants according to the invention in Amounts up to 10 wt .-%, in particular from 0.1 wt .-% to 5 wt .-%, contain.
  • bleach activators according to formula I to be used according to the invention can be the usual substances mentioned at the beginning under perhydrolysis conditions Form peroxocarboxylic acids and / or conventional transition metal complexes activating the bleach be used.
  • Organic peracids in particular come as suitable peroxygen compounds peracidic salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and among Washing or cleaning conditions Hydrogen peroxide-releasing inorganic Salts such as perborate, percarbonate and / or persilicate. Hydrogen peroxide can also use an enzymatic system, that is an oxidase and its substrate. Provided solid peroxygen compounds to be used, they can be used in the form of powders or granules that can also be encased in a manner known in principle.
  • the peroxygen compounds can, as such or in the form of compositions containing them, the principally contain all common washing, cleaning or disinfectant components can be added to the washing or cleaning liquor.
  • Alkali percarbonate, alkali perborate monohydrate or hydrogen peroxide is particularly preferred in the form of aqueous solutions containing 3% by weight to 10% by weight of hydrogen peroxide included, used.
  • a washing or cleaning agent according to the invention Contains peroxygen compounds, these are in amounts of preferably up to 50 % By weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight, is present, while in the invention Disinfectants preferably from 0.5% to 40% by weight, in particular from 5% by weight to 20% by weight of peroxygen compounds are contained.
  • the agents according to the invention can contain one or more surfactants, in particular anionic surfactants, nonionic surfactants and their mixtures come into question.
  • Suitable nonionic surfactants are especially alkyl glycosides and ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides or linear or branched Alcohols each with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether groups.
  • Corresponding ethoxylation and / or Propoxylation products of N-alkyl amines, vicinal diols, Fatty acid esters and fatty acid amides, the long-chain mentioned with respect to the alkyl part Alcohol derivatives correspond, as well as of alkylphenols with 5 to 12 carbon atoms usable in the alkyl radical.
  • Suitable anionic surfactants are in particular soaps and those containing sulfate or Contain sulfonate groups with preferably alkali ions as cations.
  • Usable soaps are preferably the alkali salts of saturated or unsaturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms. Such fatty acids can also be in a form which is not completely neutralized be used.
  • the surfactants of the sulfate type include the salts of Sulfuric acid half-esters of fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms and the sulfation products of the nonionic surfactants mentioned with a low degree of ethoxylation.
  • the sulfonate type surfactants that can be used include linear alkylbenzenesulfonates with 9 to 14 carbon atoms in the alkyl part, alkane sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, which are involved in the implementation corresponding monoolefins with sulfur trioxide are formed, as well as alpha-sulfofatty acid esters, which result from the sulfonation of fatty acid methyl or ethyl esters.
  • Such surfactants are in the cleaning or washing agents according to the invention in Quantities of preferably 5% by weight to 50% by weight, in particular 8% by weight to 30 wt .-%, while the disinfectants according to the invention as well Agents according to the invention for cleaning dishes, preferably 0.1% by weight to Contain 20 wt .-%, in particular 0.2 wt .-% to 5 wt .-% surfactants.
  • An agent according to the invention preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder.
  • the water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nithlotrieslacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, and also polyaspartic acid, polyphosphonic acids, especially aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid and ethylenediaminephosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates of the international patent application
  • the relative molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5,000 and 200,000, that of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, in each case based on free acid.
  • a particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000.
  • Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50% by weight.
  • Terpolymers can also be used as water-soluble organic builder substances which contain two unsaturated acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or an esterified vinyl alcohol or a carbohydrate as the third monomer.
  • the first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid.
  • the second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C 4 -C 8 dicarboxylic acid, maleic acid being particularly preferred, and / or a derivative of an allylsulfonic acid which is substituted in the 2-position by an alkyl or aryl radical.
  • Polymers of this type can be produced in particular by processes which are described in German patent specification DE 42 21 381 and German patent application DE 43 00 772 and generally have a relative molecular weight of between 1,000 and 200,000. Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE 43 03 320 and DE 44 17 734 and which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate as monomers.
  • the organic builder substances in particular for the production of liquid agents, can be used in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Such organic builder substances can, if desired, in amounts up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and preferably from 1% by weight to 8% by weight be included. Amounts close to the above upper limit are preferably in paste-like or liquid, in particular water-containing agents according to the invention used.
  • polymers come as water-soluble inorganic builder materials
  • Alkali phosphates in the form of their alkaline neutral or acidic sodium or Potassium salts can be considered. Examples include tetrasodium diphosphate, Dinathum dihydrogen diphosphate, pentasodium triphosphate, so-called Sodium hexametaphosphate and the corresponding potassium salts respectively Mixtures of sodium and potassium salts.
  • water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials are in particular crystalline or amorphous alkali alumosilicates, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight and in liquid agents used in particular from 1 wt .-% to 5 wt .-%.
  • crystalline sodium aluminosilicates in detergent quality in particular zeolite A, P and optionally X, preferred. Quantities will be close to the upper limit preferably used in solid, particulate compositions. Suitable aluminosilicates in particular have no particles with a grain size above 30 ⁇ m and exist preferably at least 80% by weight of particles with a size below 10 ⁇ m. your Calcium binding capacity, which according to the information in German patent DE 24 12 837 can usually be determined is in the range of 100 to 200 mg CaO per Grams.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the aluminosilicate mentioned are crystalline alkali silicates, which can be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali silicates which can be used as builders in the agents according to the invention preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and can be amorphous or crystalline.
  • Preferred alkali silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a Na 2 O: SiO 2 molar ratio of 1: 2 to 1: 2.8.
  • Crystalline phyllosilicates of the general formula Na 2 Si x O 2x + 1 .yH 2 O are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates, in which x, the so-called modulus, is a count of 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Crystalline layered silicates which fall under this general formula are described, for example, in European patent application EP 0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates are those in which x assumes the values 2 or 3 in the general formula mentioned.
  • ⁇ - and ⁇ -sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O
  • ⁇ -sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO 91/08171.
  • ⁇ -sodium silicates with a modulus between 1.9 and 3.2 can be produced according to Japanese patent applications JP 04/238 809 or JP 04/260 610.
  • Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of agents according to the invention.
  • a granular compound of alkali silicate and alkali carbonate is used, as is described, for example, in international patent application WO 95/22592 or as is commercially available, for example, under the name Nabion® 15.
  • the weight ratio of aluminosilicate to silicate is preferably 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio of amorphous alkali silicate to crystalline alkali silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.
  • Builder substances are preferred in the washing or cleaning agents according to the invention in amounts up to 60% by weight, in particular from 5% by weight to 40% by weight, included, while the disinfectants according to the invention are preferably free of only the components of the water hardness complexing builder substances are and preferably not more than 20% by weight, in particular from 0.1% by weight to 5% by weight heavy metal complexing substances, preferably from the group comprising aminopolycarboxylic acids, Aminopolyphosphonic acids and hydroxypolyphosphonic acids and their water-soluble salts and mixtures thereof.
  • the enzymes which can be used in the compositions are, besides the oxidase mentioned above those from the class of proteases, lipases, cutinases, amylases, pullulanases, Cellulases, hemicellulases, xylanases and peroxidases and mixtures thereof, for example proteases such as BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Alcalase®, Esperase® and / or Savinase®, amylases such as Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®, Duramyl® and / or Purafect® OxAm, lipases such as Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® and / or Lipozym®, cellulases such as Celluzyme® and or Carezame®.
  • proteases such as BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxacal®, Maxape
  • fungi or bacteria such as Bacillus subtilis, Bacillus are particularly suitable licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia obtained enzymatic Active ingredients.
  • the optionally used enzymes can, as for example in the European patent specification EP 0 564 476 or in international patent applications WO 94/23005 described, adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances to protect them against premature inactivation.
  • Detergents, cleaning agents and disinfectants preferably in quantities contain up to 10 wt .-%, in particular from 0.2 wt .-% to 2 wt .-%, wherein enzymes particularly preferably stabilized against oxidative degradation, for example from international patent applications WO 94/02597, WO 94/02618, WO 94/18314, WO 94/23053 or WO 95/07350, known, can be used.
  • usable organic solvents include alcohols with 1 to 4 carbon atoms, especially methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, Diols with 2 to 4 carbon atoms, in particular ethylene glycol and propylene glycol, and their mixtures and the ethers derived from the compound classes mentioned.
  • Such water-miscible solvents are in the washing, Detergents and disinfectants preferably not more than 30 wt .-%, in particular from 6% to 20% by weight.
  • the agents according to the invention cannot be systemic and environmentally compatible acids, especially citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, Lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, however also mineral acids, especially sulfuric acid, or bases, especially ammonium or Alkali hydroxides included.
  • Such pH regulators are in the invention Average preferably not more than 20 wt .-%, in particular from 1.2 wt .-% to 17% by weight.
  • suitable color transfer inhibitors in particular polyvinylpyrrolidones, polyvinylimidazoles, polymeric N-oxides such as poly (vinylpyridine-N-oxide) and copolymers of vinyl pyrrolidone with vinyl imidazole.
  • Graying inhibitors have the task of that of the hard surface and in particular to keep dirt detached from the textile fiber suspended in the liquor.
  • water-soluble colloids mostly organic, for example starch, Glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or Cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • starch derivatives other than those mentioned above can be used for Example aldehyde starches.
  • Cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose are preferred (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers, such as Methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight on the means.
  • the agents can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or whose alkali metal salts contain.
  • salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid are suitable or compounds of the same structure, which instead of the morpholino group Diethanolamino group, a methylamino group, anilino group or a 2-methoxyethylamino group carry.
  • Brighteners of the type of substituted diphenylstyryls may be present, for example the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned optical Brighteners can be used.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids.
  • Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and also paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bisfatty acid alkyl diamides. Mixtures of different foam inhibitors are also used with advantages, for example those made of silicone, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylenediamide are particularly preferred.
  • active ingredients can also be used Avoiding tarnishing of objects made of silver, so-called silver corrosion inhibitors, be used.
  • Preferred silver corrosion inhibitors are organic Disulfides, dihydric phenols, trihydric phenols, optionally alkyl or aminoalkyl substituted Triazoles such as benzotriazole and cobalt, manganese, titanium, zirconium, Hafnium, vanadium or cerium salts and / or complexes in which the metals mentioned are in one of the oxidation states II, III, IV, V or VI.
  • compositions according to the invention are not difficult and can be done in in a known manner, for example by spray drying or granulation, take place, the peroxygen compound and bleach activator optionally later be added.
  • agents according to the invention with increased Bulk weight in particular in the range from 650 g / l to 950 g / l, is one of those European patent EP 486 592 known, having an extrusion step Process preferred.
  • Detergents, cleaning agents or disinfectants according to the invention in the form of aqueous or other conventional solvent-containing solutions particularly advantageous by simply mixing the ingredients in bulk or as Solution can be placed in an automatic mixer.
  • agents for the particular mechanical cleaning of Dishes are tablet-shaped and can be modeled on those in European Patent specifications EP 0 579 659 and EP 0 591 282 disclosed methods can be produced.
  • a wash liquor containing 5 g (residual distilled water) 2.5 g sodium alkylbenzenesulfonate, 2 g fatty alkyl ethoxylate, 10 g sodium tripolyphosphate, 1.5 g sodium silicate, 7.5 g sodium sulfate, 1.75 g CaCl 2 dihydrate , 0.48 g MgCl 2 hexahydrate, 12.5 g sodium diphosphate decahydrate and 20 ml isopropanol, with 2 ml red wine, 138 mg sodium perborate monohydrate and 53 mg n-NOBS or one of the activators listed in the table below (based on active oxygen to peroxocarboxylic acid formed) and kept at the temperature mentioned for 30 minutes.

Abstract

Use of bisacylacetal compounds of formula (I) as activators in oxidising, washing, cleaning and disinfecting solutions is new. R1-CO-O-C(A)(B)-O-CO-R2 (I). R1, R2 = H, aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl (all with 1-17 C); A, B = H, alkyl, aryl, alkenyl or cycloalkyl (all with 1-17 C), provided that at least one of A and B is substituted with at least one hydrophilic group selected from -SO3H, -OSO3H, -PO(OH)2, -OPO(OH)2, -CO2H and their anions or -N<+)<R3)(R4)(R5) Y<->; R3-R5 = H, aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl (all with 1-17 C); and Y<-> = charge-balancing anion.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von hydrophil substituierten Bisacylacetalen als Bleichaktivatoren zur Aktivierung von Persauerstoffverbindungen, insbesondere zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien, sowie Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die derartige Bleichaktivatoren enthalten.The present invention relates to the use of hydrophilically substituted bisacylacetals as bleach activators for activating peroxygen compounds, in particular for bleaching color stains when washing textiles, as well as washing, Detergents and disinfectants containing such bleach activators.

Anorganische Persauerstoffverbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid und feste Persauerstoffverbindungen, die sich in Wasser unter Freisetzung von Wasserstoffperoxid lösen, wie Natriumperborat und Nathriumcarbonat-Perhydrat, werden seit langem als Oxidationsmittel zu Desinfektions- und Bleichzwecken verwendet. Die Oxidationswirkung dieser Substanzen hängt in verdünnten Lösungen stark von der Temperatur ab; so erzielt man beispielsweise mit H2O2 oder Perborat in alkalischen Bleichflotten erst bei Temperaturen oberhalb von etwa 80 °C eine ausreichend schnelle Bleiche verschmutzter Textilien. Bei niedrigeren Temperaturen kann die Oxidationswirkung der anorganischen Persauerstoffverbindungen durch Zusatz sogenannter Bleichaktivatoren verbessert werden, die in der Lage sind, unter den angesprochenen Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäuren zu liefern und für die zahlreiche Vorschläge, vor allem aus den Stoffklassen der N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Hydrotriazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-nonanoyloxy-benzolsulfonat, Natrium-isononanoyloxy-benzolsulfonat, O-acylierte Zuckerderivate, wie Pentaacetylglukose, und N-acylierte Lactame, wie N-Benzoylcaprolactam, in der Literatur bekannt geworden sind. Durch Zusatz dieser Substanzen kann die Bleichwirkung wäßriger Peroxidflotten so weit gesteigert werden, daß bereits bei Temperaturen um 60 °C im wesentlichen die gleichen Wirkungen wie mit der Peroxidflotte allein bei 95 °C eintreten. Inorganic peroxygen compounds, in particular hydrogen peroxide and solid peroxygen compounds which dissolve in water with the liberation of hydrogen peroxide, such as sodium perborate and sodium carbonate perhydrate, have long been used as oxidizing agents for disinfection and bleaching purposes. The oxidizing effect of these substances in dilute solutions depends strongly on the temperature; For example, with H 2 O 2 or perborate in alkaline bleaching liquors, sufficiently quick bleaching of soiled textiles can only be achieved at temperatures above about 80 ° C. At lower temperatures, the oxidation effect of the inorganic peroxygen compounds can be improved by adding so-called bleach activators, which are able to deliver peroxocarboxylic acids under the perhydrolysis conditions mentioned and for which numerous suggestions, especially from the substance classes of the N- or O-acyl compounds, for example several times acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, hydrotriazines, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides and cyanurononoyloxynonoxyoxy, in particular sodium phthalonic acid sulfonate, in particular sodium phthalonic acid anhydride benzenesulfonate, O-acylated sugar derivatives, such as pentaacetyl glucose, and N-acylated lactams, such as N-benzoylcaprolactam, have become known in the literature. By adding these substances, the bleaching effect of aqueous peroxide liquors can be increased to such an extent that even at temperatures around 60 ° C essentially the same effects occur as with the peroxide liquor alone at 95 ° C.

Im Bemühen um energiesparende Wasch- und Bleichverfahren gewinnen in den letzten Jahren Anwendungstemperaturen deutlich unterhalb 60 °C, insbesondere unterhalb 45 °C bis herunter zur Kaltwassertemperatur an Bedeutung.In the effort for energy-saving washing and bleaching processes have won in the last Years of application temperatures well below 60 ° C, especially below 45 ° C down to the cold water temperature in importance.

Bei diesen niedrigen Temperaturen läßt die Wirkung der bisher bekannten Aktivatorverbindungen in der Regel erkennbar nach. Es hat deshalb nicht an Bestrebungen gefehlt, für diesen Temperaturbereich wirksamere Aktivatoren zu entwickeln, ohne daß bis heute ein überzeugender Erfolg zu verzeichnen gewesen wäre.At these low temperatures, the effect of the activator compounds known hitherto usually recognizable after. There has been no shortage of efforts for to develop more effective activators in this temperature range without having to date convincing success would have been recorded.

In der europäischen Patentschrift EP 0 528 900 B1 ist die Verwendung bestimmter bisacylierter Acetale, nämlich von 2,5-Diacyloxy-2,5-dihydrofuranen, als Aktivatoren für anorganische Persauerstoffverbindungen in Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionslösungen vorgeschlagen worden. Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Bisacylacetale, die mindestens eine hydrophile Gruppe tragen, eine deutlich höhere bleichaktivierende Wirkung aufweisen.European bis EP 0 528 900 B1 describes the use of certain bisacylated ones Acetals, namely 2,5-diacyloxy-2,5-dihydrofurans, as activators for inorganic Peroxygen compounds in oxidation, washing, cleaning or disinfection solutions been proposed. Surprisingly, it has now been found that Bisacylacetals, which carry at least one hydrophilic group, a significantly higher one have a bleach-activating effect.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,

Figure 00020001
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen sowie A und B unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 17 C-Atomen, wobei mindestens eine der Gruppen A und B mit mindestens einer hydrophilen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus -SO3H, -OSO3H, -PO(OH)2, -OPO(OH)2, -CO2H und deren Anionen sowie -N+R3R4R4 Y-, worin R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen und Y- für ein ladungsausgleichendes Anion stehen, als Aktivatoren für insbesondere anorganische Persauerstoffverbindungen in Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionslösungen.The invention accordingly relates to the use of compounds of the general formula I
Figure 00020001
in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or or cycloalkyl radical having 1 to 17 C atoms and A and B independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or Cycloalkyl group with 1 to 17 carbon atoms, at least one of groups A and B being substituted with at least one hydrophilic group, selected from -SO 3 H, -OSO 3 H, -PO (OH) 2 , -OPO (OH) 2 , -CO 2 H and their anions and -N + R 3 R 4 R 4 Y - , wherein R 3 , R 4 and R 5 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 C atoms and Y - stand for a charge-balancing anion, as activators for in particular inorganic peroxygen compounds in oxidation, washing, cleaning or disinfection solutions.

Die Reste A und B in den Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel I können auch ringschließend miteinander verknüpft und damit Teil eines cyclischen Systems sein.The radicals A and B in the compounds of the general formula I can also linked together in a ring and thus part of a cyclic system.

Bevorzugt sind die Verbindungen nach Formel (I) mit R1 und/oder R2 = Phenyl, C1- bis C11-Alkyl, 9-Decenyl und deren Gemische, wobei die Alkylreste linear oder verzweigtkettig sein können. Unter den Verbindungen der Formel (I) mit linearen Alkylresten R1 beziehungsweise R2 sind solche mit 1 bis 9 C-Atomen im Alkylrest R1 beziehungsweise R2 besonders bevorzugt.Preference is given to the compounds of the formula (I) where R 1 and / or R 2 = phenyl, C 1 -C 11 -alkyl, 9-decenyl and mixtures thereof, it being possible for the alkyl radicals to be linear or branched-chain. Among the compounds of the formula (I) with linear alkyl radicals R 1 or R 2 , those having 1 to 9 carbon atoms in the alkyl radical R 1 or R 2 are particularly preferred.

Die Reste R1 und R2 in den Verbindungen gemäß allgemeiner Formel I können gleich oder verschieden sein. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine Verbindung gemäß allgemeiner Formel I eingesetzt, in der die Abspaltung der Gruppe R1-CO- unter Perhydrolysebedingungen zu gegebenenfalls substituierter Perbenzoesäure und/oder Peroxocarbonsäuren mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen führt und die Abspaltung der Gruppe -OC-R2 unter Perhydrolysebedingungen zu linearen oder verzweigtkettigen Peroxocarbonsäuren mit 6 bis 18 C-Atomen, insbesondere 7 bis 12 C-Atomen führt. Wenn R1 und R2 gleich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung Mischungen von verschiedene Peroxocarbonsäuren abspaltenden Verbindungen gemäß Formel I, insbesondere solchen, die unter Perhydrolysebedingungen gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure und/oder Peroxocarbonsäuren mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen ergeben, mit solchen, die unter Perhydrolysebedingungen lineare oder verzweigtkettige Peroxocarbonsäuren mit 6 bis 18 C-Atomen, insbesondere 7 bis 12 C-Atomen ergeben, eingesetzt. Zum Einsatz in teilchenförmigen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Substanzen gemäß Formel I vorzugsweise bei Raumtemperatur fest.The radicals R 1 and R 2 in the compounds according to general formula I can be the same or different. In a preferred embodiment of the invention, a compound of the general formula I is used in which the cleavage of the group R 1 -CO- under perhydrolysis conditions to give optionally substituted perbenzoic acid and / or peroxocarboxylic acids having 1 to 5 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms Atoms leads and the cleavage of the group -OC-R 2 under perhydrolysis conditions leads to linear or branched chain peroxocarboxylic acids with 6 to 18 carbon atoms, in particular 7 to 12 carbon atoms. If R 1 and R 2 are the same, in a further preferred embodiment of the invention, mixtures of compounds of the formula I which split off different peroxocarboxylic acids, in particular those which contain perbenzoic acid and / or peroxocarboxylic acids having 1 to 5 C atoms, in particular 2, under perhydrolysis conditions up to 4 carbon atoms, with those which give linear or branched chain peroxocarboxylic acids with 6 to 18 carbon atoms, in particular 7 to 12 carbon atoms, under perhydrolysis conditions. For use in particulate detergents, cleaning agents and disinfectants, the substances of the formula I to be used according to the invention are preferably solid at room temperature.

Die hydrophilen Gruppen, von denen mindestens 1 und gegebenenfalls bis zu 8, vorzugsweise bis zu 3 in den erfindungsgemäß zu verwendenden Acylacetalen vorhanden ist, werden aus den Sulfonat-, Sulfat-, Phosphonat-, Phosphat- und Carboxylat-Gruppen, die auch in protonierter Form vorliegen können, und den Ammoniumgruppen ausgewählt. Falls eine Ammoniumgruppe vorliegt, sind ladungsausgleichende Anionen Y-, vorzugsweise Halogenide wie Chlorid, Bromid, Iodid und/oder Fluorid, anwesend. Falls die genannten anionischen Gruppen vorliegen, sind Gegenkationen, vorzugsweise Alkalimetallionen wie Natrium-, Kalium- und/oder Lithiumionen anwesend.The hydrophilic groups, of which at least 1 and optionally up to 8, preferably up to 3, are present in the acylacetals to be used according to the invention, are formed from the sulfonate, sulfate, phosphonate, phosphate and carboxylate groups, which are also protonated Form may exist, and the ammonium groups selected. If there is an ammonium group, charge-balancing anions Y - , preferably halides such as chloride, bromide, iodide and / or fluoride, are present. If the anionic groups mentioned are present, counter cations, preferably alkali metal ions such as sodium, potassium and / or lithium ions are present.

Bisacylacetale gemäß Formel I können nach literaturbekannten Methoden, wie zum Beispiel in der internationalen Patentanmeldung WO 95/18607 und der darin zitierten Literatur beschrieben, oder in Anlehnung daran hergestellt werden. Üblicherweise geht man vom entsprechenden Aldehyd beziehungsweise Keton A-CO-B aus, das man sauer katalysiert mit einem Säureeanhydrid R1CO-O-OCR2 umsetzt.Bisacylacetals according to formula I can be prepared by methods known from the literature, as described, for example, in international patent application WO 95/18607 and the literature cited therein, or in accordance therewith. Usually one starts from the corresponding aldehyde or ketone A-CO-B, which is acid-catalyzed with an acid anhydride R 1 CO-O-OCR 2 .

Die Verbindungen gemäß Formel I werden vorzugsweise zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien, insbesondere in wäßriger, tensidhaltiger Flotte, verwendet. Die Formulierung "Bleichen von Farbanschmutzungen" ist dabei in ihrer weitesten Bedeutung zu verstehen und umfaßt sowohl das Bleichen von sich auf dem Textil befindenden Schmutz, das Bleichen von in der Waschflotte befindlichem, vom Textil abgelösten Schmutz als auch das oxidative Zerstören von sich in der Waschflotte befindenden Textilfarben, die sich unter den Waschbedingungen von Textilien ablösen, bevor sie auf andersfarbige Textilien aufziehen können.The compounds according to formula I are preferably used for bleaching paint stains when washing textiles, especially in aqueous ones containing surfactants Fleet, used. The wording "bleaching of color stains" is in to understand its broadest meaning and includes both bleaching on its own the dirt in the textile, the bleaching of the washing liquor, from the Textile detached dirt as well as the oxidative destruction of itself in the wash liquor textile dyes that detach from textiles under the washing conditions, before you can put them on textiles of a different color.

Eine weitere bevorzugte Anwendungsform gemäß der Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen gemäß Formel I in Reinigungslösungen für harte Oberflächen, insbesondere für Geschirr, zum Bleichen von gefärbten Anschmutzungen. Auch dabei wird unter dem Begriff der Bleiche sowohl das Bleichen von sich auf der harten Oberfläche befindendem Schmutz, insbesondere Tee, als auch das Bleichen von in der Geschirrspülflotte befindlichem, von der harten Oberfläche abgelösten Schmutz verstanden.Another preferred application according to the invention is the use of Compounds according to formula I in cleaning solutions for hard surfaces, in particular for dishes, for bleaching colored stains. Here too the term bleaching means both the bleaching of what is on the hard surface Dirt, especially tea, as well as bleaching in the dishwashing liquor dirt that is detached from the hard surface.

Weitere Gegenstände der Erfindung sind Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die eine Verbindung gemall Formel I als Bleichaktivator enthalten und ein Verfahren zur Aktivierung von Persauerstoffverbindungen unter Einsatz einer derartigen Verbindung gemäß Formel I.Further objects of the invention are detergents, cleaning agents and disinfectants, which contain a compound according to formula I as a bleach activator and a process for Activation of peroxygen compounds using such a compound Formula I.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren und im Rahmen einer erfindungsgemäßen Verwendung können die Verbindungen gemäß Formel I als Aktivatoren überall dort eingesetzt werden, wo es auf eine besondere Steigerung der Oxidationswirkung anorganischer Persauerstoffverbindungen bei niedrigen Temperaturen ankommt, beispielsweise bei der Bleiche von Textilien, Haaren oder harten Oberflächen, bei der Oxidation organischer oder anorganischer Zwischenprodukte und bei der Desinfektion.In the method according to the invention and in the context of a use according to the invention the compounds of formula I can be used as activators anywhere there be where there is a special increase in the oxidation effect of inorganic Peroxygen compounds arrive at low temperatures, for example at Bleaching of textiles, hair or hard surfaces, with the oxidation of organic or inorganic intermediates and in disinfection.

Die erfindungsgemäße Verwendung besteht im wesentlichen darin, Bedingungen zu schaffen, unter denen eine Persauerstoffverbindung und eine Verbindung gemäß Formel I miteinander reagieren können, mit dem Ziel, stärker oxidierend wirkende Folgeprodukte zu erhalten. Solche Bedingungen liegen insbesondere dann vor, wenn die Reaktionspartner in wäßriger Lösung aufeinandertreffen. Dies kann durch separate Zugabe der Persauerstoffverbindung und des Bleichaktivators in separater Form zu einer gegebenenfalls wasch- oder reinigungsmittelhaltigen Lösung geschehen. Besonders vorteilhaft wird das erfindungsgemäße Verfahren jedoch unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittels, das den Bleichaktivator gemäß Formel I und gegebenenfalls ein peroxidisches Oxidationsmittel enthält, durchgeführt. Die Persauerstoffverbindung kann auch separat, in Substanz oder als vorzugsweise wäßrige Lösung oder Suspension, zur Wasch-, Reinigungs- beziehungsweise Desinfektionslösung zugegeben werden, wenn ein persauerstoffreies Mittel verwendet wird.The use according to the invention consists essentially in conditions create, among which a peroxygen compound and a compound of formula I. can react with each other with the aim of having more oxidizing secondary products to obtain. Such conditions exist especially when the reactants meet in aqueous solution. This can be done by adding the Peroxygen compound and the bleach activator in a separate form if necessary detergent or detergent solution happen. Is particularly advantageous the inventive method, however, using an inventive Detergent, cleaning agent or disinfectant containing the bleach activator according to formula I. and optionally contains a peroxidic oxidizing agent. The peroxygen compound can also be separately, in bulk or as a preferably aqueous solution or suspension, for washing, cleaning or disinfecting solution be added if a non-oxygen agent is used.

Je nach Verwendungszweck können die Bedingungen weit variiert werden. So kommen neben rein wäßrigen Lösungen auch Mischungen aus Wasser und geeigneten organischen Lösungsmitteln als Reaktionsmedium in Frage. Die Einsatzmengen an Persauerstoffverbindungen werden im allgemeinen so gewählt, daß in den Lösungen zwischen 10 ppm und 10 % Aktivsauerstoff, vorzugsweise zwischen 50 und 5000 ppm Aktivsauerstoff vorhanden sind. Auch die verwendete Menge an Bleichaktivator gemäß Formel I hängt vom Anwendungszweck ab. Je nach gewünschtem Aktivierungsgrad wird soviel des erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivators gemäß Formel I eingesetzt, daß 0,03 Mol bis 1 Mol, vorzugsweise 0,1 Mol bis 0,5 Mol Bleichaktivator pro Mol Persauerstoffverbindung zum Einsatz kommen, doch können in besonderen Fällen diese Grenzen auch über- oder unterschritten werden.The conditions can be varied widely depending on the intended use. So come in addition to purely aqueous solutions, also mixtures of water and suitable organic Solvents as a reaction medium in question. The quantities of peroxygen compounds used are generally chosen so that in the solutions between 10 ppm and 10% active oxygen, preferably between 50 and 5000 ppm active oxygen available. The amount of bleach activator according to formula I used also depends depending on the application. Depending on the desired degree of activation, so much of the Bleach activator according to formula I to be used according to the invention that 0.03 mol to 1 mol, preferably 0.1 mol to 0.5 mol bleach activator per mol Peroxygen compounds are used, but in special cases they can Limits can also be exceeded or fallen short of.

Ein erfindungsgemäßes Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel enthält vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichaktivator gemäß Formel I neben üblichen, mit dem Bleichaktivator verträglichen Inhaltsstoffen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden aktivierenden Substanzen können in im Prinzip bekannter Weise an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein.A washing, cleaning or disinfecting agent according to the invention preferably contains 0.2% by weight to 30% by weight, in particular 1% by weight to 20% by weight Bleach activator according to formula I in addition to the usual ones compatible with the bleach activator Ingredients. The activating substances to be used according to the invention can adsorbed onto carrier substances and / or in coating substances in a manner known in principle be embedded.

Die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, die als insbesondere pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen können, können außer dem erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivator gemäß Formel I im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können insbesondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, organische und/oder insbesondere anorganische Persauerstoffverbindungen, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren, zusätzliche Persauerstoff-Aktivatoren, Farb- und Duftstoffe enthalten.The detergents, cleaning agents and disinfectants according to the invention, which in particular powdery solids, in compacted particle form, as homogeneous solutions or suspensions may also be present in addition to the invention using bleach activator according to formula I in principle all known and in such Contain common ingredients. The washing and Detergents can include builder substances, surface-active surfactants, organic and / or in particular inorganic peroxygen compounds, water-miscible organic solvents, enzymes, sequestrants, electrolytes, pH regulators and other auxiliaries, such as optical brighteners, graying inhibitors, Color transfer inhibitors, foam regulators, additional peroxygen activators, Dyes and fragrances included.

Ein erfindungsgemäßes Desinfektionsmittel kann zur Verstärkung der Desinfektionswirkung gegenüber speziellen Keimen zusätzlich zu den bisher genannten Inhaltsstoffen übliche antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Derartige antimikrobielle Zusatzstoffe sind in den erfindungsgemäßen Desinfektionsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthalten.A disinfectant according to the invention can be used to enhance the disinfectant effect compared to special germs in addition to the previously mentioned Contain ingredients common antimicrobial agents. Such antimicrobial Additives are preferably in the disinfectants according to the invention in Amounts up to 10 wt .-%, in particular from 0.1 wt .-% to 5 wt .-%, contain.

Zusätzlich zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Bleichaktivatoren gemäß Formel I können übliche eingangs genannte Substanzen, die unter Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäuren bilden, und/oder übliche die Bleiche aktivierende Übergangsmetallkomplexe eingesetzt werden.In addition to the bleach activators according to formula I to be used according to the invention can be the usual substances mentioned at the beginning under perhydrolysis conditions Form peroxocarboxylic acids and / or conventional transition metal complexes activating the bleach be used.

Als geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Wasch- beziehungsweise Reinigungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Percarbonat und/oder Persilikat, in Betracht. Wasserstoffperoxid kann dabei auch mit Hilfe eines enzymatischen Systems, das heißt einer Oxidase und ihres Substrats, erzeugt werden. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Die Persauerstoffverbindungen können als solche oder in Form diese enthaltender Mittel, die prinzipiell alle üblichen Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittelbestandteile enthalten können, zu der Wasch- beziehungsweise Reinigungslauge zugegeben werden. Besonders bevorzugt wird Alkalipercarbonat, Alkaliperborat-Monohydrat oder Wasserstoffperoxid in Form wäßriger Lösungen, die 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, eingesetzt. Falls ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 - Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden, während in den erfindungsgemäßen Desinfektionsmitteln vorzugsweise von 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, an Persauerstoffverbindungen enthalten sind.Organic peracids in particular come as suitable peroxygen compounds peracidic salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and among Washing or cleaning conditions Hydrogen peroxide-releasing inorganic Salts such as perborate, percarbonate and / or persilicate. Hydrogen peroxide can also use an enzymatic system, that is an oxidase and its substrate. Provided solid peroxygen compounds to be used, they can be used in the form of powders or granules that can also be encased in a manner known in principle. The peroxygen compounds can, as such or in the form of compositions containing them, the principally contain all common washing, cleaning or disinfectant components can be added to the washing or cleaning liquor. Alkali percarbonate, alkali perborate monohydrate or hydrogen peroxide is particularly preferred in the form of aqueous solutions containing 3% by weight to 10% by weight of hydrogen peroxide included, used. If a washing or cleaning agent according to the invention Contains peroxygen compounds, these are in amounts of preferably up to 50 % By weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight, is present, while in the invention Disinfectants preferably from 0.5% to 40% by weight, in particular from 5% by weight to 20% by weight of peroxygen compounds are contained.

Die erfindungsgemäßen Mittel können ein oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische in Frage kommen. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomem im Alkylrest brauchbar.The agents according to the invention can contain one or more surfactants, in particular anionic surfactants, nonionic surfactants and their mixtures come into question. Suitable nonionic surfactants are especially alkyl glycosides and ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides or linear or branched Alcohols each with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether groups. Corresponding ethoxylation and / or Propoxylation products of N-alkyl amines, vicinal diols, Fatty acid esters and fatty acid amides, the long-chain mentioned with respect to the alkyl part Alcohol derivatives correspond, as well as of alkylphenols with 5 to 12 carbon atoms usable in the alkyl radical.

Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat-Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen und die Sulfatierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder -ethylestern entstehen.Suitable anionic surfactants are in particular soaps and those containing sulfate or Contain sulfonate groups with preferably alkali ions as cations. Usable soaps are preferably the alkali salts of saturated or unsaturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms. Such fatty acids can also be in a form which is not completely neutralized be used. The surfactants of the sulfate type include the salts of Sulfuric acid half-esters of fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms and the sulfation products of the nonionic surfactants mentioned with a low degree of ethoxylation. The sulfonate type surfactants that can be used include linear alkylbenzenesulfonates with 9 to 14 carbon atoms in the alkyl part, alkane sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, which are involved in the implementation corresponding monoolefins with sulfur trioxide are formed, as well as alpha-sulfofatty acid esters, which result from the sulfonation of fatty acid methyl or ethyl esters.

Derartige Tenside sind in den erfindungsgemäßen Reinigungs- oder Waschmitteln in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten, während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel wie auch erfindungsgemäße Mittel zur Reinigung von Geschirr vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tenside, enthalten.Such surfactants are in the cleaning or washing agents according to the invention in Quantities of preferably 5% by weight to 50% by weight, in particular 8% by weight to 30 wt .-%, while the disinfectants according to the invention as well Agents according to the invention for cleaning dishes, preferably 0.1% by weight to Contain 20 wt .-%, in particular 0.2 wt .-% to 5 wt .-% surfactants.

Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nithlotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden beziehungsweise Dextrinen zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Patentanmeldung WO 93/16110 beziehungsweise der internationalen Patentanmeldung WO 92/18542 oder der europäischen Patentschrift EP 0 232 202, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Allylsulfonsäure, die in 2-Stellung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.An agent according to the invention preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder. The water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nithlotrieslacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, and also polyaspartic acid, polyphosphonic acids, especially aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid, ethylenediaminephosphonic acid and ethylenediaminephosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates of the international patent application WO 93/16110 or the international patent application WO 92/18542 or the European patent specification EP 0 232 202 accessible by oxidation of polysaccharides or dextrins, polymeric acrylic acids, methacrylic acids , Maleic acids and copolymers of these, which also contain small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality n can. The relative molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5,000 and 200,000, that of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, in each case based on free acid. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000. Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50% by weight. Terpolymers can also be used as water-soluble organic builder substances which contain two unsaturated acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or an esterified vinyl alcohol or a carbohydrate as the third monomer. The first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid. The second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C 4 -C 8 dicarboxylic acid, maleic acid being particularly preferred, and / or a derivative of an allylsulfonic acid which is substituted in the 2-position by an alkyl or aryl radical. Polymers of this type can be produced in particular by processes which are described in German patent specification DE 42 21 381 and German patent application DE 43 00 772 and generally have a relative molecular weight of between 1,000 and 200,000. Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE 43 03 320 and DE 44 17 734 and which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate as monomers. The organic builder substances, in particular for the production of liquid agents, can be used in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.

Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.Such organic builder substances can, if desired, in amounts up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and preferably from 1% by weight to 8% by weight be included. Amounts close to the above upper limit are preferably in paste-like or liquid, in particular water-containing agents according to the invention used.

Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere polymere Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können, in Betracht. Beispiele hierfür sind Tetranatriumdiphosphat, Dinathumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze beziehungsweise Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.In particular, polymers come as water-soluble inorganic builder materials Alkali phosphates, in the form of their alkaline neutral or acidic sodium or Potassium salts can be considered. Examples include tetrasodium diphosphate, Dinathum dihydrogen diphosphate, pentasodium triphosphate, so-called Sodium hexametaphosphate and the corresponding potassium salts respectively Mixtures of sodium and potassium salts. As water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials are in particular crystalline or amorphous alkali alumosilicates, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight and in liquid agents used in particular from 1 wt .-% to 5 wt .-%. Among these are the crystalline sodium aluminosilicates in detergent quality, in particular zeolite A, P and optionally X, preferred. Quantities will be close to the upper limit preferably used in solid, particulate compositions. Suitable aluminosilicates in particular have no particles with a grain size above 30 µm and exist preferably at least 80% by weight of particles with a size below 10 µm. your Calcium binding capacity, which according to the information in German patent DE 24 12 837 can usually be determined is in the range of 100 to 200 mg CaO per Grams.

Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:2,8. Solche mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:1,9 bis 1:2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+1 · y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zähl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si2O5 · y H2O) bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. δ-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen 1,9 und 3,2 können gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 548 599, EP 0 502 325 und EP 0 452 428 beschrieben, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Patentschriften EP 0 164 552 und/oder EP 0 293 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel setzt man ein granulares Compound aus Alkalisilikat und Alkalicarbonat ein, wie es zum Beispiel in der internationalen Patentanmeldung WO 95/22592 beschrieben ist oder wie es zum Beispiel unter dem Namen Nabion® 15 im Handel erhältlich ist. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1:10 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1.Suitable substitutes or partial substitutes for the aluminosilicate mentioned are crystalline alkali silicates, which can be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali silicates which can be used as builders in the agents according to the invention preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and can be amorphous or crystalline. Preferred alkali silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a Na 2 O: SiO 2 molar ratio of 1: 2 to 1: 2.8. Those with a Na 2 O: SiO 2 molar ratio of 1: 1.9 to 1: 2.8 can be produced by the process of European patent application EP 0 425 427. Crystalline phyllosilicates of the general formula Na 2 Si x O 2x + 1 .yH 2 O are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates, in which x, the so-called modulus, is a count of 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Crystalline layered silicates which fall under this general formula are described, for example, in European patent application EP 0 164 514. Preferred crystalline layered silicates are those in which x assumes the values 2 or 3 in the general formula mentioned. In particular, both β- and δ-sodium disilicate (Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O) are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO 91/08171. δ-sodium silicates with a modulus between 1.9 and 3.2 can be produced according to Japanese patent applications JP 04/238 809 or JP 04/260 610. Practically anhydrous crystalline alkali silicates of the general formula mentioned above, in which x denotes a number from 1.9 to 2.1, can also be prepared from amorphous alkali silicates, as in European patent applications EP 0 548 599, EP 0 502 325 and EP 0 452 428 described, can be used in agents according to the invention. In a further preferred embodiment of agents according to the invention, a crystalline layered sodium silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be produced from sand and soda by the process of European patent application EP 0 436 835. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5, as can be obtained by the processes of European patent EP 0 164 552 and / or EP 0 293 753, are used in a further preferred embodiment of agents according to the invention. In a preferred embodiment of agents according to the invention, a granular compound of alkali silicate and alkali carbonate is used, as is described, for example, in international patent application WO 95/22592 or as is commercially available, for example, under the name Nabion® 15. If alkali aluminosilicate, in particular zeolite, is also present as an additional builder substance, the weight ratio of aluminosilicate to silicate, based in each case on anhydrous active substances, is preferably 1:10 to 10: 1. In compositions which contain both amorphous and crystalline alkali silicates, the weight ratio of amorphous alkali silicate to crystalline alkali silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.

Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten, während die erfindungsgemäßen Desinfektionsmittel vorzugsweise frei von den lediglich die Komponenten der Wasserhärte komplexierenden Buildersubstanzen sind und bevorzugt nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, an schwermetallkomplexierenden Stoffen, vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxypolyphosphonsäuren und deren wasserlösliche Salze sowie deren Gemische, enthalten.Builder substances are preferred in the washing or cleaning agents according to the invention in amounts up to 60% by weight, in particular from 5% by weight to 40% by weight, included, while the disinfectants according to the invention are preferably free of only the components of the water hardness complexing builder substances are and preferably not more than 20% by weight, in particular from 0.1% by weight to 5% by weight heavy metal complexing substances, preferably from the group comprising aminopolycarboxylic acids, Aminopolyphosphonic acids and hydroxypolyphosphonic acids and their water-soluble salts and mixtures thereof.

Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen außer der obengenannten Oxidase solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Xylanasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage, beispielsweise Proteasen wie BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Alcalase®, Esperase® und/oder Savinase®, Amylasen wie Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®, Duramyl® und/oder Purafect® OxAm, Lipasen wie Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® und/oder Lipozym®, Cellulasen wie Celluzyme® und oder Carezame®. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können, wie zum Beispiel in der europäischen Patentschrift EP 0 564 476 oder in der internationalen Patentanmeldungen WO 94/23005 beschrieben, an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten, wobei besonders bevorzugt gegen oxidativen Abbau stabilisierte Enzyme, wie zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 94/02597, WO 94/02618, WO 94/18314, WO 94/23053 oder WO 95/07350, bekannt, eingesetzt werden.The enzymes which can be used in the compositions are, besides the oxidase mentioned above those from the class of proteases, lipases, cutinases, amylases, pullulanases, Cellulases, hemicellulases, xylanases and peroxidases and mixtures thereof, for example proteases such as BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Alcalase®, Esperase® and / or Savinase®, amylases such as Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®, Duramyl® and / or Purafect® OxAm, lipases such as Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® and / or Lipozym®, cellulases such as Celluzyme® and or Carezame®. From fungi or bacteria, such as Bacillus subtilis, Bacillus are particularly suitable licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia obtained enzymatic Active ingredients. The optionally used enzymes can, as for example in the European patent specification EP 0 564 476 or in international patent applications WO 94/23005 described, adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances to protect them against premature inactivation. They are in the invention Detergents, cleaning agents and disinfectants, preferably in quantities contain up to 10 wt .-%, in particular from 0.2 wt .-% to 2 wt .-%, wherein enzymes particularly preferably stabilized against oxidative degradation, for example from international patent applications WO 94/02597, WO 94/02618, WO 94/18314, WO 94/23053 or WO 95/07350, known, can be used.

Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln vorzugsweise nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.To those in the agents according to the invention, especially when they are in liquid or pasty form, usable organic solvents include alcohols with 1 to 4 carbon atoms, especially methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, Diols with 2 to 4 carbon atoms, in particular ethylene glycol and propylene glycol, and their mixtures and the ethers derived from the compound classes mentioned. Such water-miscible solvents are in the washing, Detergents and disinfectants preferably not more than 30 wt .-%, in particular from 6% to 20% by weight.

Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel system- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.To set a desired, by mixing the other components the agents according to the invention cannot be systemic and environmentally compatible acids, especially citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, Lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, however also mineral acids, especially sulfuric acid, or bases, especially ammonium or Alkali hydroxides included. Such pH regulators are in the invention Average preferably not more than 20 wt .-%, in particular from 1.2 wt .-% to 17% by weight.

Zu den für den Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere solchen für die Wäsche von Textilen, in Frage kommenden Farbübertragungsinhibitoren gehören insbesondere Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylimidazole, polymere N-Oxide wie Poly(vinylpyridin-N-oxid) und Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Vinylimidazol.For the use in agents according to the invention, in particular those for the Washing of textiles, suitable color transfer inhibitors in particular polyvinylpyrrolidones, polyvinylimidazoles, polymeric N-oxides such as poly (vinylpyridine-N-oxide) and copolymers of vinyl pyrrolidone with vinyl imidazole.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der harten Oberfläche und insbesondere von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of that of the hard surface and in particular to keep dirt detached from the textile fiber suspended in the liquor. For this are water-soluble colloids mostly organic, for example starch, Glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or Cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also Water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. Furthermore, starch derivatives other than those mentioned above can be used for Example aldehyde starches. Cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose are preferred (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers, such as Methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight on the means.

Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden.As optical brighteners, the agents can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or whose alkali metal salts contain. For example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid are suitable or compounds of the same structure, which instead of the morpholino group Diethanolamino group, a methylamino group, anilino group or a 2-methoxyethylamino group carry. Brighteners of the type of substituted diphenylstyryls may be present, for example the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned optical Brighteners can be used.

Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Wasch- und Reinigungsverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamid bevorzugt.In particular when used in machine washing and cleaning processes, it can be advantageous to add conventional foam inhibitors to the agents. Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids. Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and also paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bisfatty acid alkyl diamides. Mixtures of different foam inhibitors are also used with advantages, for example those made of silicone, paraffins or waxes. The foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors, are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylenediamide are particularly preferred.

In erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln für Geschirr können außerdem Wirkstoffe zur Vermeidung des Anlaufens von Gegenständen aus Silber, sogenannte Silberkorrosionsinhibitoren, eingesetzt werden. Bevorzugte Silberkorrosionsschutzmittel sind organische Disulfide, zweiwertige Phenole, dreiwertige Phenole, gegebenenfalls alkyl- oder aminoalkylsubstituierte Triazole wie Benzotriazol sowie Cobalt-, Mangan-, Titan-, Zirkonium-, Hafnium-, Vanadium- oder Cersalze und/oder -komplexe, in denen die genannten Metalle in einer der Oxidationsstufen II, III, IV, V oder VI vorliegen.In dishwashing detergents according to the invention, active ingredients can also be used Avoiding tarnishing of objects made of silver, so-called silver corrosion inhibitors, be used. Preferred silver corrosion inhibitors are organic Disulfides, dihydric phenols, trihydric phenols, optionally alkyl or aminoalkyl substituted Triazoles such as benzotriazole and cobalt, manganese, titanium, zirconium, Hafnium, vanadium or cerium salts and / or complexes in which the metals mentioned are in one of the oxidation states II, III, IV, V or VI.

Die Herstellung erfindungsgemäßer fester Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann in im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei Persauerstoffverbindung und Bleichaktivator gegebenenfalls später zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein aus der europäischen Patentschrift EP 486 592 bekanntes, einen Extrusionschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel in Form wäßriger oder sonstige übliche Lösungsmittel enthaltender Lösungen werden besonders vorteilhaft durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt. In einer bevorzugten Ausführung von Mitteln für die insbesondere maschinelle Reinigung von Geschirr sind diese tablettenförmig und können in Anlehnung an die in den europäischen Patentschriften EP 0 579 659 und EP 0 591 282 offenbarten Verfahren hergestellt werden. The preparation of solid compositions according to the invention is not difficult and can be done in in a known manner, for example by spray drying or granulation, take place, the peroxygen compound and bleach activator optionally later be added. For the production of agents according to the invention with increased Bulk weight, in particular in the range from 650 g / l to 950 g / l, is one of those European patent EP 486 592 known, having an extrusion step Process preferred. Detergents, cleaning agents or disinfectants according to the invention in the form of aqueous or other conventional solvent-containing solutions particularly advantageous by simply mixing the ingredients in bulk or as Solution can be placed in an automatic mixer. In a preferred embodiment of agents for the particular mechanical cleaning of Dishes are tablet-shaped and can be modeled on those in European Patent specifications EP 0 579 659 and EP 0 591 282 disclosed methods can be produced.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

3-Carboxybenzaldiacetat (B1; Formel I, R1 = R2 = CH3, A = H, B = 3-Carboxyphenyl) wurde durch Oxidation von Tolylsäure mit Chromschwefelsäure in Eisessig/Essigsäureanhydrid gemäß dem von F. Irreverre, K. Kny, A. Asam, J.F. Thompson und C.J. Morris in J. Biol. Chem. 236 (1961), 1093-1094 beschriebenen Verfahren hergestellt. 2-Sulfobenzaldiacetat (B2; Formel I, R1 = R2 = CH3, A = H, B = 2-Sulfoxyphenyl) erhielt man durch Reaktion von 2-Sulfobenzaldehyd mit Essigsäureanhydrid unter PCl3-Katalyse.3-Carboxybenzaldiacetate ( B1 ; Formula I, R 1 = R 2 = CH 3 , A = H, B = 3-carboxyphenyl) was obtained by oxidation of tolylic acid with chromosulfuric acid in glacial acetic acid / acetic anhydride according to the method described by F. Irreverre, K. Kny, A. Asam, JF Thompson and CJ Morris in J. Biol. Chem. 236 (1961), 1093-1094. 2-sulfobenzaldiacetate ( B2 ; Formula I, R 1 = R 2 = CH 3 , A = H, B = 2-sulfoxyphenyl) was obtained by reacting 2-sulfobenzaldehyde with acetic anhydride under PCl 3 catalysis.

Natrium-n-nonanoyloxybenzolsulfonat (V1; n-NOBS) zum Vergleich sowie die genannten erfindungsgemäß geeigneten Verbindungen wurden bei 30 °C und pH 10 auf ihre Bleichwirkung untersucht. Dazu wurden 100 ml einer Waschlauge, enthaltend in 5 l (Rest destilliertes Wasser) 2,5 g Natriumalkylbenzolsulfonat, 2 g Fettalkylethoxylat, 10 g Natriumtripolyphosphat, 1,5 g Natriumsilikat, 7,5 g Natriumsulfat, 1,75 g CaCl2-Dihydrat, 0,48 g MgCl2-Hexahydrat, 12,5 g Natriumdiphosphat-Dekahydrat und 20 ml Isopropanol, mit 2 ml Rotwein, 138 mg Natriumperborat-Monohydrat und 53 mg n-NOBS beziehungsweise einer der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Aktivatoren (aktivsauerstoffgleich bezogen auf entstehende Peroxocarbonsäure) versetzt und 30 Minuten bei der genannten Temperatur gehalten. In der nachfolgenden Tabelle 1 ist die unter diesen Bedingungen bestimmte Entfärbungsleistung, ausgedrückt in Relation zum Extinktionswert für die lediglich mit Rotwein versetzte Waschlauge (entsprechend 0 % Entfärbung), wobei als Nullwert (entsprechend 100 % Entfärbung) der Extinktionswert der reinen Waschlauge gilt, angegeben. Man erkennt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Bleichaktivatoren Entfärbungsleistungen aufweisen, die so hoch wie diejenige eines als sehr wirksam bekannten Bleichaktivators sind. Bleichleistung Aktivator Entfärbung [%] B1 25 B2 25 V1 25 Sodium n-nonanoyloxybenzenesulfonate ( V1 ; n-NOBS) for comparison and the compounds mentioned according to the invention were tested for their bleaching action at 30 ° C. and pH 10. To this were added 100 ml of a wash liquor containing 5 g (residual distilled water) 2.5 g sodium alkylbenzenesulfonate, 2 g fatty alkyl ethoxylate, 10 g sodium tripolyphosphate, 1.5 g sodium silicate, 7.5 g sodium sulfate, 1.75 g CaCl 2 dihydrate , 0.48 g MgCl 2 hexahydrate, 12.5 g sodium diphosphate decahydrate and 20 ml isopropanol, with 2 ml red wine, 138 mg sodium perborate monohydrate and 53 mg n-NOBS or one of the activators listed in the table below (based on active oxygen to peroxocarboxylic acid formed) and kept at the temperature mentioned for 30 minutes. Table 1 below shows the decolorization performance determined under these conditions, expressed in relation to the extinction value for the wash liquor only mixed with red wine (corresponding to 0% decolorization), the extinction value of the pure wash liquor being used as the zero value (corresponding to 100% decolorization). It can be seen that the bleach activators used according to the invention have decolorization performances which are as high as that of a bleach activator known to be very effective. Bleaching performance Activator Discoloration [%] B1 25th B2 25th V1 25th

Beispiel 2Example 2

In einem Launderometer wurde unter Verwendung eines bleichaktivatorfreien Waschmittels W1, enthaltend 16 Gew.-% Natriumperborat-Monohydrat, ein mit Tee verunreinigtes Gewebe aus weißer Baumwolle bei 30 °C 20 Minuten gewaschen. Nach Spülen und Trocknen wurde die Remission (Meßwellenlänge 460 nm) des augenscheinlich sauberen Testgewebes photometrisch bestimmt. Dem aus diesem Vergleichsversuch erhaltenen Wert ist der unter Einsatz eines Mittels M1, das W1 und 6 Gew.-% B1 gemäß Beispiel 1 enthielt, erhaltene Wert Klar überlegen (Tabelle 2). Remissionswerte [%] Mittel Remission B1 42,8 M1 47,2 In a launderometer, using a bleach activator-free detergent W1 containing 16% by weight sodium perborate monohydrate, a tea-contaminated white cotton fabric was washed at 30 ° C. for 20 minutes. After rinsing and drying, the reflectance (measuring wavelength 460 nm) of the apparently clean test tissue was determined photometrically. The value obtained from this comparative experiment is clearly superior to the value obtained using an agent M1 which contained W1 and 6% by weight B1 according to Example 1 (Table 2). Reflectance values [%] medium Remission B1 42.8 M1 47.2

Claims (15)

Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
Figure 00180001
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen sowie A und B unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 17 C-Atomen, wobei mindestens eine der Gruppen A und B mit mindestens einer hydrophilen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus -SO3H, -OSO3H, -PO(OH)2, -OPO(OH)2, -CO2H und deren Anionen sowie -N+R3R4R4 Y-, worin R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen und Y- für ein ladungsausgleichendes Anion stehen, als Aktivatoren für insbesondere anorganische Persauerstoffverbindungen in Oxidations-, Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionslösungen.
Use of compounds of the general formula I,
Figure 00180001
in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 carbon atoms and A and B independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl group with 1 to 17 C atoms, at least one of groups A and B being substituted with at least one hydrophilic group selected from -SO 3 H, -OSO 3 H, -PO (OH) 2 , -OPO (OH) 2 , -CO 2 H and their anions and -N + R 3 R 4 R 4 Y - , wherein R 3 , R 4 and R 5 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical with 1 to 17 C. -Atoms and Y - stand for a charge-balancing anion, as activators for in particular inorganic peroxygen compounds in oxidation, washing, cleaning or disinfection solutions.
Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
Figure 00180002
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen sowie A und B unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 17 C-Atomen, wobei mindestens eine der Gruppen A und B mit mindestens einer hydrophilen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus -SO3H, -OSO3H, -PO(OH)2, -OPO(OH)2, -CO2H und deren Anionen sowie -N+R3R4R4 Y-, worin R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen und Y- für ein ladungsausgleichendes Anion stehen, zum Bleichen von Farbanschmutzungen beim Waschen von Textilien, insbesondere in wäßriger, tensidhaltiger Flotte.
Use of compounds of the general formula I,
Figure 00180002
in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 carbon atoms and A and B independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl group with 1 to 17 C atoms, at least one of groups A and B being substituted with at least one hydrophilic group selected from -SO 3 H, -OSO 3 H, -PO (OH) 2 , -OPO (OH) 2 , -CO 2 H and their anions and -N + R 3 R 4 R 4 Y - , wherein R 3 , R 4 and R 5 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical with 1 to 17 C. -Atoms and Y - stand for a charge-balancing anion, for bleaching color stains when washing textiles, especially in an aqueous, surfactant-containing liquor.
Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
Figure 00190001
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen sowie A und B unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 17 C-Atomen, wobei mindestens eine der Gruppen A und B mit mindestens einer hydrophilen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus -SO3H, -OSO3H, -PO(OH)2, -OPO(OH)2, -CO2H und deren Anionen sowie -N+R3R4R4 Y-, worin R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen und Y- für ein ladungsausgleichendes Anion stehen, in Reinigungslösungen für harte Oberflächen, insbesondere für Geschirr, zum Bleichen von gefärbten Anschmutzungen.
Use of compounds of the general formula I,
Figure 00190001
in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 carbon atoms and A and B independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl group with 1 to 17 C atoms, at least one of groups A and B being substituted with at least one hydrophilic group selected from -SO 3 H, -OSO 3 H, -PO (OH) 2 , -OPO (OH) 2 , -CO 2 H and their anions and -N + R 3 R 4 R 4 Y - , wherein R 3 , R 4 and R 5 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical with 1 to 17 C. -Atoms and Y - stand for a charge-balancing anion, in cleaning solutions for hard surfaces, especially for dishes, for bleaching colored stains.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und/oder R2 Phenyl, C1- bis C11-Alkyl oder 9-Decenyl ist.Use according to one of claims 1 to 3, characterized in that R 1 and / or R 2 is phenyl, C 1 to C 11 alkyl or 9-decenyl. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste A und B in den Verbindungen gemäß allgemeiner Formel I ringschließend miteinander verknüpft sind.Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that the Radicals A and B in the compounds according to general formula I are ring-closing are linked together. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen A und B bis zu 8, insbesondere bis zu 3 hydrophile Substituenten tragen.Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that the Groups A and B carry up to 8, in particular up to 3, hydrophilic substituents. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die zu aktivierende Persauerstoffverbindung aus der Gruppe umfassend organische Persäuren, Wasserstoffperoxid, Perborat und Percarbonat sowie deren Gemische ausgewählt wird.Use according to one of claims 1 to 6, characterized in that the to activating peroxygen compound from the group comprising organic peracids, Hydrogen peroxide, perborate and percarbonate and their mixtures selected becomes. Wasch-, Reinigungs- oder Desinfektionsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Acylacetal, ausgewählt aus den Verbindungen nach Formel (I),
Figure 00200001
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen sowie A und B unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 17 C-Atomen, wobei mindestens eine der Gruppen A und B mit mindestens einer hydrophilen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus -SO3H, -OSO3H, -PO(OH)2, -OPO(OH)2, -CO2H und deren Anionen sowie -N+R3R4R4 Y-, worin R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen und Y- für ein ladungsausgleichendes Anion stehen, sowie deren Gemischen, enthält.
Detergent, cleaning agent or disinfectant, characterized in that it is an acylacetal selected from the compounds of the formula (I),
Figure 00200001
in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 carbon atoms and A and B independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl group with 1 to 17 C atoms, at least one of groups A and B being substituted with at least one hydrophilic group selected from -SO 3 H, -OSO 3 H, -PO (OH) 2 , -OPO (OH) 2 , -CO 2 H and their anions and -N + R 3 R 4 R 4 Y - , wherein R 3 , R 4 and R 5 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical with 1 to 17 C. -Atoms and Y - stand for a charge-balancing anion, and their mixtures.
Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,2 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichaktivator gemäß Formel I enthält.Agent according to Claim 8, characterized in that it contains 0.2% by weight to 30% by weight, contains in particular 1 wt .-% to 20 wt .-% bleach activator according to formula I. Mittel nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 8 bis 30 Gew.-% anionisches und/oder nichtionisches Tensid, bis zu 60 Gew.-%, insbesondere 5 bis 40 Gew.-% Buildersubstanz, bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 2 Gew.-%, Enzym, bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 6 bis 20 Gew.-%, organisches Lösungsmittel aus der Gruppe umfassend Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen sowie deren Gemische und die aus diesen Verbindungsklassen ableitbaren Ether und bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 1,2 bis 17 Gew.-% pH-Regulator enthält.Agent according to claim 8 or 9, characterized in that it is 5 to 50 wt .-%, in particular 8 to 30% by weight of anionic and / or nonionic surfactant, up to 60% by weight, in particular 5 to 40% by weight of builder substance, up to 5% by weight, in particular 0.2 to 2% by weight, enzyme, up to 30% by weight, in particular 6 to 20% by weight, organic solvent from the group comprising alcohols with 1 to 4 carbon atoms, Diols with 2 to 4 carbon atoms and their mixtures and those from these classes of compounds derivable ether and up to 20 wt .-%, in particular 1.2 to 17 wt .-% Contains pH regulator. Mittel nach Anspruch 8 oder 9 zur insbesondere maschinellen Reinigung von Geschirr, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tensid enthält.Agent according to claim 8 or 9 for in particular mechanical cleaning of Tableware, characterized in that it is 0.1% by weight to 20% by weight, in particular Contains 0.2 wt .-% to 5 wt .-% surfactant. Desinfektionsmittel nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-% Tensid und/oder antimikrobielle Zusatzstoffe in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, enthält.Disinfectant according to claim 8 or 9, characterized in that it 0.1% by weight to 20% by weight, in particular 0.2% by weight to 5% by weight of surfactant and / or antimicrobial additives in amounts up to 10 wt .-%, especially of 0.1% to 5% by weight. Desinfektionsmittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich zu den genannten Bestandteilen 0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Persauerstoffverbindung, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Wasserstoffperoxid, Perborat und Percarbonat sowie deren Gemische, enthält.Disinfectant according to claim 12, characterized in that it is in addition to the components mentioned 0.5% by weight to 40% by weight, in particular 5% by weight to 20% by weight peroxygen compound selected from the group comprising hydrogen peroxide, Perborate and percarbonate and their mixtures. Mittel nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich zu den genannten Bestandteilen bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Persauerstoffverbindung enthält.Agent according to one of claims 8 to 11, characterized in that it additionally up to 50% by weight of the constituents mentioned, in particular from 5% by weight to Contains 30 wt .-% peroxygen compound. Verfahren zur Aktivierung von Persauerstoffverbindungen unter Einsatz einer Verbindung der allgemeinen Formel I,
Figure 00210001
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen sowie A und B unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 17 C-Atomen, wobei mindestens eine der Gruppen A und B mit mindestens einer hydrophilen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus -SO3H, -OSO3H, -PO(OH)2, -OPO(OH)2, -CO2H und deren Anionen sowie -N+R3R4R4 Y-, worin R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen und Y- für ein ladungsausgleichendes Anion stehen.
Process for activating peroxygen compounds using a compound of general formula I,
Figure 00210001
in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical having 1 to 17 carbon atoms and A and B independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl group with 1 to 17 C atoms, at least one of groups A and B being substituted with at least one hydrophilic group selected from -SO 3 H, -OSO 3 H, -PO (OH) 2 , -OPO (OH) 2 , -CO 2 H and their anions and -N + R 3 R 4 R 4 Y - , wherein R 3 , R 4 and R 5 independently of one another represent hydrogen, an aryl, alkyl, alkenyl or cycloalkyl radical with 1 to 17 C. -Atoms and Y - stand for a charge-balancing anion.
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