DE19613880A1

DE19613880A1 - Textile detergent containing inorganic water soluble and insoluble builders

Info

Publication number: DE19613880A1
Application number: DE1996113880
Authority: DE
Inventors: Beatrix Dr Kottwitz; Joerg Poethkow
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1996-04-06
Filing date: 1996-04-06
Publication date: 1997-10-09

Abstract

Washing or cleaning agent comprises: (A) inorganic water-insoluble builder; (B) inorganic water-soluble builder, at least part of which comprises an alkali carbonate; and (C) optionally oxidised dextrin. The use of (C) as a (co-)builder in detergents containing a combination of (A) and (B) is also claimed.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel, die eine bestimmte Builder-Kombination in Form von anorganischem wasserunlöslichen Buildermaterial, anorganischem wasserlöslichen Buildermaterial, welches zumindest anteilig aus Alkalicarbonat besteht, und gegebenenfalls oxidiertes Dextrin enthalten.The present invention relates to detergents and cleaning agents which have a specific purpose Builder combination in the form of inorganic water-insoluble builder material, inorganic water-soluble builder material, which consists at least partly of alkali carbonate, and optionally contain oxidized dextrin.

Wasch- und Reinigungsmittel enthalten normalerweise neben den für die Wasch- bezie hungsweise Reinigungsleistung unverzichtbaren Tensiden auch sogenannte Buildersubstan zen, welche die Aufgabe haben, die Leistung der Tenside zu unterstützen, indem sie Härte bildner, das heißt im wesentlichen Calcium- und Magnesiumionen, so aus der Waschlauge eliminieren sollen, daß sie nicht in negativer Weise mit den Tensiden wechselwirken. Ein be kanntes Beispiel für solche, die Primärwaschkraft verbessernden Buildersubstanzen ist Zeo lith Na-A, welcher bekanntermaßen in der Lage ist, mit insbesondere Calciumionen so stabile Komplexe zu bilden, daß deren Reaktion mit wasserhärtebildenden Anionen, insbesondere Carbonat, zu unlöslichen Verbindungen unterdrückt wird. Zusätzlich sollen die Builder, ins besondere in Textilwaschmitteln, die Wiederablagerung des von der Faser oder allgemein von der zu reinigenden Oberfläche abgelösten Schmutzes wie auch durch die Reaktion von was serhärtebildenden Kationen mit wasserhärtebildenden Anionen sich bildenden unlöslichen Verbindungen auf das gereinigte Textil beziehungsweise die Oberfläche verhindern. Zu die sem Zweck setzt man üblicherweise sogenannte Co-Builder, in der Regel polymere Poly carboxylate, ein, die neben ihrem Beitrag zum Sekundärwaschvermögen auch eine Kom plexierwirkung gegen die wasserhärtebildenden Kationen aufweisen. Aus der deutschen Pa tentanmeldung DE 40 11 487 ist bekannt, daß bestimmte Polyglukosen die Wasch- und Rei nigungswirkung von Tensiden verstärken können. Daß man oligo- beziehungsweise polymere Saccharide als Co-Builder mit Vorteil in Gegenwart von carbonathaltigen Waschmittelin haltsstoffen einsetzen kann, läßt sich dieser Druckschrift nicht entnehmen.Detergents and cleaning agents usually contain, in addition to those for the washing cover cleaning performance indispensable tensides also so-called builder substances zen, which have the task of supporting the performance of the surfactants by making hardness formers, that is essentially calcium and magnesium ions, so from the wash liquor should eliminate that they do not interact in a negative way with the surfactants. A be Zeo is a known example of such builders that improve primary washing power lith Na-A, which is known to be able to stabilize with calcium ions in particular To form complexes that react with water hardness forming anions, in particular Carbonate, to suppress insoluble compounds. In addition, the builders should ins especially in laundry detergents, the redeposition of fiber or in general the detached dirt surface as well as the reaction of what hardness-forming cations with water-hardness-forming anions which form insoluble Prevent connections to the cleaned textile or the surface. To the For this purpose, so-called co-builders are usually used, usually polymeric poly carboxylate, a which, in addition to its contribution to secondary washing, also a com have plexing effect against the water hardness-forming cations. From the German Pa tentanmeldung DE 40 11 487 is known that certain polyglucose the washing and Rei strengthening effect of surfactants. That one is oligomeric or polymeric Saccharides as a co-builder with advantage in the presence of carbonate-containing detergents this material cannot be found in this publication.

Die Aufgabe der genannten üblichen Buildersysteme wird dadurch erschwert, daß wasserhär tebildende Anionen nicht nur über das Brauchwasser, sondern oft auch über das Wasch- be ziehungsweise Reinigungsmittel selbst in die wäßrige Wasch- beziehungsweise Reinigungs flotte eingebracht werden, da zum Beispiel Natriumcarbonat ein üblicher Inhaltsstoff derarti ger Mittel ist und zur Einstellung eines schwach basischen pH-Wertes in der wäßrigen Flotte beitragen kann. Es wurde beim Teilaustausch von anorganischen wasserunlöslichen Builder materialien gegen wasserlösliche anorganische Buildermaterialien beobachtet, daß ein erhöh ter Carbonatgehalt den Beitrag des anorganischen Buildersystems zur Primärwaschkraft erhöht. Nachteilig ist dabei, daß sich das Inkrustationsverhalten verschlechtert, so daß man in diesen Fällen einen organischen Co-Builder mit besonders hoher Wirksamkeit benötigt, die von üblichen polymeren Polycarboxylaten in der Regel nicht erreicht wird. Ein weiterer Carbonateintrag findet bei Einsatz von als Bleichmittel nicht ungebräuchlichem Al kalicarbonat-Perhydrat (im folgenden wird die übliche Bezeichnung Alkalipercarbonat ver wendet) statt.The task of the usual builder systems mentioned is complicated by the fact that they are water-hard forming anions not only via the process water, but often also via the washing machine pulling detergent even in the aqueous washing or cleaning be introduced quickly, for example sodium carbonate is a common ingredient such ger means and for setting a weakly basic pH in the aqueous liquor can contribute. It was used during the partial exchange of inorganic water-insoluble builders materials against water-soluble inorganic builder materials observed that an increased The carbonate content is the contribution of the inorganic builder system to the primary washing power elevated. The disadvantage here is that the incrustation deteriorates, so that in an organic co-builder with particularly high efficacy in these cases is usually not achieved by conventional polymeric polycarboxylates. Another Carbonate entry occurs when Al is not used as a bleaching agent potassium carbonate perhydrate (in the following the common name alkali percarbonate ver turns) instead.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bestimmte Polysaccharide, sogar wenn sie keine Carboxylgruppen enthalten und nur geringes Bindevermögen gegenüber wasserhär tebildenden Kationen, insbesondere Calciumionen, aufweisen, dennoch in Gegenwart relativ großer Mengen wasserhärtebildender Anionen, insbesondere Carbonat, als Builder bezie hungsweise Co-Builder wirken können.Surprisingly, it has now been found that certain polysaccharides, even if they contain no carboxyl groups and only has a low binding capacity compared to water-hard have forming cations, especially calcium ions, but still relatively in the presence large quantities of water hardness-forming anions, especially carbonate, as a builder like co-builders.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welches eine Kom bination aus anorganischem wasserunlöslichen Buildermaterial, anorganischem wasserlösli chen Buildermaterial, welches zumindest anteilig aus Alkalicarbonat besteht, und Dextrin enthält, welches gegebenenfalls oxidiert worden ist.The invention therefore relates to a detergent or cleaning agent, which a Kom combination of inorganic water-insoluble builder material, inorganic water-soluble Chen builder material, which consists at least partially of alkali carbonate, and dextrin contains, which may have been oxidized.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von gegebenenfalls oxidiertem Dextrin als Builder beziehungsweise Co-Builder in Wasch- und Reinigungsmitteln, die eine Kombination aus anorganischem wasserunlöslichen Buildermaterial und anorganischem was serlöslichen Buildermaterial enthalten, welches zumindest anteilig aus Alkalicarbonat besteht.Another object of the invention is the use of optionally oxidized Dextrin as a builder or co-builder in detergents and cleaning agents, the one Combination of inorganic water-insoluble builder material and inorganic what Contain ser soluble builder material, which at least partially consists of alkali carbonate.

Unter Dextrinen sollen im Rahmen der vorliegenden Erfindung Oligo- beziehungsweise Po lymere von Kohlenhydraten verstanden werden, die durch partielle Hydrolyse von Stärke zugänglich sind. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkataly sierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 440 bis 500 000. Bei dem in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Dextrin handelt es sich vorzugsweise um ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Equivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine (DE 3-20) und Trockenglukosesirupe (DE 20-37) als auch sogenannte Gelbdextrine und Weiß dextrine mit höheren mittleren Molmassen im Bereich von etwa 2000 bis 30 000. Ein bevor zugtes Dextrin ist in der europäischen Patentanmeldung EP 0 703 292 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren zu ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 427 349, EP 472 042 und EP 542496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 93/08 251, WO 93/16 110, WO 95/07 303 und WO 95/12 619 bekannt. Bevorzugt wird ein an C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt eingesetzt, wie es gemäß dem Verfahren der internationalen Patentanmeldungen WO 93/16 110, WO 94/28 030, WO 95/20 608 und WO 96/03 439 erhältlich ist. Möglich ist auch der Einsatz von Dextrinen, die an ihrem ursprünglich reduzierenden Ende oxidativ unter Verlust eines C-Atoms modifiziert worden sind. Falls das ursprünglich reduzierende Ende des Oligosaccharids eine Anhydroglukose-Ein heit gewesen ist, liegt nach Modifikation eine Arabinonsäure-Einheit vor:Within the scope of the present invention, dextrins are said to be oligo- or buttocks polymers of carbohydrates are understood by partial hydrolysis of starch are accessible. The hydrolysis can be carried out according to customary methods, for example acid or enzyme catalysis based procedures. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range from 440 to 500,000 Dextrin used is preferably a polysaccharide with a Dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, where DE a common measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to Dextrose, which has a DE of 100. Both maltodextrins can be used (DE 3-20) and dry glucose syrups (DE 20-37) as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher average molecular weights ranging from about 2,000 to 30,000. A before added dextrin is described in European patent application EP 0 703 292. Both Oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with Oxidizing agents which are capable of at least one alcohol function of the To oxidize saccharide rings to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and Methods for their production are, for example, from the European patent applications EP 427 349, EP 472 042 and EP 542496 and the international patent applications WO 93/08 251, WO 93/16 110, WO 95/07 303 and WO 95/12 619 are known. Is preferred a product oxidized at C₆ of the saccharide ring used as it is according to the method of international patent applications WO 93/16 110, WO 94/28 030, WO 95/20 608 and WO 96/03 439 is available. It is also possible to use dextrins on your originally reducing end was oxidatively modified with loss of a carbon atom are. If the originally reducing end of the oligosaccharide is an anhydroglucose one After modification, there is an arabinonic acid unit:

(Glukose)_n → (Glukose)_n-1-Arabinonsäure.(Glucose) _n → (Glucose) _n-1 arabinonic acid.

Diese oxidative Modifikation kann beispielsweise mit Hilfe von Fe-, Cu-, Ag-, Co- oder Ni-Katalysatoren, wie in der internationalen Patentanmeldung WO 92/18 542 beschrieben, mit Hilfe von Pd-, Pt-, Rh- oder Os-Katalysatoren, wie in der europäischen Patentschrift EP 0 232 202 beschrieben, oder mittels eines Chinon/Hydrochinon-Systems im Alkalischen unter Zusatz von Sauerstoff und gegebenenfalls Nachbehandlung mit Wasserstoffperoxid erfolgen.This oxidative modification can, for example, with the help of Fe, Cu, Ag, Co or Ni catalysts, as described in international patent application WO 92/18 542, with With the help of Pd, Pt, Rh or Os catalysts, as in the European patent specification EP 0 232 202 described, or by means of a quinone / hydroquinone system in alkaline with the addition of oxygen and optionally aftertreatment with hydrogen peroxide respectively.

Gegebenenfalls oxidiertes Dextrin ist in Mitteln gemäß der Erfindung vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 7 Gew.-% enthalten. Optionally oxidized dextrin in agents according to the invention is preferably in Contain amounts of 0.5 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 2 wt .-% to 7 wt .-%.

Als wasserunlösliche anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe, wasserdispergierbare Alkalialumosilikate, in Mengen nicht über 25 Gew.-%, vor zugsweise von 3 Gew.-% bis 20 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmit telqualität, insbesondere Zeolith A, Zeolith P sowie Zeolith MAP und gegebenenfalls Zeolith X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teil chenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teil chen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.In particular, crystalline or water-insoluble inorganic builder materials amorphous, water-dispersible alkali alumosilicates, in amounts not exceeding 25% by weight preferably from 3% by weight to 20% by weight and in particular in amounts from 5% by weight to 15 wt .-% used. Among these are the crystalline sodium aluminosilicates in washing powder tel quality, in particular zeolite A, zeolite P and zeolite MAP and optionally zeolite X, preferred. Amounts close to the upper limit mentioned are preferably in fixed, partial Chen-shaped means used. Suitable aluminosilicates in particular have no part Chen with a grain size over 30 microns and preferably exist at least 80 wt .-% of particles with a size below 10 microns. Your calcium binding capacity, according to the details of the German patent specification DE 24 12 837 can be determined in the Usually in the range of 100 to 200 mg CaO per gram.

Weiterer Bestandteil des Buildersystems ist Alkalicarbonat, das vorzugsweise in Mengen von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 18 Gew.-% in den erfindungsge mäßen Mitteln enthalten ist.Another component of the builder system is alkali carbonate, which is preferably in amounts of 5 wt .-% to 20 wt .-%, in particular from 6 wt .-% to 18 wt .-% in the Invention moderate means is included.

Zusätzlich zum genannten wasserunlöslichen Alumosilikat und Alkalicarbonat können wei tere wasserlösliche anorganische Buildermaterialien enthalten sein. Zu diesen gehören neben den Polyphosphaten wie Natriumtriphosphat insbesondere die wasserlöslichen kristallinen und/oder amorphen Alkalisilikat-Builder. Derartige wasserlösliche anorganische Builderma terialien sind in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% enthalten. Die als Builder materialien brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1 : 1,1 bis 1 : 12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 2,8. Solche mit einem molaren Verhältnis Na₂O : SiO₂ von 1 : 1,9 bis 1 : 2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden. Sie werden im Rahmen der Herstellung erfindungsgemäßer Mittel bevorzugt als Feststoff und nicht in Form einer Lösung zugegeben. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der all gemeinen Formel Na₂Si_xO_2x+1 · y H₂O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. In addition to the water-insoluble aluminosilicate and alkali carbonate mentioned, further water-soluble inorganic builder materials can be contained. In addition to the polyphosphates such as sodium triphosphate, these include in particular the water-soluble crystalline and / or amorphous alkali silicate builders. Such water-soluble inorganic builder materials are present in the compositions according to the invention preferably in amounts from 1% by weight to 20% by weight, in particular from 5% by weight to 15% by weight. The alkali silicates that can be used as builder materials preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO₂ below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and can be amorphous or crystalline. Preferred alkali silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a Na 2 O: SiO 2 molar ratio of 1: 2 to 1: 2.8. Those with a molar Na₂O: SiO₂ ratio of 1: 1.9 to 1: 2.8 can be prepared by the process of European patent application EP 0 425 427. In the course of the preparation of agents according to the invention, they are preferably added as a solid and not in the form of a solution. Crystalline sheet silicates of the general formula Na₂Si _x O _{2x + 1} · y H₂O, in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 4, are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.

Kristalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate (Na₂Si₂O₅ · y H₂O) bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. δ-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen 1,9 und 3,2 können gemäß den japanischen Pa tentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 548 599, EP 0 502 325 und EP 0 452 428 beschrie ben, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentan meldung EP 0 436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natrium silikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der euro päischen Patentschriften EP 0 164 552 und/oder EP 0 293 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel setzt man ein granulares Compound aus Alkalisili kat und Alkalicarbonat ein, wie es zum Beispiel in der internationalen Patentanmel dung WO 95/22592 beschrieben ist oder wie es zum Beispiel unter dem Namen Nabion® 15 im Handel erhältlich ist.Crystalline layered silicates which fall under this general formula are described, for example, in European patent application EP 0 164 514. Preferred crystalline Layered silicates are those in which x in the general formula mentioned has the value 2 or 3 assumes. In particular, both β- and δ-sodium disilicate (Na₂Si₂O₅ · y H₂O) preferred, with β-sodium disilicate obtained for example by the process can be described in the international patent application WO 91/08171. δ-sodium silicates with a modulus between 1.9 and 3.2 can according to the Japanese Pa tent applications JP 04/238 809 or JP 04/260 610 can be produced. Even from amorphous Alkali silicates produced, practically anhydrous crystalline alkali silicates of the above general formula in which x is a number from 1.9 to 2.1, can be prepared as in the European patent applications EP 0 548 599, EP 0 502 325 and EP 0 452 428 ben can be used in agents according to the invention. In another preferred Embodiment according to the invention is a crystalline layered sodium silicate a module of 2 to 3 used, as it is according to the method of European Patentan message EP 0 436 835 can be made from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a module in the range from 1.9 to 3.5, as they are based on the euro European patents EP 0 164 552 and / or EP 0 293 753 are available in a further embodiment of agents according to the invention. In a preferred one Embodiments of the invention are based on a granular compound made of alkali silicate kat and alkali carbonate, as for example in the international patent application is described in WO 95/22592 or as described, for example, under the name Nabion® 15 is commercially available.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt das Gewichtsverhältnis von gegebenenfalls oxidiertem Dextrin zu wasserunlöslichem anorganischen Builder im Wasch- oder Reinigungsmittel 1 : 1 bis 1 : 6, insbesondere 2 : 3 bis 1 : 3. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel beträgt das Gewichtsverhältnis von gegebenen falls oxidiertem Dextrin zu Alkalicarbonat 3 : 1 bis 1 : 5, insbesondere 2 : 1 bis 1 : 4. Falls zusätz lich zu Alkalicarbonat auch Alkalipercarbonat im erfindungsgemäßen Mittel enthalten ist, beträgt das Gewichtsverhältnis von gegebenenfalls oxidiertem Dextrin zur Summe aus Alkalicarbonat und Alkalipercarbonat vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 10, insbesondere 1 : 2 bis 1 : 7. Bevorzugte Gewichtsverhältnisse von wasserunlöslichem anorganischen Builder zu wasser löslichem anorganischen Builder, inbesondere zur Summe aus Alkalisilikat und Alkalicarbo nat, liegen im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 2, insbesondere 3 : 2 bis 2 : 3.In a preferred embodiment of the invention, the weight ratio is optionally oxidized dextrin to water-insoluble inorganic builder in the washing or Detergent 1: 1 to 1: 6, especially 2: 3 to 1: 3. In another preferred Embodiment of agents according to the invention is the weight ratio of given if oxidized dextrin to alkali carbonate 3: 1 to 1: 5, in particular 2: 1 to 1: 4. If additional In addition to alkali carbonate, alkali percarbonate is also present in the agent according to the invention, is the weight ratio of any oxidized dextrin to the total Alkali carbonate and alkali percarbonate preferably 1: 1 to 1:10, in particular 1: 2 to 1: 7. Preferred weight ratios of water-insoluble inorganic builder to water soluble inorganic builder, especially the sum of alkali silicate and alkali carbo nat, are in the range from 2: 1 to 1: 2, in particular 3: 2 to 2: 3.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel, die als insbesondere teilchenförmige Feststoffe, Pasten, homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen können, können außer der erfindungsgemäß eingesetzten Wirkstoffkombination aus anorganischen Buildern und gegebenenfalls oxidiertem Dextrin im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln übli chen Inhaltsstoffe enthalten. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können insbesondere Tenside, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, wassermischbare organische Lö sungsmittel, Enzyme, zusätzliche Buildersubstanzen, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schaumregulatoren, Abrasivmittel sowie Farb- und Duftstoffe, enthalten.The washing and cleaning agents according to the invention, which are particularly particulate Solids, pastes, homogeneous solutions or suspensions can also be present the active ingredient combination of inorganic builders and optionally oxidized dextrin in principle all known and usual in such agents Chen ingredients included. The washing and cleaning agents according to the invention can especially surfactants, bleaches, bleach activators, water-miscible organic solvents solvents, enzymes, additional builder substances, sequestering agents, electrolytes, pH regulators and other auxiliaries, such as optical brighteners, graying inhibitors, Color transfer inhibitors, foam regulators, abrasives and colorants and fragrances, contain.

Die erfindungsgemäßen Mittel können ein Tensid oder mehrere Tenside enthalten, wobei ins besondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische in Frage kommen. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Al koholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungs produkte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.The agents according to the invention can contain one or more surfactants special anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof are possible. Suitable nonionic surfactants are, in particular, alkyl glycosides and ethoxylation and / or Propoxylation products of alkyl glycosides or linear or branched Al alcohols each having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part and 3 to 20, preferably 4 to 10 Alkyl ether groups. Corresponding ethoxylation and / or propoxylation are also products of N-alkyl amines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amides, the correspond to the long-chain alcohol derivatives mentioned with respect to the alkyl part, and of alkylphenols with 5 to 12 carbon atoms in the alkyl radical.

Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfo nat-Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevor zugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen und die Sulfatierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 C-Atomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder -ethylestern entste hen.Suitable anionic surfactants are, in particular, soaps and those containing sulfate or sulfo contain nat groups with preferably alkali ions as cations. Suitable soaps are coming up adds the alkali salts of saturated or unsaturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms. Such fatty acids can also be used in a form that is not completely neutralized. The sulfate-type surfactants that can be used include the salts of the sulfuric acid half-esters of fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms and the sulfation products of the above non-ionic surfactants with a low degree of ethoxylation. About the surfactants that can be used of the sulfonate type include linear alkylbenzenesulfonates with 9 to 14 carbon atoms in the alkyl part, Alkane sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, the in the implementation of appropriate monoolefins with sulfur trioxide, and alpha-sulfofatty acid esters, which arise in the sulfonation of fatty acid methyl or ethyl esters hen.

Derartige Tenside sind in den erfindungsgemäßen Reinigungs- oder Waschmitteln in Men genanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten. In erfindungsgemäßen Mitteln für die Reinigung von Geschirr können die genannten Untergrenzen jedoch unterschritten werden; der Tensidgehalt in derartigen Mitteln liegt vorzugsweise bei 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%.Such surfactants are in the cleaning or washing agents according to the invention in Men proportions of preferably from 5% by weight to 50% by weight, in particular from 8% by weight to 30% by weight. In inventive agents for cleaning dishes however, the lower limits mentioned are undershot; the surfactant content in such The mean is preferably from 0.1% by weight to 20% by weight, in particular from 0.2% by weight to 5% by weight.

Als gewünschtenfalls im erfindungsgemäßen Mittel vorhandene Bleichmittel auf Persauer stoffbasis kommen insbesondere organische Persäuren, Wasserstoffperoxid und unter den Anwendungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Percarbo nat, Perborat und/oder Persilikat, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen einge setzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Bevorzugt wird Alkalipercarbo nat und/oder Alkaliperborat-Monohydrat eingesetzt. Falls ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vor zugsweise 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% vorhanden.As a bleaching agent on Persauer, if desired, present in the agent according to the invention In particular, organic peracids, hydrogen peroxide and among those come from Conditions of use inorganic salts releasing hydrogen peroxide, such as percarbo nat, perborate and / or persilicate. Provided solid peroxygen compounds should be used, they can be used in the form of powders or granules, which can also be encased in a manner known in principle. Alkali percarbo is preferred nat and / or alkali perborate monohydrate used. If a washing or Detergent contains peroxygen compounds, these are in amounts of before preferably 5% by weight to 30% by weight, in particular 10% by weight to 25% by weight.

Zu den gegebenenfalls in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Bleichaktivatoren ge hören insbesondere Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen gegebenenfalls substi tuierte Perbenzoesäure und/oder Peroxocarbonsäuren mit 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen ergeben. Geeignet sind insbesondere Substanzen, die O- und/oder N-Acyl gruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen aufweisen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetyl ethylendiamin (TAED), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzol sulfonat, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran sowie acetyliertes Sorbit und Mannit, und acylierte Zucker derivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluco nolacton. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE 44 43 177 bekannten Bleichakti vatorkombinationen können eingesetzt werden. Zusätzlich oder anstatt derartiger Bleichakti vatoren können als sogenannte Bleichkatalysatoren Salze beziehungsweise Komplexe von Übergangsmetallen eingesetzt werden, wie sie beispielsweise aus den deutschen Patentanmel dungen DE 44 16 438, DE 195 29 905, DE 195 36 082 oder DE 196 05 688 oder den euro päischen Patentanmeldungen EP 0 392 592, EP 0 443 651, EP 0 458 397, EP 0 544 490, EP 0 549 271, EP 0 630 964 oder EP 0 693 550 bekannt sind.To the bleach activators optionally contained in the agents according to the invention especially hear compounds that may be substi under perhydrolysis conditions tuated perbenzoic acid and / or peroxocarboxylic acids with 1 to 10 carbon atoms, especially 2 up to 4 carbon atoms. Particularly suitable are substances which are O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups exhibit. Polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetyl, are preferred ethylenediamine (TAED), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated phenol sulfonates, especially nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran and acetylated sorbitol and mannitol, and acylated sugar derivatives, especially pentaacetylglucose (PAG), pentaacetylfructose, tetraacetylxylose and octaacetyl lactose and acetylated, optionally N-alkylated, glucamine and gluco nolactone. The bleaching stock known from German patent application DE 44 43 177 father combinations can be used. In addition or instead of such bleaching stocks As so-called bleaching catalysts, catalysts can be salts or complexes of Transition metals are used, such as those from the German patent applications dungen DE 44 16 438, DE 195 29 905, DE 195 36 082 or DE 196 05 688 or the euro European patent applications EP 0 392 592, EP 0 443 651, EP 0 458 397, EP 0 544 490, EP 0 549 271, EP 0 630 964 or EP 0 693 550 are known.

Ein erfindungsgemäßes Mittel kann zusätzlich zum erfindungswesentlichen Buildersystem gegebenenfalls weitere wasserlösliche und/oder wasserunlösliche, organische und/oder anor ganische Builder enthalten. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetra kis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie polymere (Poly-)carbonsäuren wie po lymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymeri siert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättigter Carbon säuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinyl methylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure minde stens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Ter polymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Sal ze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Koh lenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄- Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer be ziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure, vorzugsweise einer C₄-C₈-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vinylalkohol gebil det. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, in denen kurzkettige Carbonsäuren, beispielsweise von C₁-C₄-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol verestert sind. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acryl säure bzw. Acrylat, und Maleinsäure beziehungsweise Maleat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Bevorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das Gewichtsverhältnis von (Meth)acrylsäure beziehungs weise (Meth)acrylat zu Maleinsäure beziehungsweise Maleat zwischen 1 : 1 und 4 : 1, vorzugs weise zwischen 2 : 1 und 3 : 1 und insbesondere 2 : 1 und 2,5 : 1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Mono mer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C₁-C₄-Alkylrest, oder einem aromati schen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acryl säure beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw. Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind. Unter diesen besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in das Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwort lich sind. Diese Terpolymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 be schrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200 000, vorzugsweise zwischen 200 und 50 000 und insbesondere zwischen 3000 und 10 000 auf Weitere Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE 43 03 320 und DE 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organi schen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäß riger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren gelangen in der Regel in Form ihrer wasserlösli chen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, zum Einsatz.An agent according to the invention can be in addition to the builder system essential to the invention optionally further water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or anor ganic builders included. The water-soluble organic builder substances include Aminopolycarboxylic acids, especially nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, Polyphosphonic acids, especially aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra kis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, as well as polymeric (poly) carboxylic acids such as po polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers of these, which also small proportions of polymerizable substances without carboxylic acid functionality may contain. The molecular weight of the homopolymers of unsaturated carbon Acids is generally between 5000 and 200,000, that of the copolymers between 2000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, each based on free acid. On particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight from 50,000 to 100,000. Suitable, albeit less preferred, compounds of these Classes are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least is at least 50% by weight. Ter. Can also be used as water-soluble organic builder substances polymers are used, the monomers two unsaturated acids and / or their sal ze and as a third monomer vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a Koh Lenhydrate included. The first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C₃-C₈ carboxylic acid and preferably of a C₃-C₄- Monocarboxylic acid, especially from (meth) acrylic acid. The second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C₄-C₈ dicarboxylic acid, preferably one C₄-C₈-dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred. The third monomeric In this case, the unit is made up of vinyl alcohol and / or an esterified vinyl alcohol det. Vinyl alcohol derivatives in which short-chain carboxylic acids, for example of C₁-C₄ carboxylic acids, are esterified with vinyl alcohol. Preferred Terpolymers contain 60% by weight to 95% by weight, in particular 70% by weight to 90% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or maleate and 5% by weight to 40% by weight, preferably 10% by weight to 30% by weight of vinyl alcohol and / or vinyl acetate. Prefers are terpolymers in which the weight ratio of (meth) acrylic acid or as (meth) acrylate to maleic acid or maleate between 1: 1 and 4: 1, preferably is between 2: 1 and 3: 1 and in particular 2: 1 and 2.5: 1. Both are Amounts as well as the weight ratios based on the acids. The second sour mono mer or its salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid, which in 2-position with an alkyl radical, preferably with a C₁-C₄ alkyl radical, or an aromati rest, which is preferably derived from benzene or benzene derivatives. Preferred terpolymers contain 40% by weight to 60% by weight, in particular 45% by weight 55% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, 10% by weight to 30% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight of methallylsulfonic acid or methallylsulfonate and 15% by weight as the third monomer up to 40% by weight, preferably 20% by weight to 40% by weight of a carbohydrate. This Carbohydrate can be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, where Mono-, di- or oligosaccharides are preferred. Among these, it is particularly preferred Sucrose. The use of the third monomer will presumably cause predetermined breaking points in the polymer incorporated, which is responsible for the good biodegradability of the polymer are. These terpolymers can be produced in particular by processes which are carried out in the German patent DE 42 21 381 and German patent application DE 43 00 772 be are written, and generally have a relative molecular weight between 1000 and 200,000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3000 and 10,000 on other copolymers are those in the German patent applications DE 43 03 320 and DE 44 17 734 are described and preferably as monomers Have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate. The organi rule builder substances, in particular for the production of liquid agents, in the form of aq solutions, preferably in the form of 30 to 50 weight percent aqueous solutions be used. All of the acids mentioned generally come in the form of their water-soluble Chen salts, especially their alkali salts, are used.

Durch den Einsatz von gegebenenfalls oxidiertem Dextrin ist es möglich, auf derartige kon ventionelle organische Co-Builder vollständig zu verzichten, ohne daß man Einbußen der Leistung des Wasch- oder Reinigungsmittels erleidet. Im Gegenteil schneiden Waschmittel mit dem erfindungsgemäßen Buildersystem in der Sekundärwaschleistung besser ab als Mit tel, die statt des gegebenenfalls oxidierten Dextrins konventionelle organische Co-Builder enthalten. Gewünschtenfalls können die genannten konventionellen organischen Buildersub stanzen in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 4 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.Through the use of optionally oxidized dextrin, it is possible to con to completely dispense with conventional organic co-builders without sacrificing the Performance of the detergent or cleaning agent suffers. On the contrary, detergents cut with the builder system according to the invention in the secondary washing performance better than Mit tel, the conventional organic co-builder instead of the optionally oxidized dextrin contain. If desired, the conventional organic builder sub punch in quantities of up to 5% by weight, in particular from 1% by weight to 4% by weight be. Amounts close to the above upper limit are preferably in paste or liquid agents according to the invention used.

Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipa sen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Xylanasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können, wie zum Beispiel in den internationalen Patentanmeldungen WO 92/11 347 oder WO 94/23 005 beschrieben, an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 2 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, enthalten.Enzymes which can be used in the compositions come from the class of the proteases, Lipa sen, cutinases, amylases, pullulanases, cellulases, hemicellulases, xylanases, oxidases and peroxidases and their mixtures in question. Made from mushrooms or Bacteria such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia obtained enzymatic active ingredients. The enzymes that may be used, such as for example in international patent applications WO 92/11 347 or WO 94/23 005 described, adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances to them protect against premature inactivation. They are in the washing and Detergents in amounts of preferably not more than 2% by weight, in particular of 0.2 wt .-% to 1.5 wt .-%, included.

Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lö sungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln vorzugsweise nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhan den. To those in the agents according to the invention, especially if they are in liquid or pasty Form present, usable organic solvents include alcohols with 1 to 4 C atoms, especially methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols with 2 to 4 carbon atoms, especially ethylene glycol and propylene glycol, as well as their mixtures and the ethers derivable from the compound classes mentioned. Such water-miscible Lö Detergents are in the washing, cleaning and disinfecting agents according to the invention preferably not more than 30% by weight, in particular from 6% by weight to 20% by weight, present the.

Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel system- und umwelt verträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milch säure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäu ren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxi de, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugs weise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.To set a desired, do not mix the other components self-resulting pH-value, the agents according to the invention can system and environment compatible acids, especially citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, milk acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, but also mineral acid ren, especially sulfuric acid, or bases, especially ammonium or alkali hydroxides de, included. Such pH regulators are preferred in the agents according to the invention do not contain more than 20 wt .-%, in particular from 1.2 wt .-% to 17 wt .-%.

Zu den für den Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere solchen für die Wäsche von Textilen, in Frage kommenden Farbübertragungsinhibitoren gehören insbesondere Poly vinylpyrrolidone, Polyvinylimidazole, polymere N-Oxide wie Poly-(vinylpyridin-N-oxid) und Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Vinylimidazol.To those for use in agents according to the invention, in particular those for laundry of textile, suitable color transfer inhibitors include in particular poly vinylpyrrolidones, polyvinylimidazoles, polymeric N-oxides such as poly (vinylpyridine-N-oxide) and Copolymers of vinyl pyrrolidone with vinyl imidazole.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der harten Oberfläche und insbesondere von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so den Co-Builder zu unterstützen. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur ge eignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellu lose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of that of the hard surface and in particular to keep dirt detached from the textile fiber suspended in the liquor and so the Support co-builder. For this purpose, water-soluble colloids are mostly organic in nature is suitable, for example glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids the starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or of strength. Water-soluble polyamides containing acid groups are also for this Suitable purpose. Furthermore, starch products other than those mentioned above can be used use, for example aldehyde starches. Cellulose ethers such as Carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ether, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellu loose and their mixtures, for example in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the Means used.

Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure be ziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4′-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2′--disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4′-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4′-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)- diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4′-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorge nannten optischen Aufheller können verwendet werden.The agents can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. For example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2 '- disulfonic acid or the like built-up compounds that instead of the morpholino group a diethanolamino group, carry a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present for Example the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) - diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 ′ - (2-sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the pre named optical brighteners can be used.

Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Wasch- und Reinigungsverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eig nen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind bei spielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls sila nierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemi sche aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche be ziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.Especially when used in machine washing and cleaning processes, it can be from Be advantageous to add the usual foam inhibitors to the agents. As foam inhibitors For example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion have at C₁₈-C₂₄ fatty acids. Suitable non-surfactant foam inhibitors are included for example organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally sila nated silica as well as paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bis fatty acid alkyl diamides. Gemi used from various foam inhibitors, for example those made from silicone, Paraffins or waxes. The foam inhibitors are preferably silicone and / or Paraffin-containing foam inhibitors, to a granular, water-soluble be or dispersible carrier substance bound. Mixtures in particular from paraffins and bistearylethylenediamides preferred.

Die Herstellung erfindungsgemäßer fester Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann auf bekannte Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei Dex trin, Persauerstoffverbindungen und sonstige thermisch empfindliche Inhaltsstoffe gegebe nenfalls später separat zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit er höhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein aus der euro päischen Patentschrift EP 0 486 592 bekanntes, einen Extrusionschritt aufweisendes Verfah ren bevorzugt. Flüssige beziehungsweise pastöse erfindungsgemäße Wasch- oder Reini gungsmittel in Form von übliche Lösungsmittel enthaltenden Lösungen werden in der Regel durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automa tischen Mischer gegeben werden können, hergestellt.The preparation of solid compositions according to the invention is not difficult and can be known manner, for example by spray drying or granulation, Dex trin, peroxygen compounds and other thermally sensitive ingredients if necessary, be added separately later. To produce agents according to the invention with it High bulk density, especially in the range from 650 g / l to 950 g / l, is one of the euro European patent EP 0 486 592 known method having an extrusion step ren preferred. Liquid or pasty washing or cleaning agents according to the invention detergents in the form of solutions containing customary solvents are generally used by simply mixing the ingredients in bulk or as a solution in an automa table mixers can be made.

Examples example 1 Secondary washing power

Zu einem Basiswaschmittel BW, enthaltend 13,5 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat, 4 Gew.-% C_12/18-Fettalkylsulfat, 3,5 Gew.-% 5fach ethoxylierten C_12/18-Fettalkohol, 1 Gew.-% Na-Fettsäureseife, 17 Gew.-% Natriumperborat-Monohydrat, 7 Gew.-% TAED, 10 Gew.-% Zeolith Na-A, 13,2 Gew.-% einer granularen Kombination aus Alkalicarbonat und Alkalisili kat (Gewichtsverhältnis ca. 2 : 1) sowie auf 100 Gew.-% Enzymgranulate, Schauminhibitor granulat, optischen Aufheller, Carboxymethylcellulose, Wasser und Salze wurden, bezogen auf das Basiswaschmittel, 5 Gew.-% Dextrin (DE ca. 12) (M1) beziehungsweise an C₆ oxidierte Stärke gemäß WO 93/16 110 (M2) beziehungsweise oxidierte Stärke gemäß EP 472 042 (M3) beziehungsweise zum Vergleich polymeres Polycarboxylat (Sokalan® CP 5) (V1) gegeben.To a basic detergent BW, containing 13.5% by weight alkylbenzenesulfonate, 4% by weight C _12/18 fatty _alkyl sulfate, 3.5% by weight 5-fold ethoxylated C _12/18 fatty alcohol, 1% by weight Na Fatty acid soap, 17% by weight sodium perborate monohydrate, 7% by weight TAED, 10% by weight zeolite Na-A, 13.2% by weight of a granular combination of alkali carbonate and alkali silicate (weight ratio approx. 2: 1 ) and 100 wt .-% enzyme granules, foam inhibitor granules, optical brighteners, carboxymethyl cellulose, water and salts, based on the basic detergent, 5 wt .-% dextrin (DE approx. 12) (M1) or C beziehungsweise oxidized starch according to WO 93/16 110 (M2) or oxidized starch according to EP 472 042 (M3) or, for comparison, polymeric polycarboxylate (Sokalan® CP 5) (V1).

Zur Bestimmung des Sekundärwaschvermögens wurden saubere Gewebeproben 25mal bei 90°C (Waschmitteldosierung jeweils 80 g; Wasserhärte 23°d) in einer Haushaltswaschma schine (Miele® W701) gewaschen, anschließend getrocknet, eingewogen und verascht. Nach dem Erkalten wurde der Glührückstand zurückgewogen. In der nachfolgenden Tabelle 1 sind die so erhaltenen Aschewerte, ausgedrückt in Prozent der Einwaage, angegeben. Zum Ver gleich ist der Anfangswert AW (nicht gewaschenes Gewebe) mit angegeben. To determine the secondary washing capacity, clean tissue samples were added 25 times 90 ° C (detergent dosage 80 g; water hardness 23 ° d) in a household washing machine machine (Miele® W701), then dried, weighed and ashed. After the cooling residue was weighed back. In Table 1 below the ash values obtained in this way, expressed as a percentage of the sample weight. For ver the initial value AW (unwashed fabric) is also given.

Tabelle 1 Table 1

Aschewerte [%] Ash values [%]

Man erkennt, daß die erfindungsgemäßen Mittel ein besseres Sekundärwaschvermögen auf weisen als Mittel mit herkömmlichem organischen Co-Builder.It can be seen that the agents according to the invention have a better secondary washing ability exhibit as a means with conventional organic co-builder.

Claims

1. Detergent or cleaning agent containing a combination of inorganic water insoluble builder material, inorganic water-soluble builder material which consists at least in part of alkali carbonate, and dextrin, which may oxi has been dated.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the optionally oxidized Dex trin has an average molecular weight in the range of 440 to 500,000.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the dextrin is a dextrose equi valent in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30.

4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is 0.5 wt .-% up to 10 wt .-%, in particular 2 wt .-% to 7 wt .-% optionally oxidized dextrin contains.

5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that it is 5 wt .-% to Contains 20 wt .-%, in particular 6 wt .-% to 18 wt .-% alkali carbonate.

6. Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that it is up to 25% by weight, in particular 3% by weight to 20% by weight, of water-insoluble inorganic build dermaterials, especially crystalline or amorphous, water-dispersible alkali contains aluminosilicates.

7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that it is 1 wt .-% to 20% by weight, in particular 5% by weight to 15% by weight, of water-soluble inorganic Builder materials, especially crystalline or amorphous alkali silicates.

8. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that the weight ver Ratio of possibly oxidized dextrin to alkali carbonate 3: 1 to 1: 5, in particular which is 2: 1 to 1: 4.

9. Composition according to one or claims 1 to 8, characterized in that the weight ver Ratio of possibly oxidized dextrin to water-insoluble inorganic build which is 1: 1 to 1: 6, in particular 2: 3 to 1: 3.

10. Agent according to one of claims 1 to 9, characterized in that the weight ver Ratio of water-insoluble inorganic builder to water-soluble inorganic Builder 2: 1 to 1: 2, especially 3: 2 to 2: 3.

11. Use of optionally oxidized dextrin as a builder or Co-builder in detergents and cleaners, which is a combination of inorganic what ser insoluble builder material and inorganic water-soluble builder material ent hold, which at least partially consists of alkali carbonate.