DE1959931A1 - Hitzehaertbare Celluloseacetatbutyrat enthaltende Acrylharzlacke - Google Patents

Description

Patentanwälte

Dn Inn. Wa.'ior Abitz ■

Dr; Dii'cr F, ,Viorf
Dr. Hans-Λ Brj.hr,3

S München ^,Pieiizenauerstr. 28 „n ■ ,-

2b. November I969 PFD-I294

E,I, du Pont', de Nemours and Company Wilmington, Delaware (V,St.A.) '"

Hitzehärtbare Celluloseacetabbutyrat enthaltende

Aorylharzlacke

Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen weisen fumbildende0 Polymermaterial auf, das im wesentlichen aus:

(1) einem Aorylpolymeren des Styrols, Methylmethaorylat, einem welchen Bestand beil, wie beispielsweise ein von

.Methylmebhacrylat abweichendes anderes Alkyläcrylab oder Alkylmethacrylab, einem hydroxylhalblgen Bestandteil, der entweder aus einem Hydroxyalkylacrylab oder einem Hyd^oxyalkyliüethacrylat besteht und einer a,ßuiigesättigten Monocarbonsäuren

(2) Oelluloöeacetatbutyrat. und ,.

(3)^reinöffl hitsehärtbaren stickötoffhaltlgeii Harz besteht.

Die neuen Überzugsmassen eignen sich besonders als qualitativ/hochwertige öberfläoheniaoke für Automobile und Last^· bzw. Güterwagen.

Die Erfindung betrifft hitssehärtbäre Aorylharzlaoke und insbesondere einen hitzehärtbaren Acfyiainbrenhlaok, dir

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einen qualtltativ hochwertigen witterungsbeständigen. Überzug ergibt, der einen sehr geeigneten" überzug für das lussere von Auto- und Lastwagenkarosserlen darstellt, " '

Hltzehärtbare Acrylüberzugsmassen sind beispielsweise aus" den USA-Patentschriften 2 681 897,"3 338 060 urid^!3 365'4H bekannt und sind für viele Zwecke sehr geeignet, jedoch lot, v/as für Einbrennlackmassen typisch ist* die Reparatur bestimmter Stellen dieser Lacke schwierig, Im allgemeinen . muß beispielsweise die gesamte Wand oder TUr eines Autos neu mit einem Anstrich versehen we.rden, um eine nichtmerkbare Wiederherstellung zu erhalten,

t -

DIa neuen QberzugSmas38n"der Erfindung können, da es sich um einen vernetzten Einbrennlack handelt, stellenv/eisa unter Anwendung der gleichen Technik, die aiir Wiederherstellung/von Läcküberzügen angewendet wird, ausgebessert werden, d,h,'ein Löaungsmittelnebel wird zum Erweichen des beschädigten Überzugs aufgebracht,' und der Ausbeaserungs-Überzug wird aufgebracht Und dann zu einem"harten glänzenden Ob'erflächehanstrlch gebrannt, der das Aussehen eines Lacküberzugs besitzt» Darüber hinaus liefert die neue Überzugsmasse der Erfindung nach Trocknen und vollständigem Härten einen dauerhaften Überzug _t der gegenüber Witterungs-. einflüssen und Wasserflecken beständig ist, gegenüber ' aromatischen Lösungsmitteln und"insbesondere gegenüber Benzin'beständig 1st. Auch kann der neue Überzug in einer typischen Autoproduktionseinrichtung verwendet werden, wobei der Überzug aufgebracht und bsi einer relativ niedrigen Temperatur gebrannt wird, dann gesandstrahlt und erneut bei einer hohen Temperatur gebrannt wird. Der Überzug fließt zu einem glatten ebenen glänzenden Ii¹IIiIi zusammen; der dae Aussahen alnea aualibativ hochwertigen He-th&orjrl&fc«-

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lacks besitzt, was.mit...üblichen vernetzten Einbrennlacküberzügen nicht möglich war. Darüber hinaus kann die neue Überzugsmasse der Erfindung mit wesentlich höherem Sprühfeststoff gehalt aufgebracht werden als übliche Lacke, wodurch ein stärkerer PiIm je Anwendung aufgebracht wird, und daher müssen lediglich eine: oder zwei Überzüge aufgebrächt werden, während übliche Lacke zur Erzielung einer vergleichbaren Filmdicke mehrere Überzüge erfordert. Diese Eigenschaften machen die neuen Überzugsmassen der Erfindung für die Aussenlackierung von Auto— und Lastwagenkarqsserien besonders geeignet«

Die flüssige Überzugsmasse weist 10 bis 60 ßew,-^ eines filmbildenden Polymergemischs und eines Lösungsmittel für das Polymergemisch auf, wobei das Polyimergemiseh im wesentlichen aus

(1) 50 bis 80 Gew.-# eines Acrylpolymeren aus im wesentlichen

(a) 0 bis 25 Gew.-# Styrol,

(b) 25 bis 55 Gew.-% Methylmethacrylat,

(c) 38 bis 48 Gew.-fi eines weichen Bestandteils aus entweder einem Alkylacrylat oder einem Alkylmethacrylat, wobei die Alkylgruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist,

Cd) 5 bis 20 Gew.-^ eines hydroxylgruppenhaltigen Bestandteils, der entweder ein Hydroxyalkylacrylat ' oder ein Hydroxyalkylmethacrylat darstellt, wobei ' ;'·" die Alkylgruppe 1 bis 8 Kohlenstoff atome enthält . und ■·■'·:.■-

(e) 1 bis 3 Gew.-^ einer α,β-ungesättigten Monocarbonsäure besteht,

wobei das Acrylpolymere eine relative Viskosität von 1,04 bis 1,10, gerne ssen bei 25⁰C in Äthylendichlorid

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gemäß ASTM D-445-46-T Methode B, besitzt,

(2) 5 bis 50 Gew.-"/» Celluloseacetatbutyrat mit einem Butyralgehalt von etwa 45 bis 55 Ge'w,-$,und einer Viskosität bei 25⁰C von etwa 0,1 bis 8 Sekunden, gemessen nach ASTM D-1343-56 und -

(3) 5 bis 50 Gew.-$ eines verträglichen hitzehärtbaren stickstoffhaltigen Harzes besteht.

Vorzugsweise weist die neue Überzugsmasse der Erfindung einen Polymerfeststoffgehalt von 30 bis 50 Gew,-$ auf und ist pigmentiert und besitzt eine Pigmentvolumenkonzentration von etwa 1 bis 20$.

Das Acrylpolymere wird durch übliche Polymerisationsverfahren hergestellt, wobei die Monomerbe standteile mit Lösungsmitteln und einem Polymerisationskatalysator vermischt werden und während etwa 2 bis 6 Stunden unter Bildung eines Polymeren, das eine relative Viskosität von etwa 1,04 bis 1,10 und vorzugsweise etwa 1,06 bis 1,09 besitzt, auf 75 bis 100⁰C erhitzt werden. Die " relative Viskosität" ist der Wert, der durch Division der Auslaufzeit einer Lösung des Polymeren durch die Auslaufzeit des zur Bildung der obigen Polymerlösung verwendeten Lösungsmittels erhalten wird. Die Auslauf- oder Ausflußzeiten werden nach dem Verfahren gemäß ASTM-D-445-46-T,. Methode <B gemessen, wobei als Polymerlösung 0,25 g des Polymeren in 50 cnr Äthytendichlorid als Lösungsmittel verwendet werden. Die Auslaufzeiten werden bei 25⁰C in einem Standard-Gerät, das · unter der Bezeichnung eines modifizierten Oetwald Viskos!- meters, gehandelt wird, gemessen.

Typische Lösungsmittel und Verdünnungsmittel, die zur Her-. stellung des Aerylpolymeren und der neuen Überzugsmasse..; der Erfindung verwendet werden, sind Toluol, Xylol, Butyl-

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S 195993

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acetat, Aceton, Me fchyliaobutyLke bon. Me bhylathylke. bon, Butylalkohol und andere aliphatinche, cycloaliphatische und aroma bische Kohlenwasserstoffe,, Ester, Äther,. Ke bona und Alkohole, vie sie üblicherweise für Überzugsmassen verwendet werden»

Ebwa 0,t bis 4 Gew,-$ eines Polymeriaa bLonokabalyaaboru., bezogen auf das Gewichb des Monomeren, v;erden_fzur Har-Bbellung des Acrylpolymeren verwendet, Typlüche Kabalyöaboren sind Di-tert,«butylperoxyd, Cumolhydraperoxyd, Azo«· bislBobutyronltril und dergl,.

Das Acrylpolymeren eiibhälb ebwa 0 bia 25GeW,*-^ Sbyrol und ebwa 20 bis 55 Gew.-5^ Mabhylmethacrylab. Daa Polymere onb« hält 30 bis 4-Bfo einen welchen Basband beiIo, der entweder ein Alkylacrylat oder ein Alkylmethacrylat IiJb,. in dem dio Alkylgruppe 2 bis 4 Kohlenstoffa tome enthält. Im folgenden alnd typische Monomera wiedergegeben, die ala we Leher Bestandteil verwendet werden; Äthylacrylat, PiOpylaoryiat, Inopropylacrylat, Bubylacrylat, Iaobuty.laorylat, Äthyl-_ methacrylat, Propylmethacrylat, Isopropylme.thacrylat, Butylmethacrylat und ciergl*. Butylacrylab ist der bevorzugte weiche Bestandteil, da as ein Polymeres mit ausgeζeiohne tan physikalischen Eigenschaften hilde,t,. die fUr die, neue Überzugsmasse der Erfindung besonders erwünscht sind.

Das Acrylpolymere enthält- 5 bis 20 Gew..-',ί einer hydroxylhaltigen Verbindung, Typische geeignete. hydrQxy/lhaltige Verbindungen aind Hydroxyalkylacrylate. oder: Hydroxyalkylmethacrylate» in denen die Alkylgruppe 1 bis 8 Kohlenettofία tome enthält, ζ.B, Hydroxyäthylacrylat, Hydroxy.propylaarylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxyhexylacrylat, Hydroxy-

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{, - 19 5 993

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OO tylacrylat und dergl, , Hydroxymethylme thacrylat, äthyline thacrylat, Hydroxypropylmethacryiat, Hydroxy butyl-.· ^ me thttcrylat, Hydroxyhuxylme thaorylab, Hydro xy.oqtylm.e-th- -_τν ricrylab und dergl,» . . . , ,

Day Aery I polymere enthalt auch etwa 1 bis. 5 Gev;-$ einer α,β-ungeöäbbigbon Monooarbonaflure. Besondera- geeignete „■ -· : fx,f3-äbhylBnlijoh ungeoütbLgbe Monocarlaonsäuran) dLe. zur Iler-r

)< υ teilung döB AoryLpolymeron verwende, t werden,' »Lud Acryl-

Fjäuro, Ma fchaoryloäutM), Cro bonaaure,, Ät.haprylaäure, PropylacrylnUura, Inopropylaorylsaure und dergl,, Bevorzugt-wer- ψ · dan AcryLü/iurs und TIe bhacrylaäure., da diene Säuren ein tiualibabiv hoeihwarfclgoo Polymeras ergeben,

7orzugflv/üiae enthälb das zur Bildung der neuen Oberzugamasao dör Erfindung vorv/endate Acrylpolymere O bis) \8

übyrol, 25. bia \5 Gev/.-^ Mabhylme bhacrylab, 40 bio f-jS eLnou AlkylaoryLaba. ader ainas HydroxyaLkylme thacrylab» mLb 2 bla 4 KohLsnotof'fatarnen in der. Alky 1 gruppe, B bis IB Crθv/,··'/§ 3inei3 dar vorotehenden hydr'axylhalbigen Be-π band to I Ly, 1 bLo 4 i}av/,-?5 entw.edar AcrylsMitre oder Me, bh~ acrylailure, . ,

Ein b.eao,ndera gaalgnetea AcrylpalymereB,_fi daa einen Überzug hoher'Qualitab ergibt, enthält IQ bl§ \Q. Gew„>$ StyrpXj, ' 25 bis. 3:0 Gew.-9S, MethylmathaGrylat, ~5ß biis_ä 42 aev«,-^. gu^i^ acrylüt, 10 bis 16 Gaw,-^ Ifydro.xyäthy/lacr.ylab urid \ blE| 5 (lew,-^. Acryl säure.,

Ein anderea beaondera gaaignetas AcrylpQlymere^a. enthält 40 bia 50 Qav·-^ Methylmethacrylab,. 40, b,la -|8 Qaw·.-^ Butyl·- aorylat, 6 bia 10 (JeWi-ji Hydroxyäthylacrylafc und % 5 Grew*~^ Acrylsäure ο

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Etwa 5 bis 50 Gew,-?& und vorzugsweise etwa 10 bis 30 Gew«-$, bezogen auf das" Gewicht des filmbildenden Polymergemischs der Überzugsmasse, an Gelluloseacetatbutyrat werden zur Bildung der neuen erfindungsgemäßen Überzugsmasse verwendet. Das erfindungsgemäß verwendete Celluloseacetatbutyrat weist einen Butyralgehalt von etwa 45 bis 55 Gew.-^ auf und besitzt eine Viskosität von etwa 0,1 bis 8 Sekunden und vorzugsweise eine Viskosität von 1 bis 6 Sekunden, bestimmt nach der Methode gemäß ASTM-D-1343-56« Überraschenderweise ist das Celluloeeacetatbutyrat in den obigen Mengen in dem überzug mischbar und mit dem Methacrylatpolymeren verträglich und bildet ausgezeichnete qualitativ hochwertige Überzüge .

Der andere Bestandteil der neuen erfindungsgemäßen Überzugsmasse besteht aus einem wärmereaktiven Kondensat, das der Masse ihre Hitzehärtungseigenschaften verleiht und die Härte, Lösungsmittelbeständigkeit sowie Alkali- und Wärmebeständigkeit der Masse verbessert. Es werden etwa 15 bis 50 Gew.-$, bezogen auf das Gewicht des filmbildenden Polymergemischs, an wärmereaktivem Kondensat und vorzugsweise etwa 10 bis 25 Gew.-$ des wärmereaktiven Kondensats verwendet«

Bevorzugte wärmereaktive Kondensate, die zur Herstellung der neuen Überzugsmasse der Erfindung verwendet werden, ' sind alkylierte Melamin-Pormaldehydharze oder ein Gemisch aus einem alkylierten Melamin-Formaldehydharz und Harnstoff-Formaldehyd. Diese bevorzugten alkylierten Melamin-Formaldehydharze weisen 1 bis 4 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe auf und stellen bekannte Verbindungen dar. Diese Harze werden durch übliche Verfahren hergestellt, wobei ein niedriger Alkylalkohol, z.B, Methanol, Äthanol, Butanol,

.- 7 - ■

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Isobutanol, Propanol, Isopropanol und dergl. mit dem Melamin-Pormaldehydharz unter Herstellung einer angehängten Alkoxygruppe oder angehängter Alkoxygruppen umgesetzt wird/ Ein bevorzugtes Melaminharz, das erfindungsgemäß wegen seiner Verfügbarkeit und weil es eine qualitativ hochwertige Überzugsmasse bildet, verwendet wird, ist ein im wesentli-_# chen monomerer, teilweise methylolierter Melamin-Formaldehyd,

Saccharosebenzoat kann in der neuen erfindungsgemäßen Überzugsmasse in Mengen von etwa 2 bis 10 Gew,-#, bezogen auf das Gewicht des filmbildenden Materials in dieser neuen Überzugsmasse der Erfindung, verwendet werden. Punktionelle polymere Plastifizierungsmittel, die mit den Bestandteilen in der Überzugsmasse reagieren, können verwendet werden, z.B. epoxydiertes Sojabohnenöl, ölfreie und ölmodifizierte Alkydverbindungen und Polyester, beispielsweise Pölyorthophthalatester, Polyalkylenadipatester oder Polyarylenadipatester«

Flüchtige nichtfunktionelle monomere Plastifizierungsmittel können ebenfalls verwendet werden, wie beispielsweise Benzylbutylphthalat, Dibutylphthalat, Triphenylphosphat, 2-Äthylhexylbenzylphthalat, Dicyclohexylphthalat, Diallylphthalat , Dibenzylphthalat, Butylcyclohexylphthalat, gemis-chte Pentaerythritester der Benzoesäure und Pettölsäuren, Poly-CpropylenadipatJ-dibenzoat, Diäthylenglykol- · dibenzoat, Tetrabutylthiodisuccinat, Butylphthalatbutylglykolat, Acetyltributylcitrat, Dibenzylsebacat, TrI-cresylphosphat, Toluoläthylsulfonamid, der Di-2-äthylhexylester von Hexamethylendiphthalat, Di-(methylcyclohexyl)-phthalat.

Pigmente werden in den erfindungsgemäßen neuen Überzugsmassen in Mengen von 0,1 bis 20,0 # Pigment(Volumen-

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konzentration), vorzugsweise In einer Pigmeritvolumen« konzentration von etwa 0,'3 bis 6,0 ^a/o verwendet, Beispiele der großen Vielzahl von Pigmenten, die in den neuen erfindungsgemäßen Überzugsmassen verwendet werden, sind MeV talloxyde, vorzugsweise Titandioxyd, Zinkoxyd unddergl,, Metallhydroxyde, Metallflöckeri, Chromate, z,B* Bleichromat, Sulfide, Sulfate, Carbonate, Ruß, Sllloiumdlpxyd, TaIk₅ Porzellanerde, organische Farbstoffe und BIe^, Bleiverbindungen, ElsenblaufarbBtoffe, organische rote und ' kastanienbraune Farbstoffe und dergla, organische Farbstoffe und Farblacke und dergl,«

Die neuen Überzugsmassen der Erfindung können auf eine Vielzahl von Substraten, z,B,> Holz, Glas, Kunststoffe, wie'bei«- spielsweise Polypropylen, Styrolcopolymere aus Styrol und dergl₉, durch irgendeine der üblichen Aufbringungsmethoden' aufgebracht v/erden, ζ.,B-, durch Sprühen, Tauchen, Streichen oder Bürsten, Fließüberziehen und dergl,. Diese Überzüge können-an der luft getrocknet werden oder können gebrannt werden, wodurch die Trocknungszeit auf einMinimum herabgesetzt wird. Der erhaltene Überzug weist eine Stärke von etwa 25 bis 127 .»( 1-5 mils), vorzugsweise 25 bis 75 A (1-3 mils) auf und kann gegebenenfallsnach" üblichen Methoden geschliffen oder poliert werden, um die Glätte und/öder den Oberflächenglanz zu verbessern.

Vorzugsweise wird die e-rfindungsgemäße" neue Überzugsmasse auf ein in geeigneter Weise mit einem Grundanstrich ver- , seheries" Substrat aufgebracht. Typische AlkydgrundierungB-mittel oder Epoxydgrundierungsmittel, die mit Elsenoxyd, Ruß, Titandloxyd und dergl. pigmentiert sind, können verwendet werden. Auch kann dl© heue Maaae direkt über galvanik alerten Stahl unter Bildung eines haltbaren überisuga mnge« wendet werden« '

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Fach Aufbringung der neuen Überzugsmasse wird der Oberzug vorzugsweise bei etwa 125 Ms 175⁰C während e bwa 15 bis"30 Minuten gehärtet»

Die gohärbeben Überzüge aus den erfindungsgemäßen Massen zeichnen sich durch gesteiger be Freiheit von Wasserflecken . aus sowie durch ausgezeichnete Kratzbestandigkeib in Kombinabion mit hervorragender Haltbarkeit und Glar^zbeibehaltung, Die erfindungsgemäßen Überzüge besitzen auch gute Benzin« besbandlgke.it und Beständigkeit gegenüber aromatischen Lösungsmitteln s ο v/l e verbesserte Haftfähigkeit gegenüber Metallsubstraten im Vergleich zu üblichen Acryleinbrennlacken_s

Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen finden· insbesondere Anwendung zum Überziehen von Gegenständen, z,B» solchen der Autoindustrie, die In Massenproduktion hergestellt werden,.. Die Überzugsmassen der Erfindung ermöglichen es auch,, er- ' .-' neut mit einem ©berflächenansbrich versehene-= Stellen, ml-t ausgrenzenden od'er ,überlappenden Bereichen zu vermischen bzw, zu verschmelzen, was mit bisherigen Acryleinbrenniaoken nicht möglich, war, , . . .,_:. -.,-..,

Die folgenden Beispiele 'erläutern die Erfindung.. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich Teile und Pjrozen/bangaben . , auf äas Gewicht, . «.-...·.-.

Beispiel 1

Es wird eine Überzugsmasse gebildet, iivdem; sunäohet die folgende Polymsr-A-Lösung hergestellt.wirds

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Gew,-Teile Portion 1 ^;

KohlenwasserstofflöBungBmittel

(Siedepunkt 150 bis 190% Anilin- "

punkt 28⁰C) 1537

Butylalkohol 615

Ithylenglykol-monoäthylätheracetat 830

Portion 2 ^K

Styrolmonomeres 738

Methylmethacrylatmonomeree 1245

Butylacrylatmonomeres 1845"

Hydroxyäthylacrylatmonomeree 680

Acryl säuremonomeres 105

Di-tert.-butylperoxyd 92

Portion 3

Butylacetat (90?δ n-Butylacetat in

10?δ Butylalkohol) 698

Insgesamt 8385

Portion 1 wird vorgemischt und dann in einen mit Rührer, Thermometer und einem Heizelement versehenen Reaktionsbehälter gegeben, und die Bestandteile werden auf 130⁰C er^- hi.tzt. Portion 2 wird vorgemischt und dann zu dem Reaktionsgemisch gegeben, und das Reaktionsgemisch wird auf seine Rückflußtemperatur von etwa 135⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur während etwa 3f5 Stunden gehalten. Die erhaltene Polymer-A-Lösung weist einen Polymerfeststoffgehalt von 55$ und eine Gardner Holdt-Viskosität, gemessen bei 25⁰C, von etwa W bis Y auf. Das erhaltene Polymer-Α besitzt folgende Zusammensetzung: Styrol/fyethylmethacrylat/Butylacrylat/Hydroxyäthylacrylat/Acrylsäure in einem GewiohtsverhältniB von 16i27t4OiH,5:2,5.

. ■ ..■ - 11- -■.'■'■■■ ■■■■ ■'.■■■ : '"■ ^: ' - .■■■■ .'■ 009825/U 16

inspected

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Das Polymere hat eine Säurezahl von etwa 16 bis 20, eine Glasübergangstemperatur von etwa 32⁰C und eine relative Viskosität von etwa 1,09, gemessen in Äthylendichlorid bei 25⁰C unter Anwendung des Verfahrens nach ASTM-D-445-46-T, Methode B,

Die Harz-A-Lösung wird durch Vermischen der Polymer-A- ■ Lösung mit einem Melaminharz wie folgt hergestellt:

Gew.-Teile

Polymer-A-Iösung (55$ Polymerfest-

stoffe) 1626

Melaminharzlösung (70$ Harzfeststoffe, wobei das Harz ein teilweise ί methyloliertes Melaminformaldehydharz ist, Molverhältnis von Me1amin/Pormald ehyd/Me thano1 1,0 s 5,1? 2,8) 538

Butylalkohol 140 «·■ -

KohlenwasserstofflöBungsmittel · . > az%zzr;

(wie vorstehend beschrieben) 896

Insgesamt 3200

Die erhaltene Harz-A-Lösüng weist einen Feststoffgehalt von etwa 40 Gew,-# auf.

Eine Pigmentdispersion wird unter Vermischen der folgenden Bestandteile angesetzt« ,

- 12 -

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Gew,-Teile

Aluminiumpaste (65,5$ Feststoffe aus in Mineralsprit dispergiertem feinzerteilten Aluminium 23»2

Cοpolymerlösung (55$ Polymerfeststoffe in einem Lösungsmittelgemisch aus Butylälkohol, Butylacetat, Athylenglykölmonoäthylätheracetat und einem Kohlenwasserstofflösungsmittel (vorstehend be- _ν· schrieben), wobei das Copolymere aus ' ' Styrol/Methylmethacrylat/Butylacrylat/ ^; Hydroxyäthylacrylat/Acrylsäure in einem Gewichtsverhältnis von .16.t27.t4O.i14,5Y2_r5 bes-teht) '55 »5

Xylol ' 21,5

Insgesamt .100,0

Die Überzugsmassen A, B und C werden durch Vermischen der folgenden Bestandteile (Teile auf Gewichtsbasis) hergestellt: .

α β _σ

Harz-A-Lösung (4Q# Feststoffe) 159 159 159

Pigmöntdispersion Y (wie vorstehend hergestellt) 23 25 27

Celluloseacetatbutyrat
CAB-Feststoffe in einem Lösungsmittelgemisch aus Toluol/Aceton im Verhältnis 2:1, wobei das CAB eine Viskosität von 1 Sekunde, gemessen bei 25fo Polymerfeststoffen in einer Lösung aus Aceton und Toluol gemäß ASTM-D-1343-56, und einen Butyralgehalt .des CAB von 53$ aufweist) ΐ6 32 *. 64

Lösungsmittel (Toluol/lsopropyl-

alkohol, Verhältnis 5:1) 200 VW 120,

Insgesamt 298 326 -370 - 13 -

009825/ H1 8 ·^ϋ

ORIGINAL

•FFD-1294 ,

Jede der oben hergestellten Überzugsmassen wird- auf"eine · Stahlplatte aufgesprüht, die mit einem 38 ix (1,5 mil) starken, mit Eisenoxyd pigmentierten oxydierten Harz-·■^: grundiermittel als Grundanstrich überzogen ist. Jede Platte wird während etwa 30 Minuten bei 150⁰C getrocknet und ■ergibt einen harten völlig gehärteten Film von etwa 45,5 - tf '^m (1,8 mils) Stärke, der in jedem Fall starken Glanz ^:und ausgezeichnete Härte besitzt, beständig gegen Blasenbildung durch hohe Feuchtigkeit ist, ausgezeichnete: Beständigkeit gegenüber dem Eindringen von Wasser und hohe Beständigke.it gegenüber Abblättern aufweist sowie löeungsmittelbeständig und beständig gegenüber einer Beeinträchtigung durch die Witterung ist.

Beispiel 2

Es wird folgende Überzugsmasse gebildet, iivdem zunächst eine Polymer-B-Lösung hergestellt wird» ■-·:■<

Portion 1 Kohlenwasserstofflösungsmittel(in Beispiel 1 beschrieben) Äthylenglykol-monoäthylätheracetat Butylalkohol Portion 2 Me thylme thacrylatmonomere s Butylme thacrylatmonömere s HydroJcyäthylacryla-tfflonomeres Acrylsäure Di-tert·-butylperoxyd

	Gew.-Teile
l(in Bei- .
	1891
.cetat	1162
	231
	2321
	2220
	ν. 42Ό
	200
I Insgesamt	8600
- 14 -

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BAD ORIGINAL

PED-1294

Die Portion 1 wird vorgemischt und in einen Reaktionsbehälter, wie in Beispiel 1 beschrieben, gegeben und auf 130⁰C erhitzt. Portion 2 wird dann vorgemischt und in den Reaktionsbehälter gegeben, und die Bestandteile werden auf die .Rückflußtemperatur von 135⁰C während etwa 3,5 Stunden erhitzt. Die erhaltene Polymer-B-Lösung weist einen Polymerfeststoffgehalt von etwa 60$ und eine Gardner-Holdt-Viskosität von etwa Z bis Zp, gemessen bei 2'5⁰C, auf.

Das erhaltene Polymer B besitzt folgende Zusammensetzung: Methylmethacrylat/Butylacrylat/Hydroxyäthylacrylat/Acrylsäure in einem Gewichtsverhältnis von 45s43.:8:4." Das Polymere besitzt eine" Säure zahl von 25 bis 30, eine Glasübergangstemperatur von etwa 16⁰C und eine relative Viskosität von etwa 1,07» gemessen in Äthylendichloridlösungsmittel bei 25⁰C gemäß ASTM-D-445-46-Tj Methode B.

Harz-B-Lösung wird durch Vermischen der Polymer-A-Lösuhg mit einem Melaminharz, wie folgt hergestellts

Gew.-Teile Polymer-B-Lösung (60$ Feststoffe) 1498 Melaminharzlösung (70$ Peststoffe,

in Beispiel 1 beschrieben) 538

Butylalkohol 154

Kohlenwasserstofflösungsmittel

(in Beispiel 1 beschrieben) 1010

' Insgesamt 3200...

Die erhaltene Harzlösung besitzt einen Polymerfeststoffge· halt von etwa 40 Gew.-jS,

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FFD-1294

Überzugsmassen D, E und F werden durch Vermischen der folgenden Bestandteile (Teile auf Gewichtsbasis) hergestellt:

Harz-B-Lösung (40$ Polymerfeststoffe)

Pigmentdispersion Y (in Beispiel 1 beschrieben)

Celluloseacetatbutyratlösung (in Beispiel 1 beschrieben)

Lösungsmittel: Toluol/lsopropylalkohol im Verhältnis 5:1}

Insgesamt

Jede der vorstehend hergestellten Überzugsmassen wird auf eine:" Stahlplatte aufgesprüht, die mit einen 38 η starken mit Eisenoxyd pigmentierten epoxydierten Harzgrundiermittel als Grundüberzug versehen ist. Jede Platte wird während etwa 30 Minuten bei 150⁰C getrocknet und liefert einen harten vollständig gehärteten Film von etwa 45»5 Ά (1,8 mils) Stärke, der in Jedem Fall einen hohen Glanz, -ausgezeichnete Härte, Beständigkeit gegenüber Blasenbildung durch hohe Feuchtigkeit, ausgezeichnete Bes.tändigkeit gegenüber dem Eindringen von' Wasser, hohe Beständigkeit gegenüber Abblättern, Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und gegenüber Schädigung durch Witterungseinflüsse aufweist.

D	.· E	F
159	159 ν	159
23		27
16	32	64
100	110	120
298	326	370

- 16 -

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Claims (1)

1. - 1·9.5^;9-9·3Ί

   FFD-12 94 28¹.. November· Ι969

   Patentansprüche- -

   1. Flüssige Überzugsmasse,, gekennzeichnet, durch e.lhen'Gehalt van 10 bis 60 Gew,-?o eines filmbildend en Polymer-gemischs und einem Lösungsmittel^;. für das¹ Polymerge-misch, wobei das Polymergemisch- im wesentlichen aus

   (T) 50 bis 80 Gew.-$, bezogen auf das Gewicht des PoIymergemischs, eines Acrylpolymeren, da^ im wesentlichen aus

   (a) 0 bis 25 Gew.-# Styrol,

   (b) 25 bis 55 Gew»-# Methylmethacfylat,.

   (c) 38 bis 4-8 Gew.-$ eines weichen Bestandteils aus einem Alkylacrylat oder einem Alkylmethaorylat, wobei die Alkylgruppe 2 bis 4 Kohlenstoff atome aufweist,

   (d) 5 bis 20 Gew.-$ eines hydroxylhaltigen Bestandteils aus einem Hydroxyalkylmethacrylat oder einem Hydroxyalkylacrylat, wobei die Alkylgruppe 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält und

   (β) 1 bis 5 Gew.-% einer α,ß-ungesättigten Mono-.carbonsäure besteht,

   wobei das Acrylpolymere eine relative Viskosität ■;..-.-.;.·*iJ"/. yon 1,04 bis 1,10, gemessen bei 25⁰C in Äthylen-•■'J--^:· dichlorid gemäß ASTM-D-445-46T, Methode B, aufweist,

   (2) 5 bis 50 Gew.-$, bezogen auf das Gewicht des PoIymergemischs, an Oelluloseacetatbutyrat mit einem

   ·'Butyralgehalt von etwa 45 bis 55 Gew.-^- und einer ' Viskosität bei 25⁰C von etwa 0,1 bis 8 Sekunden, gemessen nach ASTM-D-1343-56 und

   (3) 5 bis 50 Gew.-jS, bezogen auf das Gewicht des Poly meren, eines verträglichen hitzehärtbaren stickstoffhaltigen Harzes besteht·

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   BAD ORIGINAL

   2, Überzugsmasse nach Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie· ein Pigment in einer, Pigmentvolume.nkonzentr.at>Lon von. etwa. 1 bis 20 Gew,-# und einen. Palymerfests-toffge~ halt von 30 bis 50 Gew.-^ aufweist. ...

   3· Überzugsmasse nach-Anspruch 2,.dadurch gekennzeichnet., daß das.Acrylpolymere eine relative Viskosität von 1,06 bis 1,09 aufweist, und das Celluloseac^tatbutyrat in einer Menge von 10 bis, 30 Gew.-# eine Viskosität von. 1 bis 6 Sekunden aufweist.

   4» Überzugsmasse.'nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die α,β-äthylenisch ungesättigte Monocarbonsäure aus Acrylsäure oder. Methacrylsäure besteht.

   §, Überzugsmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß- das hitzehärtbare stickstoffhaltige Harz, ein Melaminformaldehydharz ist, das wenigstens teilweise mit einem aliphatischen einwertigen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomenumgesetzt worden ist.

   6, Überzugsmasse nach Anspruch. 5» dadurch gekennzeichnet, . daß das hitzehärtbare stickstoffhaltige Harz aus einem " methylolierten Melaminformaldehydharz .besteht,,

   7· Überzügsmasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymere im wesentlichen aus 10 bis 18 Gew.-# Styrol, 25 bis '30 Gew.-$ Methylmethacrylat, 38 bis 42 Gew.-# Butylacrylat, 10 bis 16 Gew,-# Hydroxyäthylacrylat und T biß 3 Gew,-^ Acrylsäure besteht.

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   8# Überzugsinasso nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymere im wesentlichen aus 40 bis 50 Gew*-# Methylmethacrylat, 40 bis 48 Gew.-^ Butylacrylat, bis 10 Gew,-$ Hydroxyäthylacrylat und 3 bis 5 Gew.-# Acrylsäure besteht.

   9» Überzugsmasse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 30 bis 50 Gew.-$ eines filmbildenden Polymergemischs und einem Lösungsmittel für das Polymergemisch, wobei das Polymergemisch im wesentlichen aus

   (1) 55 bis 70 Gew.-#, bezogen auf das Gewicht des Polymergemischs, eines Acrylpolymeren, das im wesentlichen aus

   (a) 0 bis 18 Gew.-# Styrol,

   (b) 25 bis 45 Gew,-# Methylmethacrylat,

   (c) 40 bis 43 Gew.-# eines Alkylacrylats, in dem die Alkylgruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist,

   (d) 8 bis 18 Gew.-?i eines hydroxylhaltigen Bestandteils aus einem Hydroxyalkylacrylat oder einem Hydroxyalkylmethacrylat, worin die Alkylgruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und

   (e) 1 bis 4 Gew,-$ einer α,ß-ungesättigten Mono-, carbonsäure aus Acrylsäure oder Methacrylsäure besteht,

   worin das Acrylpolymere eine relative Viskosität /•von 1,06 bis 1,09 aufweist,

   (2) 10 bis 30 Gew.-# Celluloseacetatbutyrat mit einem Butyralgehalt von etwa 45 bis 55 Gew.-# und einer Viskosität bei 25⁰C von etwa 1 bis 6 Sekunden und

   (3) 10 bis 25 Gew.«-# eines alkylierten Melaminformaldehydharzes, worin die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenetoff atome aufweiet, besteht,

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   10. Metallsubstrat, das mit einer 2,5 bis 127 η (0,1 bis 5 mil) starken getrockneten koaleszierten Schicht der Überzugsmasse gemäß Anspruch 1 überzogen ist.

   11. Eisenmetallsubstrat mit einer pigmentierten Grundüberzugsschicht,, das mit einer 25 bis 127 W (. 1 bis 5 mil) starken getrockneten koaleszierten Schicht der Überzugsmasse gemäß Anspruch 1 tiberzogen .

   12. Glasfaserverstärktes Kunststoffsubstrat, das mit einer 25 bis 127 ja ( 1 bis 5 mil) starken getrockneten koaleszierten Schicht der Überzugsmasse gemäß'Anspruch 1 überzogen ist.

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