DE19547247A1 - Verfahren zur Abreicherung von organometallischen Nebenprodukten in Produktgemischen - Google Patents
Verfahren zur Abreicherung von organometallischen Nebenprodukten in ProduktgemischenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abreicherung von
organometallischen Nebenprodukten in Produktgemischen, die bei der
Metallocensynthese anfallen, insbesondere zur Abtrennung isomerer
Metallocene, die bei der Synthese von Metallocenen entstehen.
Metallocene können, gegebenenfalls in Kombination mit einem oder mehreren
Cokatalysatoren, als Katalysatoren für die Polymerisation und Copolymerisation
von Olefinen verwendet werden. Insbesondere werden als Katalysatorvorstufen
halogenhaltige Metallocenkomplexe eingesetzt, die sich beispielsweise durch ein
Aluminoxan in einen polymerisationsaktiven kationischen Metallocenkomplex
überführen lassen (EP-A-129 368).
Die Synthese von Metallocenen ist bekannt (US 4752597; US 5017714; US
5103030; EP-A-336128; EP-A-387690; EP-A-530647; EP-A-537686; EP-A-549900;
H.-H. Brintzinger, D. Fischer, R. Mülhaupt, B. Rieger und R. Waymouth, Angew.
Chem., 107 (1995)1255; Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 34 (1995) 1143;
M. Aulbach und F. Küber, ChiuZ, 28 (1994) 197). Dazu können
Metallverbindungen, z. B. Metallalkoxide oder Metallhalogenide wie TiCl₄, ZrCl₄,
HfCl₄, mit unterschiedlichsten Cyclopentadienyl-Metall-Verbindungen umgesetzt
werden. Bei der Synthese von Metallocenen können erhebliche Mengen
organometallischer Nebenprodukte (z. B. Isomere) entstehen, die mit dem
gewünschten Metallocen vermengt sind und dessen katalytische Eigenschaften
beeinträchtigen können. Beispielsweise entstehen die für die Olefinpoly
merisation besonders attraktiven Bisindenyl-Metallocene in der Regel als
Gemisch von racemischen und meso-Formen. Oft ist jedoch nur eine dieser
isomeren Verbindungen für die stereoselektive Polymerisation von Olefinen
geeignet; das andere Isomer (im Falle der verbrückten Bis-indenylmetallocene ist
das zumeist die meso-Form) hat häufig eine geringere Stereoselektivität und
wird abgetrennt.
Die Isolierung eines gewünschten Metallocens kann durch vollständiges Lösen
des bei der Synthese anfallenden Rohproduktes mit einem geeigneten
Lösungsmittel erfolgen (H.G. Alt et al., J. Organomet. Chem., 472 (1994)
S. 113), wobei durch anschließende fraktionierte Kristallisation oder fraktionierte
Fällung eine Abreicherung unerwünschter organometallischer Nebenprodukte
(z. B. Isomere) erfolgt. Da viele Metallocene in den gebräuchlichen
Lösungsmitteln nur mäßig löslich sind, erfordert das vollständige Lösen des
Rohproduktes große Lösungsmittelmengen, große Filterapparate und einen
hohen Zeitaufwand. Diese Vorgehensweise ist mit teilweise erheblichen
Ausbeuteverlusten verbunden, wenn man höhere Reinheiten bestimmter
Metallocene anstrebt. Für das vollständige Lösen werden zudem oftmals große
Mengen toxischer oder umweltrelevanter Lösungsmittel eingesetzt. Außerdem
sind viele Metallocene in gelöster Form empfindlich gegenüber
Verunreinigungen wie Feuchtigkeitsspuren, Basen, protischen Verbindungen
sowie thermischer Belastung.
Es bestand die Aufgabe ein einfaches, schonendes und wirkungsvolles
Verfahren zur Abreicherung von bei der Metallocensynthese entstehenden
organometallischen Nebenprodukten zur Verfügung zu stellen.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Abreicherung von
organometallischen Nebenprodukten in Produktgemischen, die bei der
Metallocensynthese anfallen, wobei eine Mischung, enthaltend ein Metallocen
und eines oder mehrere organometallische Nebenprodukte, mit einem polaren
Extraktionsmittel behandelt wird.
Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte Mischung ist
vorzugsweise das bei der Metallocensynthese direkt anfallende Rohprodukt. Das
Rohprodukt kann aber auch vorbehandelt sein, z. B. mit Lösungsmitteln.
Unter dem Begriff "organometallisches Nebenprodukt" werden alle
organometallischen Verbindungen verstanden, die das gleiche Metall enthalten
wie das gewünschte Metallocen; an dieses Metall ist mindestens ein
kohlenstoffhaltiger Ligand, insbesondere Π-Ligand, gebunden. Ausgenommen
von dieser Definition ist das gewünschte Metallocen selbst, welches
angereichert beziehungsweise gereinigt werden soll.
Beispielsweise fallen unter den Begriff "organometallisches Nebenprodukt"
solche Metallocene, die Isomere des gewünschten Metallocens sind, andere
Metallocene, die zum gewünschten Metallocen nicht isomer sind,
organometallische Verbindungen, die bei der Metallocensynthese durch
unvollständige Umsetzung entstehen, oligomere und polymere
Umsetzungsprodukte, sowie Verbindungen die aus dem gewünschten
Metallocen oder einem der vorgenannten Nebenprodukte durch Reaktion mit
Verunreinigungen, wie Wasser, Alkoholen, Aminen, basischen Verbindungen,
Luft oder durch thermische Zersetzung entstehen. Der Begriff
"organometallisches Nebenprodukt" wird auch dann verwendet, wenn das
gewünschte Metallocen in der Mischung nur zu einem geringen Teil (etwa
kleiner als 50 Gewichtsprozent) enthalten ist und eine oder mehrere der als
"organometallische Nebenprodukte" bezeichneten Bestandteile mengenmäßig
überwiegen.
Das in der Mischung enthaltene Metallocen enthält mindestens ein Metall
zentralatom, an das mindestens zwei Π-Liganden, z. B. Cyclopentadienyl
liganden gebunden sind. Bevorzugt sind chirale Metallocene. Darüber hinaus
können weitere Substituenten, wie z. B. Halogen-, Alkyl-, Alkoxy-, Aryl an das
Metallzentralatom gebunden sein. Das Metallzentralatom ist bevorzugt ein
Element aus der III., IV., V. oder VI. Nebengruppe des Periodensystems der
Elemente, insbesondere aus der IV. Nebengruppe des Periodensystems der
Elemente, z. B. Zr oder Hf. Unter Cyclopentadienylligand sind unsubstituierte
Cyclopentadienylreste und substituierte Cyclopentadienylreste wie
Methylcyclopentadienyl, Indenyl, 2-Methylindenyl, Tetrahydroindenyl,
Benzoindenyl, Fluorenyl, Benzofluorenyl, Tetrahydrofluorenyl,
Octahydrofluorenylreste zu verstehen. Die Π-Liganden, z. B.
Cyclopentadienylliganden können unverbrückt oder verbrückt sein, wobei
einfache und mehrfache Verbrückungen - auch über Ringsysteme - möglich
sind. Die Bezeichnung Metallocen umfaßt auch Verbindungen mit mehr als
einem Metallocenfragment, sogenannte mehrkernige Metallocene. Diese können
beliebige Substitutionsmuster und Verbrückungsvarianten aufweisen. Die
einzelnen Metallocenfragmente solcher mehrkerniger Metallocene können
sowohl gleichartig, als auch voneinander verschieden sein. Beispiele solcher
mehrkerniger Metallocene sind z. B. beschrieben in (EP-A-632063,
JP-A-O4/80214, JP-A-04/85310, EP-A-654476).
Besonders bevorzugt sind unverbrückte oder verbrückte Metallocene der
Formel I,
wobei
M¹ ein Metall der III., IV., V. oder VI. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente ist, insbesondere Zr oder Hf,
R¹ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, SiR³,worin R³ gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₄₀- kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Fluoralkyl, C₁ -C₁₀- Alkoxy, C₆-C₂₀-Aryl, C₆-C₁₀-Fluoraryl, C₆-C₁₀-Aryloxy, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₇-C₄₀-Arylalkyl, C₇-C₄₀-Alkylaryl oder C₈-C₄₀-Arylalkenyl sind, oder eine C₁-C₃₀-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₅-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, fluorhaltiges C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₅-Alkenyl, C₃-C₁₅-Alkylalkenyl, C₆-C₂₄-Aryl, C₅-C₂₄-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C₇-C₃₀-Arylalkyl, C₇-C₃₀-Alkylaryl, fluorhaltiges C₆-C₂₄-Aryl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Arylalkyl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Alkylaryl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder zwei oder mehrere Reste R¹ können cyclisch so miteinander verbunden sein können, daß die Reste R¹ und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C₄-C₂₄- Ringsystem bilden, welches seinerseits substituiert sein kann,
R² gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, SiR³, worin R³ gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₄₀- kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Fluoralkyl, C₁ -C₁₀- Alkoxy, C₆-C₁ ₄-Aryl, C₆-C₁₀-Fluoraryl, C₆-C₁₀-Aryloxy, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₇-C₄₀-Arylalkyl, C₇-C₄₀-Alkylaryl oder C₈-C₄₀-Arylalkenyl sind, oder eine C₁-C₃₀-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₅-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, fluorhaltiges C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₅-Alkenyl, C₃-C₁₅-Alkylalkenyl, C₆-C₂₄-Aryl, C₅-C₂₄-Heteroaryl, z. B. Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C₇-C₃₀-Arylalkyl, C₇-C₃₀-Alkylaryl, fluorhaltiges C₆-C₂₄-Aryl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Arylalkyl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Alkylaryl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder zwei oder mehrere Reste R¹ können cyclisch so miteinander verbunden sein können, daß die Reste R¹ und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C₄-C₂₄- Ringsystem bilden, welches seinerseits substituiert sein kann,
n gleich 5 für q = 0, und n gleich 4 für q = 1 ist,
m gleich 5 für q = 0, und m gleich 4 für q = 1 ist,
X gleich oder verschieden sind und ein Halogenatom oder einen kohlenwasserstoffhaltigen Rest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bedeuten, z. B. C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy oder C₆-C₁₄ Aryloxy,
k eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, wobei im Falle von M¹=Ti, Zr oder Hf k bevorzugt gleich 2 ist,
Z eine strukturelle Brücke zwischen den beiden Cyclopentadienylringen bezeichnet, und q ist 0 oder 1.
M¹ ein Metall der III., IV., V. oder VI. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente ist, insbesondere Zr oder Hf,
R¹ gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, SiR³,worin R³ gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₄₀- kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Fluoralkyl, C₁ -C₁₀- Alkoxy, C₆-C₂₀-Aryl, C₆-C₁₀-Fluoraryl, C₆-C₁₀-Aryloxy, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₇-C₄₀-Arylalkyl, C₇-C₄₀-Alkylaryl oder C₈-C₄₀-Arylalkenyl sind, oder eine C₁-C₃₀-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₅-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, fluorhaltiges C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₅-Alkenyl, C₃-C₁₅-Alkylalkenyl, C₆-C₂₄-Aryl, C₅-C₂₄-Heteroaryl wie Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C₇-C₃₀-Arylalkyl, C₇-C₃₀-Alkylaryl, fluorhaltiges C₆-C₂₄-Aryl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Arylalkyl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Alkylaryl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder zwei oder mehrere Reste R¹ können cyclisch so miteinander verbunden sein können, daß die Reste R¹ und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C₄-C₂₄- Ringsystem bilden, welches seinerseits substituiert sein kann,
R² gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, SiR³, worin R³ gleich oder verschieden ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₄₀- kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₁₀-Fluoralkyl, C₁ -C₁₀- Alkoxy, C₆-C₁ ₄-Aryl, C₆-C₁₀-Fluoraryl, C₆-C₁₀-Aryloxy, C₂-C₁₀-Alkenyl, C₇-C₄₀-Arylalkyl, C₇-C₄₀-Alkylaryl oder C₈-C₄₀-Arylalkenyl sind, oder eine C₁-C₃₀-kohlenstoffhaltige Gruppe wie C₁-C₂₅-Alkyl, z. B. Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclohexyl oder Octyl, fluorhaltiges C₁-C₂₅-Alkyl, C₂-C₂₅-Alkenyl, C₃-C₁₅-Alkylalkenyl, C₆-C₂₄-Aryl, C₅-C₂₄-Heteroaryl, z. B. Pyridyl, Furyl oder Chinolyl, C₇-C₃₀-Arylalkyl, C₇-C₃₀-Alkylaryl, fluorhaltiges C₆-C₂₄-Aryl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Arylalkyl, fluorhaltiges C₇-C₃₀-Alkylaryl, C₁-C₁₂-Alkoxy oder zwei oder mehrere Reste R¹ können cyclisch so miteinander verbunden sein können, daß die Reste R¹ und die sie verbindenden Atome des Cyclopentadienylringes ein C₄-C₂₄- Ringsystem bilden, welches seinerseits substituiert sein kann,
n gleich 5 für q = 0, und n gleich 4 für q = 1 ist,
m gleich 5 für q = 0, und m gleich 4 für q = 1 ist,
X gleich oder verschieden sind und ein Halogenatom oder einen kohlenwasserstoffhaltigen Rest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bedeuten, z. B. C₁-C₂₀-Alkyl, C₁-C₂₀-Alkoxy oder C₆-C₁₄ Aryloxy,
k eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, wobei im Falle von M¹=Ti, Zr oder Hf k bevorzugt gleich 2 ist,
Z eine strukturelle Brücke zwischen den beiden Cyclopentadienylringen bezeichnet, und q ist 0 oder 1.
Beispiele für Z sind Gruppen M²R⁴R⁵, worin M² Kohlenstoff, Silizium,
Germanium oder Zinn ist und R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden eine C₁-C₂₀-
Kohlenwasserstoffgruppe wie C₁-C₁₀-Alkyl oder C₆-C₁₄-Aryl bedeuten.
Bevorzugt ist Z gleich CH₂, CH₂CH₂, CH(CH₃)CH₂₁ CH(C₄H₉)C(CH₃)₂, C(CH₃)₂,
(CH₃)₂Si, (CH₃)₂Ge, (CH₃)₂Sn, (C₆H₅)₂Si, (C₆H₅)(CH₃)₂Si, (C₆H₅)₂Ge,
(C₆H₅)₂Sn, (CH₂)₄Si, CH₂Si(CH₃)₂, o-C₆H₄ oder 2,2′-(C₆H₄)₂. Z kann auch mit
einem oder mehreren Resten R¹ und/oder R² ein mono- oder polycyclisches
Ringsystem bilden.
Bevorzugt sind chirale verbrückte Metallocene der Formel I, insbesondere solche
in denen q gleich 1 ist und einer oder beide Cyclopentadienylringe so
substituiert sind, daß sie einen Indenylring darstellen. Der Indenylring ist
bevorzugt substituiert, insbesondere in 2-, 4-, 2,4,5-, 2,4,6-, 2,4,7 oder
2,4,5,6-Stellung, mit C₁-C₂₀-kohlenstoff-haltigen Gruppen, wie C₁-C₁₀-Alkyl
oder C₆-C₂₀-Aryl, wobei auch zwei oder mehrere Substituenten zusammen ein
Ringsystem bilden können.
Die nachfolgenden Beispiele für Metallocene dienen der Illustration der
vorliegenden Erfindung, haben aber keinen einschränkenden Charakter:
Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid
Bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Bis(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
(Indenyl)(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
(3-Methyl-5-naphthylindenyl)(2,7-di-tert-butylfluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
(3-Methyl-5-naphthylindenyl)(3,4,7-trimethoxyfluorenyl)zirkoniumdich-lorid
(Pentamethylcyclopentadienyl)(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
(Cyclopentadienyl)(1-octen-8-ylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid
(Indenyl)(1-buten-4-ylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid
[1,3-Bis(trimethylsilyl)cyclopentadienyl](3,4-benzofluorenyl)zirkoni-umdichlorid
Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid
Dimethylsilandiylbis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthyl-en-7- yliden]zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4-
naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlori-d
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlo-rid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlori-d
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid-
Methylphenylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaph-thylen-7- yliden]zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)zirkoniumdich-lorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid-
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdi-chlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdic-hlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlori-d
Diphenylsilandiylbis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlori-d
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlo-rid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlor-id
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlori-d
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methylindenyl)-1-(4-phenylindenyl)zirkoniumdi-chlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlori-d
1Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumd-ichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdi-chlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlo-rid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-methyl-1-indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2.methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden]zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(4-phenyl-1-indenyl)zirkoniumdichlorid-
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(9-fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethoxy-9-fluorenyl)zirkoniumdi-chlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-di-tert-butyl-9-fluorenyl)zirkoni-umdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dibromo-9-fluorenyl)zirkoniumdich-lorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-diphenyl-9-fluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethyl-9-fluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
Propylen-2-(3-methylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9- fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(3-tert-butylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9- fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(3-trimethylsilylcyclopentadienyl)-2-(3,6-di-tert-butyl-9-- fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-[2,7-bis(3-buten-1-yl)-9- fluorenyl]zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(3-tert-butyl-9-fluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
Propylen-2,2-bis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(4-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7- yliden]zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Prnpylen-2,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid]h-exan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid]-hexan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid]he-xan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid-]hexan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdich-lorid]hexan
1,6-Bis[methylsilyl(2-methyl-4-phenylindenyl)(4,5- benzoindenyl)zirkoniumdichlorid]hexan
1-[Methylsilylbis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid]-6- [ethylstannyl(cyclopentadienyl)-(fluorenyl)zirkoniumdichlorid]hexan
1,6-Disila-1,1,6,6-tetramethyl-1,6-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkonium-dichlorid]hexan
1,4-Disila-1,4-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid]cyclohexan
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(pentamethylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1,4-Bis(9fluorenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1-(1-indenyl)-6-(2-phenyl-1-indenyl)-1,1,6,6-tetraethyl-1,6-disila--4- oxahexan]bis(tert-butylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1,10-Bis(2,3-dimethyl-1-indenyl)-1,1,10,10-tetramethyl-1,10- digermadecan]bis(2-methyl-4-phenylindenylzirkoniumdichlorid)
(1-Methyl-3-tert-butylcyclopentadienyl)(1-phenyl-4-methoxy-7- chlorofluorenyl)zirkoniumdichlorid
(4,7-Dichlornindenyl)(3,6-dimesitylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
Bis(2,7-di-tert-butyl-9-cyclohexylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
(2,7-Dimesitylfluorenyl)[2,7-bis(1-naphthyl)fluorenyl]zirkoniumdichl-orid
Dimethylsilylbis(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Dibutylstannylbis(2-methylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
1,1,2,2-Tetraethyldisilandiyl(2-methylindenyl)(4- phenylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-1-(2-indenyl)-2-(9-fluorenyl)zirkoniumdichlorid
1,1-Dimethyl-1-silaethylenbis(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]zirkoniumdi-chlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-phenyl(5,6- dimethyltetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-(1-naphthyl)(7- phenyltetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-butyl(6,6- diethyltetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(3-tert-Butylcyclopentadienyl)-4,7,7- trimethyl(tetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(1-Indenyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid-
Bis(cyclopentadienyl)hafniumdibromid
Bis(indenyl)vanadiumdiiodid
Bis(fluorenyl)scandiumchlorid
(Indenyl)(fluorenyl)niobiumdiiodid
(2-Methyl-7-naphthylindenyl)(2,6-di-tert-butylfluorenyl)titandichlor-id
(Pentamethylcyclopentadienyl)(tetrahydroindenyl)hafniumbromidchlorid-
(Cyclopentadienyl)(1-octen-8-ylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
(Indenyl)(2-buten-4-ylcyclopentadienyl)titandichlorid
[1,3-Bis(trimethylsilyl)cyclopentadienyl](3,4-benzofluorenyl)niobium-dichlorid
Bis(cyclopentadienyl)titandibromid
Dimethylsilandiylbis(indenyl)titandibromid
Dimethylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethylindenyl)scandiumchlorid
Dimethylsilandiylbis(2-butyl-4,5-benzoindenyl)niobiumdiiodid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)titandiiodid
Dimethylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthyl-en-7- yliden]titandichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titandichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdibromid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)scandiumchlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)titandibromid
Dimethylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)hafniumdibromid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)niobiumdimethoxid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)vanadiumdimethoxid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlori-d
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)vanadiumdichlori-d
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)hafniumbromidchlorid-
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Methylphenylsilandiylbis(indenyl)titandichlorid
Methylphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)titandichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)vanadiumdiiodid
Methylphenylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaph-thylen-7- yliden]titandiiodid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titanbromidchlorid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titandibromid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)hafniumdibromid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)hafniumdibromid
Methylphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)titandichlori-d
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdimethoxid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)vanadiumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)titandichlo-rid
MethylphenylsiIandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichl-orid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid-
MethylphenylsiIandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiylbis(indenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titandiiodid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)hafniumdiiodid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)titandibromid
Diphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)titandibromid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)titandibromid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdibromid
DiphenylsiIandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlori-d
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdibromid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(indenyl)hafniumdimethoxid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methylindenyl)hafniumdibromid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethylindenyl)hafniumdimethoxid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandimethoxid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)scandiumchlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- phenylindenyl)titandichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methylindenyl)-1-(4-phenylindenyl)hafniumdich-lorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)titanbromidchlorid-
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)titandibro-mid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)titandichlo-rid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)scandiumchlorid-
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid-
Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(indenyl)scandiumchlorid
Ethylen-1,2-bis(tetrahydroindenyl)titandichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-indenyl)titanbromidchlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-methyl-1-indenyl)hafniumdimethoxid
Ethylen1,2-bis(2-methylindenyl)hafniumdiiodid
Ethylen-1,2-bis(2-ethylindenyl)hafniumdiiodid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden]titandibromid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)titandibromid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4-phenylindenyl)tit-andichlorid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)scandiumchlorid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(indenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)titandichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(4-phenyl-1-indenyl)titandichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(9-fluorenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethoxy-9-fluorenyl)hafniumdich-lorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-di-tert-butyl-9-fluorenyl)hafnium-diiodid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dibromo-9-fluorenyl)titandiiodid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-diphenyl-9-fluorenyl)hafniumdichl-orid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethyl-9-fluorenyl)titandichlor-id
Propylen-2-(3-methylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9- fluorenyl)hafniumdifluorid
Propylen-2-(3-tert-butylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9-fluorenyl-)titandifluorid
Propylen-2-(3-trimethylsilylcyclopentadienyl)-2-(3,6-di-tert-butyl-9-- fluorenyl)titandifluorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-[2,7-bis(3-buten-1-yl)-9-fluorenyl]haf-niumdiiodid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(3-tert-butyl-9-fluorenyl)titandibromi-d
Propylen-2,2-bis(tetrahydroindenyl)hafniumdibromid
Propylen-2,2-bis(2-methylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethylindenyl)titandichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden]hafniumdichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4-phenylindenyl)ti-tandichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4-naphthylindenyl)t-itandichlorid
Propylen-2-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)titandiiodid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdiiodid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)titandiiodid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
1,6-Bis[methylsiIylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid]hex-an
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid]hexa-n
1,6-Bis[methylsilylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid]hexa-n
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid]hex-an
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlo-rid]hexan
1,6.Bis[methylsilyl(2methyl-4-phenylindenyl)(4,5- benzoindenyl)titandichlorid]hexan
1-[Methylsilylbis(tetrahydroindenyl)hafniumdichlorid]-6- [ethylstannyl(cyclopentadienyl)-(fluorenyl)titandichlorid]hexan
1,6-Disila-1,1,6,6-tetramethyl-1,6-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)hafnium-diiodid]hexan
1,4-Disila-1,4-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdiiodid]cyclohexan
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(pentamethylcyclopentadienylhafniumdiiodid)
[1 ,4-Bis(9-fluorenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienylhafniumdichlorid)
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienyltitandichlorid)
[1-(1-indenyl)-6-(2-phenyl-1-indenyl)-1,1,6,6-tetraethyl-1,6-disila--4- oxahexan-bis(tert-butylcyclopentadienyltitandibromid)
[1,10-Bis(2,3-dimethyl-1-indenyl)-1,1,10,10-tetramethyl-1,10- digermadecan]bis(2-methyl-4-phenylindenylhafniumdibromid)
(1-Methyl-3-tert-butylcyclopentadienyl)(1-phenyl-4-methoxy-7- chlorofluorenyl)titandichlorid
(4,7-Dichloroindenyl)(3,6-dimesitylfluorenyl)titandichlorid
Bis(2,7-di-tert-butyl-9-cyclohexylfluorenyl)hafniumdiiodid
(2,7-Dimesitylfluorenyl)[2,7-bis(1-naphthyl)fluorenyl]hafniumdichlor-id
Dimethylsilylbis(fluorenyl)titandichlorid
Dibutylstannylbis(2-methylfluorenyl)hafniumdichlorid
1,1,2,2-Tetraethyldisilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylfluorenyl)tit-andichlorid
Propylen-1-(2-indenyl)-2-(9-fluorenyl)hafniumdichlorid
1,1-Dimethyl-1silaethylenbis(fluorenyl)titandichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]titandifluo-rid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-phenyl(5,6- dimethyltetrahydroindenyl)]hafniumdifluorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-(1-naphthyl)(7- phenyltetrahydroindenyl)]titandichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-butyl(6,6- diethyltetrahydroindenyl)]hafniumdichlorid
[4-(3-tert-Butylcyclopentadienyl)-4,7,7- trimethyl(tetrahydroindenyl)]hafniumdibromid
[4-(1-Indenyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]titandibromid
Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid
Bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Bis(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
(Indenyl)(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
(3-Methyl-5-naphthylindenyl)(2,7-di-tert-butylfluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
(3-Methyl-5-naphthylindenyl)(3,4,7-trimethoxyfluorenyl)zirkoniumdich-lorid
(Pentamethylcyclopentadienyl)(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
(Cyclopentadienyl)(1-octen-8-ylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid
(Indenyl)(1-buten-4-ylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid
[1,3-Bis(trimethylsilyl)cyclopentadienyl](3,4-benzofluorenyl)zirkoni-umdichlorid
Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid
Dimethylsilandiylbis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthyl-en-7- yliden]zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4-
naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlori-d
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlo-rid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlori-d
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid-
Methylphenylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaph-thylen-7- yliden]zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)zirkoniumdich-lorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid-
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdi-chlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdic-hlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlori-d
Diphenylsilandiylbis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlori-d
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlo-rid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlor-id
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlori-d
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methylindenyl)-1-(4-phenylindenyl)zirkoniumdi-chlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlori-d
1Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumd-ichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdi-chlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlo-rid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlor-id
Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-methyl-1-indenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2.methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden]zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(indenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(4-phenyl-1-indenyl)zirkoniumdichlorid-
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(9-fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethoxy-9-fluorenyl)zirkoniumdi-chlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-di-tert-butyl-9-fluorenyl)zirkoni-umdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dibromo-9-fluorenyl)zirkoniumdich-lorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-diphenyl-9-fluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethyl-9-fluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
Propylen-2-(3-methylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9- fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(3-tert-butylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9- fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(3-trimethylsilylcyclopentadienyl)-2-(3,6-di-tert-butyl-9-- fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-[2,7-bis(3-buten-1-yl)-9- fluorenyl]zirkoniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(3-tert-butyl-9-fluorenyl)zirkoniumdic-hlorid
Propylen-2,2-bis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(4-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7- yliden]zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdichlorid
Prnpylen-2,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid]h-exan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid]-hexan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid]he-xan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)zirkoniumdichlorid-]hexan
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)zirkoniumdich-lorid]hexan
1,6-Bis[methylsilyl(2-methyl-4-phenylindenyl)(4,5- benzoindenyl)zirkoniumdichlorid]hexan
1-[Methylsilylbis(tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid]-6- [ethylstannyl(cyclopentadienyl)-(fluorenyl)zirkoniumdichlorid]hexan
1,6-Disila-1,1,6,6-tetramethyl-1,6-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkonium-dichlorid]hexan
1,4-Disila-1,4-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)zirkoniumdichlorid]cyclohexan
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(pentamethylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1,4-Bis(9fluorenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1-(1-indenyl)-6-(2-phenyl-1-indenyl)-1,1,6,6-tetraethyl-1,6-disila--4- oxahexan]bis(tert-butylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid)
[1,10-Bis(2,3-dimethyl-1-indenyl)-1,1,10,10-tetramethyl-1,10- digermadecan]bis(2-methyl-4-phenylindenylzirkoniumdichlorid)
(1-Methyl-3-tert-butylcyclopentadienyl)(1-phenyl-4-methoxy-7- chlorofluorenyl)zirkoniumdichlorid
(4,7-Dichlornindenyl)(3,6-dimesitylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
Bis(2,7-di-tert-butyl-9-cyclohexylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
(2,7-Dimesitylfluorenyl)[2,7-bis(1-naphthyl)fluorenyl]zirkoniumdichl-orid
Dimethylsilylbis(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
Dibutylstannylbis(2-methylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
1,1,2,2-Tetraethyldisilandiyl(2-methylindenyl)(4- phenylfluorenyl)zirkoniumdichlorid
Propylen-1-(2-indenyl)-2-(9-fluorenyl)zirkoniumdichlorid
1,1-Dimethyl-1-silaethylenbis(fluorenyl)zirkoniumdichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]zirkoniumdi-chlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-phenyl(5,6- dimethyltetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-(1-naphthyl)(7- phenyltetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-butyl(6,6- diethyltetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(3-tert-Butylcyclopentadienyl)-4,7,7- trimethyl(tetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid
[4-(1-Indenyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]zirkoniumdichlorid-
Bis(cyclopentadienyl)hafniumdibromid
Bis(indenyl)vanadiumdiiodid
Bis(fluorenyl)scandiumchlorid
(Indenyl)(fluorenyl)niobiumdiiodid
(2-Methyl-7-naphthylindenyl)(2,6-di-tert-butylfluorenyl)titandichlor-id
(Pentamethylcyclopentadienyl)(tetrahydroindenyl)hafniumbromidchlorid-
(Cyclopentadienyl)(1-octen-8-ylcyclopentadienyl)hafniumdichlorid
(Indenyl)(2-buten-4-ylcyclopentadienyl)titandichlorid
[1,3-Bis(trimethylsilyl)cyclopentadienyl](3,4-benzofluorenyl)niobium-dichlorid
Bis(cyclopentadienyl)titandibromid
Dimethylsilandiylbis(indenyl)titandibromid
Dimethylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)hafniumdichlorid
Dimethylsilandiylbis(2-ethylindenyl)scandiumchlorid
Dimethylsilandiylbis(2-butyl-4,5-benzoindenyl)niobiumdiiodid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)titandiiodid
Dimethylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthyl-en-7- yliden]titandichlorid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titandichlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdibromid
Dimethylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)scandiumchlorid
Dimethylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)titandibromid
Dimethylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)hafniumdibromid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)niobiumdimethoxid
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)vanadiumdimethoxid
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlori-d
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)vanadiumdichlori-d
Dimethylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)hafniumbromidchlorid-
Dimethylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Methylphenylsilandiylbis(indenyl)titandichlorid
Methylphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(tetrahydroindenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)titandichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)vanadiumdiiodid
Methylphenylsilandiylbis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaph-thylen-7- yliden]titandiiodid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titanbromidchlorid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titandibromid
Methylphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)hafniumdibromid
Methylphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)hafniumdibromid
Methylphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)titandichlori-d
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdimethoxid
Methylphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)vanadiumdichlorid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)titandichlo-rid
MethylphenylsiIandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichl-orid
Methylphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid-
MethylphenylsiIandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiylbis(indenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methylindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethylindenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiyl(cyclopentadienyl)(indenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-methyl-4- phenylindenyl)titandiiodid
Diphenylsilandiyl(2-methyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- phenylindenyl)hafniumdiiodid
Diphenylsilandiyl(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)(2-ethyl-4- naphthylindenyl)titandibromid
Diphenylsilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylindenyl)titandibromid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)titandibromid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdibromid
DiphenylsiIandiylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlori-d
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdibromid
Diphenylsilandiylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid
Diphenylsilandiylbis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(indenyl)hafniumdimethoxid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methylindenyl)hafniumdibromid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethylindenyl)hafniumdimethoxid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandimethoxid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)scandiumchlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- phenylindenyl)titandichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-1-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1-(2-methylindenyl)-1-(4-phenylindenyl)hafniumdich-lorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)titanbromidchlorid-
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)titandibro-mid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)titandichlo-rid
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)scandiumchlorid-
1-Silacyclopentan-1,1-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid-
Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(indenyl)scandiumchlorid
Ethylen-1,2-bis(tetrahydroindenyl)titandichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-indenyl)titanbromidchlorid
Ethylen-1-cyclopentadienyl-2-(2-methyl-1-indenyl)hafniumdimethoxid
Ethylen1,2-bis(2-methylindenyl)hafniumdiiodid
Ethylen-1,2-bis(2-ethylindenyl)hafniumdiiodid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden]titandibromid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)titandibromid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4-phenylindenyl)tit-andichlorid
Ethylen-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)scandiumchlorid
Ethylen-1-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- naphthylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Ethylen-1,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(indenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(1-indenyl)titandichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(4-phenyl-1-indenyl)titandichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(9-fluorenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethoxy-9-fluorenyl)hafniumdich-lorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-di-tert-butyl-9-fluorenyl)hafnium-diiodid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dibromo-9-fluorenyl)titandiiodid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-diphenyl-9-fluorenyl)hafniumdichl-orid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(2,7-dimethyl-9-fluorenyl)titandichlor-id
Propylen-2-(3-methylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9- fluorenyl)hafniumdifluorid
Propylen-2-(3-tert-butylcyclopentadienyl)-2-(2,7-dibutyl-9-fluorenyl-)titandifluorid
Propylen-2-(3-trimethylsilylcyclopentadienyl)-2-(3,6-di-tert-butyl-9-- fluorenyl)titandifluorid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-[2,7-bis(3-buten-1-yl)-9-fluorenyl]haf-niumdiiodid
Propylen-2-cyclopentadienyl-2-(3-tert-butyl-9-fluorenyl)titandibromi-d
Propylen-2,2-bis(tetrahydroindenyl)hafniumdibromid
Propylen-2,2-bis(2-methylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethylindenyl)titandichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(4,5-dihydro-8-methyl-7H-cyclopent[e]acenaphthylen-7-- yliden]hafniumdichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-methyl-4-phenylindenyl)ti-tandichlorid
Propylen-2-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4- phenylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2-(2-ethyl-4,5-benzoindenyl)-2-(2-ethyl-4-naphthylindenyl)t-itandichlorid
Propylen-2-(2-methylindenyl)-2-(4-phenylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)titandiiodid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdiiodid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)titandiiodid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlorid
Propylen-2,2-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
Propylen-2,2-bis(2-ethyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid
1,6-Bis[methylsiIylbis(2-methyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid]hex-an
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,5-benzoindenyl)titandichlorid]hexa-n
1,6-Bis[methylsilylbis(2-ethyl-4-phenylindenyl)hafniumdichlorid]hexa-n
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4-naphthylindenyl)titandichlorid]hex-an
1,6-Bis[methylsilylbis(2-methyl-4,6-diisopropylindenyl)hafniumdichlo-rid]hexan
1,6.Bis[methylsilyl(2methyl-4-phenylindenyl)(4,5- benzoindenyl)titandichlorid]hexan
1-[Methylsilylbis(tetrahydroindenyl)hafniumdichlorid]-6- [ethylstannyl(cyclopentadienyl)-(fluorenyl)titandichlorid]hexan
1,6-Disila-1,1,6,6-tetramethyl-1,6-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)hafnium-diiodid]hexan
1,4-Disila-1,4-bis[methylsilylbis(2-methyl-4- phenylindenyl)hafniumdiiodid]cyclohexan
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(pentamethylcyclopentadienylhafniumdiiodid)
[1 ,4-Bis(9-fluorenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienylhafniumdichlorid)
[1,4-Bis(1-indenyl)-1,1,4,4-tetramethyl-1,4- disilabutan]bis(cyclopentadienyltitandichlorid)
[1-(1-indenyl)-6-(2-phenyl-1-indenyl)-1,1,6,6-tetraethyl-1,6-disila--4- oxahexan-bis(tert-butylcyclopentadienyltitandibromid)
[1,10-Bis(2,3-dimethyl-1-indenyl)-1,1,10,10-tetramethyl-1,10- digermadecan]bis(2-methyl-4-phenylindenylhafniumdibromid)
(1-Methyl-3-tert-butylcyclopentadienyl)(1-phenyl-4-methoxy-7- chlorofluorenyl)titandichlorid
(4,7-Dichloroindenyl)(3,6-dimesitylfluorenyl)titandichlorid
Bis(2,7-di-tert-butyl-9-cyclohexylfluorenyl)hafniumdiiodid
(2,7-Dimesitylfluorenyl)[2,7-bis(1-naphthyl)fluorenyl]hafniumdichlor-id
Dimethylsilylbis(fluorenyl)titandichlorid
Dibutylstannylbis(2-methylfluorenyl)hafniumdichlorid
1,1,2,2-Tetraethyldisilandiyl(2-methylindenyl)(4-phenylfluorenyl)tit-andichlorid
Propylen-1-(2-indenyl)-2-(9-fluorenyl)hafniumdichlorid
1,1-Dimethyl-1silaethylenbis(fluorenyl)titandichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]titandifluo-rid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-phenyl(5,6- dimethyltetrahydroindenyl)]hafniumdifluorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-(1-naphthyl)(7- phenyltetrahydroindenyl)]titandichlorid
[4-(Cyclopentadienyl)-4,7-dimethyl-7-butyl(6,6- diethyltetrahydroindenyl)]hafniumdichlorid
[4-(3-tert-Butylcyclopentadienyl)-4,7,7- trimethyl(tetrahydroindenyl)]hafniumdibromid
[4-(1-Indenyl)-4,7,7-trimethyl(tetrahydroindenyl)]titandibromid
Unter dem Begriff "polares Extraktionsmittel" werden polare Lösungsmittel,
Mischungen verschiedener polarer Lösungsmittel oder auch Mischungen eines
oder mehrerer polarer Lösungsmittel mit einem oder mehreren unpolaren
Lösungsmitteln verstanden. Das polare Extraktionsmittel enthält 5-100 Vol.-%,
bevorzugt 25-100 Vol.-%, besonders bevorzugt 60-100 Vol.-%, jeweils
bezogen auf das Gesamtvolumen des polaren Extraktionsmittels, eines oder
mehrerer polarer Lösungsmittel. Als polare Extraktionsmittel können z. B.
protische, aprotische, organische und anorganische Lösungsmittel sowie deren
Gemische eingesetzt werden.
Beispiele für polare Lösungsmittel sind Wasser, Ammoniak oder organische
Lösungsmittel. Beispiele für organische Lösungsmittel sind Alkohole wie
Methanol, Ethanol, 1-Propanol, 2-Propanol, 1-Butanol, 2-Butanol, Isobutanol,
tert-Butanol, 1-Pentanol, 2-Pentanol, 3-Pentanol, Amylalkohol, Isoamylalkohol,
1-Hexanol, 2-Hexanol, 3-Hexanol, 2-Methyl-2-pentanol, 2-Methyl-3-pentanol, 3-
Methyl-3-pentanol, 1-Heptanol, 2-Heptanol, 3-Heptanol, 4-Heptanol, 2-Methyl-
2-hexanol, 3-Methyl-3-hexanol, 4-Methyl-4-hexanol, 2-Methyl-4-hexanol, 4-
Methyl-2-hexanol, 2-Ethylhexanol, Benzylalkohol, Phenol, Resorcin, 1-
Phenylethanol, 2-Phenylethanol, 1-Phenyl-2-butanol, 3-Phenyl-1-butanol, 1,2-
Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol,
Ethylenglykol oder Glycerin, Amine wie Ethanolamin, Propanolamin,
Methylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Ethylamin, Diethylamin,
Triethylamin, Methylethylamin, Methylbutylamin, Propylamin, Dipropylamin,
Tripropylamin, Diisopropylamin, Triisopropylamin, tert-Butylamin, 1,2-
Ethylendiamin, N,N,N′,N′-Tetramethyl-1,2-ethylendiamin, Di(n-butyl)amin,
Tributylamin, Anilin, N-Methylanilin, N,N-Dimethylanilin, Toluidin oder N,N-
Dimethyltoluidin, Aldehyde wie Acetaldehyd, Butyraldehyd, Hexanal oder
Propionaldehyd, Ketone wie Butanon, Aceton, Methylpropylketon oder
Diethylketon, Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure,
Buttersäure, Isobuttersäure, Pentansäure oder Hexansäure, Carbonsäureester
wie Methylformiat, Ethylformiat, Propylformiat, Butylformiat,
Essigsäuremethylester, Essigsäureethylester, Essigsäurepropylester,
Essigsäurebutylester, Propionsäuremethylester oder Propionsäurebutylester,
Ether wie Dimethylether, Diethylether, Methylethylether, Dibutylether,
Diisopropylether, Dioxan, Trioxan, Tetrahydrofuran, Heteroaromaten wie Furan,
Pyrrol, Pyridin oder Thiophen, Carbonsäureamide wie Formamid,
Dimethylformamid, Diethylformamid, Dimethylacetamid, Diethylacetamid oder
N-Methylpyrrolidon, Nitrile wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril,
Halogenaromaten wie Chlorbenzol, 1,2-Dichlorbenzol, 1,3-Dichlorbenzol oder
Brombenzol, Alkylhalogenide wie Ethylbromid, Ethylchlorid, Ethylfluorid,
Butylbromid, Butylchlorid, Methylchlorid oder Dichlormethan und
Nitroverbindungen wie Nitromethan, Nitroethan, 1-Nitropropan, 2-Nitropropan,
1-Nitrobutan, 2-Nitrobutan, Nitrobenzol, 2-Nitrotoluol oder 3-Nitrotoluol.
Beispiele für unpolare Lösungsmittel sind Alkane wie Propan, Butan, Isobutan,
Pentan, 2-Methylbutan, Neopentan, Cyclopentan, Hexan, 2-Methylpentan,
3-Methylpentan, Heptan, 2-Methylhexan, 3-Methylhexan, Cyclohexan, Octan,
Isooctan, Nonan, Isononan oder Decan und aromatische Kohlenwasserstoffe
wie Benzol, Toluol oder Xylol.
Bevorzugte polare Extraktionsmittel sind Methanol, Ethanol, 2-Butanol,
Isobutanol, Aceton, Dichlormethan, Methanol/Wasser, Ethanol/Wasser,
2-Butanol/Wasser, Isobutanol/Wasser, Pentan/Methanol, Pentan/Ethanol,
Hexan/2-Butanol, Heptan/Isobutanol, Octan/Aceton oder
Heptan/Toluol/Isobutanol. Dabei beträgt der Volumenanteil an polaren
Lösungsmitteln zusammen 5 bis 100%, bevorzugt 25 bis 100%, besonders
bevorzugt 60 bis 100%. Besonders bevorzugte polare Extraktionsmittel sind
Ethanol, Isobutanol, Aceton, Heptan/lsobutanol, Heptan/Toluol/Isobutanol.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gehen ein oder mehrere
organometallische Nebenprodukte (z. B. unerwünschte Isomere des
gewünschten Metallocens) in dem polaren Extraktionsmittel in Lösung
(gegebenenfalls unter Zersetzung). Das gewünschte Metallocen bleibt als
Feststoff zurück und kann beispielsweise durch Filtration, Zentrifugieren oder
Dekantieren isoliert werden. Auf diese Weise gelingt es, unter Einsatz relativ
kleiner Extraktionsmittelmengen in kurzer Zeit die unerwünschten
Nebenprodukte schonend vom gewünschten Metallocen abzutrennen. Das
erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch hohe Raum-Zeit-Ausbeute aus.
Außerdem lassen sich durch das erfindungsgemäße Verfahren die Abtrennzeiten
(z. B. Filtrationszeiten) stark reduzieren, so daß auch große Metallocenmengen
einfach, schnell und kostengünstig angereichert beziehungsweise gereinigt
werden können. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere zur
Isomerentrennung von Metallocenen, z. B. bei der Reinigung chiraler Metallocene
zur Abtrennung der meso-Form von der racemischen Form.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise so durchgeführt werden,
daß das bei der Metallocen-Synthese anfallende Rohprodukt, enthaltend ein
Metallocen und mindestens ein organometallisches Nebenprodukt, bei
Temperaturen zwischen -50 und +100°C, bevorzugt zwischen -10 und
+60°C, besonders bevorzugt zwischen 0 und +40°C in einem polaren
Extraktionsmittel suspendiert und kräftig durchmischt wird. Das polare
Extraktionsmittel besteht aus mindestens einem polaren Lösungsmittel oder aus
einer Mischung verschiedener polarer Lösungsmittel oder aus einer Mischung
eines oder mehrerer polarer Lösungsmittel und eines oder mehrerer unpolarer
Lösungsmittel. Das Rohprodukt kann direkt mit dem polaren Extraktionsmittel
behandelt werden. Falls eine Mischung polarer und gegebenenfalls unpolarer
Lösungsmittel verwendet werden soll, können die einzelnen Lösungsmittel auch
nacheinander mit dem Rohprodukt in Kontakt gebracht werden, beispielsweise
zuerst die unpolaren, dann die polaren Lösungsmittel oder umgekehrt. Während
der Kontaktzeit mit dem polaren Extraktionsmittel, die zwischen 1 min und
3 Tagen, bevorzugt 5 min und 24 Stunden, besonders bevorzugt 10 min und
6 Stunden betragen kann, gehen die organometallischen Nebenprodukte
(gegebenenfalls unter Zersetzung) in Lösung. Anschließend wird der
zurückbleibende Feststoff von der Lösung getrennt, z. B. durch Filtration,
Zentrifugation, Dekantieren. Dabei werden die organometallischen
Nebenprodukte (z. B. Isomere des gewünschten Metallocens, Ligandreste,
Ligandbruchstücke oder oligomere Nebenprodukte) abgetrennt. Das als
Feststoff erhaltene Produkt enthält das gewünschte Metallocen im Überschuß.
Das erfindungsgemäße Verfahren führt im allgemeinen zu einer Abreicherung
der organometallischen Nebenprodukte in der mit dem polaren Extraktionsmittel
behandelten Mischung unter 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des in
fester Form erhaltenen Produkts. Es können auch Abreicherungsgrade von unter
0,5 Gew.- % organometallischer Nebenprodukte erzielt werden, insbesondere
durch ein- oder mehrfaches Wiederholen der Behandlung der Mischung mit
einem polaren Extraktionsmittel.
Die folgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung haben jedoch
keinen limitierenden Charakters. Das rac/meso-Verhältnis wurde durch
¹H-NMR-Spektroskopie (Signale bei 2,8 ppm) bestimmt.
Eine Suspension, enthaltend 5,0 g Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)
zirkonium-dichlorid (rac/meso-Mischung im Verhältnis 1/1), 30 ml Heptan und
30 ml Aceton, wird 30 min bei 25°C gerührt und anschließend über eine G3-
Fritte filtriert. Der Rückstand wird mit 10 ml Heptan gewaschen und im Vakuum
vom Lösungsmittel befreit. Die Ausbeute an Dimethylsilandiylbis(2-methyl
indenyl)zirkoniumdichlorid beträgt 1,75 g (35%)(rac/meso-Verhältnis = 11/1).
Eine Suspension, enthaltend 5,0 g Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)
zirkonium-dichlorid (rac/meso-Mischung im Verhältnis 1/1) und 20 ml
Isobutanol, wird 30 min bei 25 °C gerührt und anschließend über eine G3-Fritte
filtriert. Der Rückstand wird mit 10 ml Heptan gewaschen und im Vakuum vom
Lösungsmittel befreit. Die Ausbeute an Dimethylsilandiylbis(2-methylindenyl)
zirkoniumdichlorid beträgt 1,9 g (38%) (rac/meso-Verhältnis = 11/1).
Claims (6)
1. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abreicherung von
organometallischen Nebenprodukten in Produktgemischen, die bei der
Metallocensynthese anfallen, wobei eine Mischung, enthaltend ein
Metallocen und eines oder mehrere organometallische Nebenprodukte,
mit einem polaren Extraktionsmittel behandelt wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, worin die Mischung das bei der
Metallocensynthese anfallende Rohprodukt ist.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, worin das polare Extraktionsmittel
5-100 Volumen-%, bezogen auf das Gesamtvolumen des polaren
Extraktionsmittels, eines oder mehrerer polarer Lösungsmittel enthält.
4. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, worin die
organometallischen Nebenprodukte auf weniger als 10 Gew.-%, bezogen
auf die Gesamtmenge des in dem Verfahren erhaltenen Produkts,
abgereichert werden.
5. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, worin die
Mischung die racemische Form und die meso-Form eines Metallocens
enthält.
6. Verwendung eines polaren Extraktionsmittels zur Abreicherung von
organometallischen Nebenprodukten in Produktgemischen, die bei der
Metallocensynthese anfallen.
Priority Applications (9)
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|---|---|---|---|
| DE1995147247 DE19547247A1 (de) | 1995-12-18 | 1995-12-18 | Verfahren zur Abreicherung von organometallischen Nebenprodukten in Produktgemischen |
| AT96120155T ATE225359T1 (de) | 1995-12-18 | 1996-12-16 | Verfahren zur abreicherung von nebenprodukten in produktgemischen |
| EP96120155A EP0780396B1 (de) | 1995-12-18 | 1996-12-16 | Verfahren zur Abreicherung von Nebenprodukten in Produktgemischen |
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| US08/768,638 US5770752A (en) | 1995-12-18 | 1996-12-18 | Process for reducing the concentration of by-products in product mixtures |
| KR1019960067183A KR970042576A (ko) | 1995-12-18 | 1996-12-18 | 생성 혼합물에서 부산물의 농도를 감소시키는 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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Family Applications (1)
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| WO1999052919A1 (en) * | 1998-04-16 | 1999-10-21 | Albemarle Corporation | Metallocene purification process |
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- 1995-12-18 DE DE1995147247 patent/DE19547247A1/de not_active Withdrawn
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |