DE19531995A1 - Verfahren zum photochemischen und thermischen Stabilisieren von Polyamid-Fasermaterialien - Google Patents

Verfahren zum photochemischen und thermischen Stabilisieren von Polyamid-Fasermaterialien

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DE19531995A1
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von ungefärbten und gefärbten Polyamid-Fasermaterialien.
Es ist bereits aus der EP-A 0 466 647 oder EP-A 0 459 950 bekannt, Polyamidfasern photochemisch und thermisch zu stabilisieren, indem man sie mit bestimmten Vertretern aus der Klasse der sterisch gehinderten Amine, sogenannten "HALS"-Stabilisatoren, behandelt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die damit verbundene Stabilisierung höchsten Ansprüchen nicht immer vollauf genügt. Es besteht daher Bedarf nach verbesserten Verfahren insbesondere für die photochemische Stabilisierung von Polyamid-Faser­ materialien.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß man eine noch weitergehende photochemische Stabilisierung von Polyamid-Fasermaterialien erreichen kann, wenn man sie mit der Kombination aus einem HALS-Stabilisator und einem UV-Absorber behandelt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von ungefärbtem und gefärbtem Polyamid-Fasermaterial, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Polyamid-Fasermaterial mit einem Mittel aus wäßrigem Bad behandelt, welches
(A) ein wasserlösliches Triazinderivat der Formel
worin
R Wasserstoff; Oxyl; Hydroxy; C₁-C₅-Alkyl; C₂-C₅-Alkenyl; C₁-C₅-Alkoxy;
C₁-C₅-Alkanoyl; Benzoyl oder Benzyl ist;
R₁ Halogen; unsubstituiertes oder durch Phenyl substituiertes C₁-C₅-Alkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl, C₂-C₅-Alkenyl, Phenyl, Naphthyl oder Diphenyl-C₁-C₅-alkyl substituiertes Amino, wobei der Phenyl- oder Naphthylrest durch Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, Trifluormethyl, -SO₃M, unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder Carboxy substituiertes C₁-C₅-Alkyl, unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₅-Alkanoyl, Benzoyl, Amino, Mono- oder Di-C₁-C₅-alkylamino, Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino, Carbamoyl, Carbamoylamino, Carboxy, C₁-C₅-Alkoxycarbonyl, C₁-C₅-Alkylsulfonyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Hydroxyalkyl, Phenyl oder Tolyl N-substituiertes Sulfamoyl oder einen unsubstituierten oder durch Halogen oder C₁-C₅-Alkyl substituierten Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest weiter substituiert sein kann; unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder Carboxy substituiertes Mono- oder Di-C₁-C₅-alkylamino, wobei die Alkylkette durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann; unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl substituiertes Mono- oder Di-C₄-C₈-cycloalkylamino; unsubstituiertes oder durch Phenyl substituiertes C₁-C₅-Alkoxy; C₂-C₅-Alkenyl; C₂-C₅-Alkenyloxy; C₄-C₈-Cycloalkoxy; unsubstituiertes oder durch Halogen, -SO₃M, C₁-C₅-Alkyl, Carboxy-C₁-C₅-alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Carboxy, Carbamoyl, C₁-C₅-Alkanoyl, Benzoyl, Hydroxy, Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino, oder einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest substituiertes Phenoxy; unsubstituiertes oder durch Halogen, -SO₃M, C₁-C₅-Alkyl, Carboxy-C₁-C₅-alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Carboxy, Carbamoyl, C₁-C₅-Alkanoyl, Benzoyl, Hydroxy, Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino, oder einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest substituiertes Naphthyloxy; C₄-C₅-Cycloalkoxy; Phenyl; Phenylthio; Phenyl-C₁-C₅-alkylthio; C₁-C₅-Alkylthio; C₄-C₈-Cycloalkylthio; unsubstituiertes oder durch Hydroxy, C₁-C₅-Alkyl oder Carboxy substituiertes 1-Azacycloalkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl substituiertes Morpholino oder ein Rest der Formel
ist;
R₂ Wasserstoff; Hydroxy; Halogen; unsubstituiertes oder durch Carboxy substituiertes C₁-C₅-Alkyl; C₁-C₅-Alkoxy; C₁-C₅-Alkanoyl; Benzoyl; Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino; Carboxy; Carbamoyl; oder ein unsubstituierter oder durch Halogen substituierter Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest ist;
Q -O- oder -(NR₃ und
Z -O- oder -(NR3′)- ist, wobei R₃ und R3′ voneinander unabhängig Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl bedeuten;
M gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel
(C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺
bedeuten;
m 0 bis 3;
n 1 bis 4; und die Summe m + n = 4 und
x 1 oder 2 ist, und
(B) einen UV-Absorber enthält.
R, R₁ und R₂ als C₁-C₅-Alkyl ist z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sek.Butyl, tert.Butyl, Amyl oder Isoamyl.
R, R₁ und R₂ als C₁-C₅-Alkoxy ist z. B. Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, Isobutoxy, tert.Butoxy oder tert.Amyloxy.
R, R₁ und R₂ als C₁-C₅-Alkanoyl ist z. B. Formyl, Acetyl, Propionyl oder n-Butyryl.
R als C₂-C₅-Alkenyl ist z. B. Vinyl, Butenyl oder vorzugsweise Allyl. Unter R als Oxyl ist ein an den Stickstoff gebundenes Sauerstoff-radikal zu verstehen.
R₁ und R₂ als Halogen bedeutet z. B. Fluor, Brom und vorzugsweise Chlor.
R₁ als C₁-C₅-Alkylthio ist z. B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio oder Butylthio.
R₁ als Mono- und Di-C₁-C₅-alkylamino ist z. B. N-Methylamino, N,N-Dimethylamino, N-Ethylamino, N,N-Diethylamino, N,N-Dipropylamino oder N-Methyl-N-ethylamino.
R₁ als Mono-oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino ist z. B. Formyl-, Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Diformyl-, Diacetyl-, Dipropionyl-, Dibutyryl- oder Formyl-acetyl-amino.
R₁ als C₄-C₈-Cycloalkyloxy ist z. B. Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Methylcyclohexyloxy, Ethylcyclohexyloxy, Cycloheptyloxy, Cyclooctyloxy oder bevorzugt Cyclohexyloxy.
R₁ als Mono- oder Di-C₄-C₈-cycloalkylamino ist z. B. Monocyclohexylamino oder bevorzugt Dicyclohexylamino.
R₁ als C₄-C₈-Cycloalkylthio ist z. B. Cycloheptylthio oder bevorzugt Cyclohexylthio.
R₁ als C₂-C₅-Alkenyl, C₂-C₅-Alkenyloxy, Mono- oder Di-C₂-C₅-alkenylamino ist zum Beispiel Butenyl, Allyl, Butenyloxy, Allyloxy, Monobutenylamino, Monoallylamino, Diallylamino oder Dibutylamino. Bevorzugte Reste sind dabei Allyl, Allyloxy, Monallylamino oder Diallylamino. Besonders bevorzugt ist Allyl.
R₁ als Phenyl-C₁-C₅-alkyl ist z. B. Phenethyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl oder vorzugsweise Benzyl.
R₁ als Phenyl-C₁-C₅-alkoxy ist z. B. Phenylmethoxy, Phenylethoxy oder Phenylpropoxy.
R₁ als Mono- oder Di(Phenyl-C₁-C₅-alkyl)amino ist z. B. Monobenzylamino, Monophenethylamino, Dibenzylamino, Diphenethylamino oder Benzylphenethylamino.
R₁ als Phenyl-C₁-C₅-alkylthio ist z. B. Benzylthio oder Phenethylthio. R₁ als 1-Azocycloalkyl ist z. B. 1-Pyrrolidyl oder Piperidino.
R₁ als Carboxy-C₁-C₅-alkyl ist z. B. Carboxymethyl, Carboxyethyl, Carboxypropyl, Carboxyisopropyl, Carboxybutyl, Carboxyisobutyl, Carboxy-sek.Butyl, Carboxy-tert.Butyl, Carboxyamyl oder Carboxyisoamyl.
R₁ als Amino kann durch die genannten Substituenten ein- oder zweifach substituiert sein.
In einem durch Phenyl oder Naphthyl substituierten Amino kann der Phenyl- oder Naphthylrest durch die genannten Substituenten ein- oder mehrfach substituiert sein.
R₁ als Phenoxy oder Naphthyloxy kann durch die genannten Substituenten ein- oder mehrfach substituiert sein.
Als Beispiele für Alkalimetallionen M seien das Lithium-, Natrium- oder Kalium-Kation genannt. Bevorzugt ist das Natrium-Kation. Beispiele für Erdalkalimetallionen sind das Calcium- und das Magnesium-Kation.
Für M als Ammonium-Kation entsprechend der Formel (C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺ kommt Trimethylammonium oder vorzugsweise Triethylammonium in Betracht.
Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind dadurch gekennzeichnet, daß man:
  • (a) Verbindungen der Formel (1) verwendet, worin R Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl ist;
  • (b) Verbindungen der Formel (1) verwendet, worin R₁ den Rest der Formel ist,
    worin R₂ Wasserstoff; Hydroxy; Halogen; unsubstituiertes oder durch Carboxy substituiertes C₁-C₅-Alkyl; C₁-C₅-Alkoxy; C₁-C₅-Alkanoyl; Benzoyl; Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino; Carboxy; Carbamoyl; oder ein unsubstituierter oder durch Halogen substituierter Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest ist;
    Q -O- oder -(NR₃)- ist, wobei R₃ Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl bedeutet; M Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel(C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺bedeutet, worin m 0 bis 3; n 1 bis 4; und die Summe m +n = 4 ist, und y 0 oder 1 ist.
  • (c) Verbindungen der Formel (1) verwendet, worin R₁ Halogen; C₁-C₂-Alkyl; C₁-C₃-Alkoxy; unsubstituiertes oder gegebenenfalls im Alkylteil durch Hydroxy substituiertes N-Mono- oder N,N-Di-C₁-C₂-alkylamino; Morpholino; Phenoxy; Phenylthio; C₁-C₂-Alkylthio; Phenyl, o-, m- oder p-Tolyl oder einen Rest der Formel (2) oder (3) bedeutet;
  • (d) Verbindungen der Formel (1) verwendet, worin R₁ Chlor; Morpholino; Phenyl; Phenoxy; Phenylthio; einen Rest der Formel (2) oder einen Rest der Formel worin R₂′ Wasserstoff; C₁-C₄-Alkyl; Acetylamino; Chlor; Methoxy; Ethoxy oder Carboxy; R₃′′ Wasserstoff; Methyl oder Ethyl; M Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel
    (C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺ bedeutet, worin m 0 bis 3; n 1 bis 4; und die Summe m + n = 4 ist, und y 0 oder 1 ist, bedeutet;
  • (e) Verbindungen der Formel (1) verwendet, worin Q -NH-; -N(CH₃)- oder -N(CH₂CH₃)- bedeutet;
  • (f) Verbindungen der Formel (1) verwendet, worin Z -NH-; -N(CH₃)-; -N(CH₂CH₃)-; -N(CH₂CH₂CH₃)- oder -N(CH₂CH₂CH₂CH₃)- ist;
  • (g) Verbindungen der Formel (1) verwendet, worin R₂ C₁-C₄-Alkyl; Acetylamino; Chlor; Methoxy; Ethoxy; Carboxy oder insbesondere Wasserstoff bedeutet;
  • (h) Verbindungen der Formel (1) verwendet, worin x=2 ist;
  • (i) Verbindungen der Formel verwendet, worin R Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl ist; R₁ Chlor; Morpholino; Phenyl; Phenoxy; Phenyltio; einen Rest der Formel (2) oder einen Rest der Formel bedeutet, R₂ Wasserstoff bedeutet; R₂′ für Wasserstoff; C₁-C₄-Alkyl; Acetylamino; Chlor; Methoxy; Ethoxy oder Carboxy steht; R₃ und R₃′′ unabhängig voneinander je Wasserstoff; Methyl oder Ethyl sind; x 1 oder 2 und y 0 oder 1 ist; Z -NH-; -N(CH₃)-; -N(CH₂CH₃)-; -N(CH₂CH₂CH₃)- oder -N(CH₂CH₂CH₂CH₃)- ist und M gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel(C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺bedeuten, worin
    m 0 bis 3;
    n 1 bis 4; und die Summe m + n = 4 ist.
  • (j) Verbindungen der Formel verwendet, worin R Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl ist; R₁ Chlor; Morpholino; Phenyl; Phenoxy; Phenyltio; einen Rest der Formel (2) oder einen Rest der Formel bedeutet R₂ und R₂′ unabhängig voneinander je für Wasserstoff C₁-C₄-Alkyl; Acetylamino; Chlor; Methoxy; Ethoxy oder Carboxy stehen; R₃ und R₃′′ unabhängig voneinander je Wasserstoff; Methyl oder Ethyl sind; x 1 oder 2 und y 0 oder 1 ist; 2 -NH-; N(CH₃)-; N(CH₂CH₃)-; -N(CH₂CH₂CH₃)- oder N(CH₂CH₂CH₂CH₃- ist und M gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel(C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺bedeuten, worin
    m 0 bis 3;
    n 1 bis 4; und die Summe m + n = 4 ist.
  • (k) Verbindungen der Formel verwendet, worin R Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl bedeutet; R₂ und R₂′ unabhängig voneinander je Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeuten; R₃, R₃′ und R₃′′ unabhängig voneinander je Wasserstoff; Methyl; Ethyl; n-Propyl oder n-Butyl sind; x für die Zahl 1 oder 2 steht und M gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel(C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺bedeuten, worin
    m 0 bis 3;
    n 1 bis 4; und die Summe m + n = 4 ist.
Die Verbindungen der Formel (1) bzw. (1a) und (1b) sind aus der EP-A 0 466 647 oder EP-A 0 459 950 bekannt oder können nach den dort beschriebenen Verfahren erhalten werden.
Als Komponente (B) eignen sich vorzugsweise wasserlöslich gemachte UV-Absorber, wie sie z. B. aus US-A 4 141 903, 4 230 867, 4 698 064 und 4 770 667 bekannt sind.
Es können z. B. folgende Verbindungen eingesetzt werden:
  • a) 2-Hydroxybenzophenone der Formel (4) worin
    R₄ Wasserstoff; Hydroxy; C₁-C₁₄-Alkoxy oder Phenoxy;
    R₅ Wasserstoff; Halogen; C₁-C₄-Alkyl oder Sulfo;
    R₆ Wasserstoff; Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy und
    R₇ Wasserstoff; Hydroxy oder Carboxy bedeuten;
  • b) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole der Formel (5) worin
    R₈ Wasserstoff; Chlor; Sulfo; C₁-C₁₂-Alkyl; C₅-C₆-Cycloalkyl; (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl; C₇-C₉-Phenylalkyl oder sulfoniertes C₇-C₉-Phenylalkyl;
    R₉ Wasserstoff; Chlor; C₁-C₄-Alkyl; C₁-C₄-Alkoxy; Hydroxy oder Sulfo;
    R₁₀ C₁-C₁₂-Alkyl; Chlor; Sulfo; C₁-C₄-Alkoxy; Phenyl; (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl; C₅-C₆-Cycloalkyl; C₂-C₉-Alkoxycarbonyl; Carboxyethyl; C₇-C₉-Phenylalkyl oder sulfo­ niertes C₇-C₉-Phenylalkyl;
    R₁₁ Wasserstoff; Chlor; C₁-C₄-Alkyl; C₁-C₄-Alkoxy; C₂-C₉-Alkoxycarbonyl; Carboxy oder Sulfo und
    R₁₂ Wasserstoff oder Chlor
    bedeuten;
  • c) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-s-triazine der Formel (6) worin R₁₃ Wasserstoff; Halogen; C₁-C₄-Alkyl oder Sulfo;
    R₁₄ Wasserstoff; C₁-C₄-Alkyl; C₁-C₄-Alkoxy oder Hydroxy;
    R₁₅ Wasserstoff oder Sulfo und R₁₆ und R₁₇ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl; C₁-C₄-Alkoxy; C₅-C₆-Cycloalkyl; Phenyl oder durch C₁-C₄-Alkyl und/oder Hydroxy substituiertes Phenyl bedeuten;
  • d) s-Triazinverbindungen der Formel (7) worin mindestens einer der Substituenten R₁₈, R₁₉ und R₂₀ ein Rest der Formel ist, worin A C₃-C₄-Alkylen oder 2-Hydroxytrimethylen und M′ Natrium; Kalium; Calcium; Magnesium; Ammonium oder Tetra-C₁-C₄-alkylammonium und b 1 oder 2 bedeuten, und der übrige Substituent bzw. die übrigen Substituenten unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl; Phenyl; durch Sauerstoff, Schwefel, Imino oder C₁-C₁₁- Alkylimino an den Triazinylrest gebundenes C₁-C₁₂-Alkyl; Phenyl oder einen Rest der Formel (8) sind, wie z. B. das Kaliumsalz der Verbindung der Formel (7), worin R₁₈ Phenyl und R₁₉ und R₂₀ je den Rest der Formel (8) bedeuten oder das Natriumsalz der Verbindung der Formel (7), worin R₁₈ p-Chlorphenyl und R₁₉ und R₂₀ je den Rest der Formel (8) bedeuten.
    R₄ als C₁-C₁₄-Alkoxy ist z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, n-Butoxy, Octyloxy, Dodecyloxy oder Tetradecyloxy;
    R₅, R₉, R₁₁,R₁₃, R₁₄, R₁₆ und R₁₇ als C₁-C₄-Alkyl ist z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec-Butyl oder tert.-Butyl;
    R₅, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₃ und R₁₅ als Sulfo können in freier Form oder in Salzform vorliegen, z. B. als Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze.
    R₆, R₉, R₁₀, R₁₁, R₁₄, R₁₆ und R₁₇ als C₁-C₄-Alkoxy ist z. B. Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy oder n-, iso-, sec.- oder tert.-Butoxy;
    R₇ und R₁₁ als Carboxy können in freier Form oder in Salzform vorliegen, z. B. als Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze.
    R₈, R₁₀, R₁₆ und R₁₇ als C₅-C₆-Cycloalkyl ist z. B. Cyclopentyl oder Cyclohexyl; (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl z. B. Methylphenyl, tert-Butylphenyl, tert-Amylphenyl oder tert-Octylphenyl;
    R₈, R₁₀, R₁₈, R₁₉ und R₂₀ als C₁-C₁₂-Alkyl ist z. B. Methyl, Ethyl, Amyl, tert-Octyl, n-Dodecyl, sec.-Butyl oder tert.-Butyl;
    R₈ und R₁₀ als C₇-C₉-Phenylalkyl ist z. B. Benzyl, α-Methylbenzyl oder vorzugsweise α,α-Dimethylbenzyl;
    R₁₀ und R₁₁ als C₂-C₉-Alkoxycarbonyl ist z. B. Ethoxycarbonyl, n-Octoxycarbonyl oder vorzugsweise Methoxycarbonyl;
    R₁₈, R₁₉ und R₂₀ als C₁-C₁₁-Alkylimino ist z. B. Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl- oder Undecylimino.
  • (e) Wasserlösliche, asymmetrische Oxalsäurediarylamide der Formel worin
    R₂₁ unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder Alkoxy substituiertes C₁-C₅-Alkyl oder unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl substituiertes Benzyl;
    R₂₂ Wasserstoff; Halogen; C₁-C₁₂-Alkyl oder Phenyl-C₁-C₅-Alkyl;
    R₂₃ Wasserstoff; Halogen; C₁-C₁₂-Alkyl; Phenyl-C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy;
    B eine direkte Bindung oder einen zweiwertigen Rest der Formel -O-L-, worin
    L unsubstituiertes oder durch Hydroxy substituiertes C₁ -C₆-Alkylen;
    M′′ Wasserstoff oder Alkalimetall und
    r 2; 1 oder 0 bedeuten.
    R₂₁ als C₁-C₅-Alkyl ist z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek. Butyl, tert. Butyl, Amyl oder Isoamyl;
    R₂₂ und R₂₃ als Halogen bedeutet z. B. Fluor, Brom oder Chlor. Chlor ist bevorzugt.
    R₂₂ und R₂₃ als C₁-C₁₂-Alkyl können verzweigte oder unverzweigte Reste sein wie z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.Butyl, tert.Butyl, Amyl, Isoamyl, Pentyl, Neopentyl, tert.Pentyl, Hexyl, Isohexyl, Heptyl, Octyl, iso-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl oder Dodecyl.
    R₂₂ und R₂₃ als Phenyl-C₁-C₅-alkyl bedeutet beispielsweise Phenethyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl oder vorzugsweise Benzyl.
    R₂₃ als C₁-C₅-Alkoxy ist z. B. Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy oder tert.-Amyloxy.
    L als C₁-C₆Alkylen bedeutet einen zweiwertigen, gesättigten Kohlenwasserstoffrest wie z. B. Methylen, Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetrametylen, Ethylethylen, Pentamethylen oder Hexamethylen.
    M′′ als Alkalimetall ist z. B. Lithium, Natrium oder Kalium. Bevorzugt ist Natrium.
Vorzugsweise kommt als UV-Absorber der Formel (9) eine Verbindung in Betracht, bei der P Trimethylen oder
bedeutet.
Ein weiteres bevorzugtes Oxalsäurediarylamid entspricht der zuvor angegebenen Formel (9), worin R₂₃ C₁-C₁₂-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy bedeutet.
Im Vordergrund des Interesses als UV-Absorber (e) steht eine Verbindung der zuvor angegebenen Formel (9), worin
R₂₁ C₁-C₃-Alkyl;
R₂₂ Wasserstoff; C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkoxy;
R₂₃ Wasserstoff; C₁-C₃-Alkyl oder C₁-C₃-Alkoxy;
B eine direkte Bindung oder den Rest -[O-(CH₂)₃]s;
r₁ 0; 1 oder 2; und
s 0 oder 1 bedeuten.
Ganz besonders bevorzugt als UV-Absorber (e) ist dabei eine Verbindung der Formel (9), bei der
r₁ 0 oder 1,
R₂₁ Methyl; Ethyl; Methoxy oder Ethoxy;
R₂₂ Wasserstoff oder Ethyl bedeuten;
R₂₃ Wasserstoff oder C₁-C₃-Alkoxy;
B den Rest -[O-CH₂)₃]s und
s 0 oder 1 bedeuten.
Hervorzuheben als UV-Absorber (e) ist insbesondere die Verbindung der Formel
Die Oxalsäurediarylamide gemäß (e) sind z. B. aus der EP-A 0 507 732 bekannt oder können nach den dort angegebenen Methoden erhalten werden.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung gelangenden Mittel enthalten die Komponenten (A) und (B) jeweils in einer Menge von z. B. 0,01 bis 5 und vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-% jeweils auf das zu färbende Material berechnet; das Gewichtsverhältnis (A):(B) beträgt z. B. 95 : 5 bis 5 : 95 und vorzugsweise 60 : 40 bis 20 : 80.
Die Applikation kann vor, während oder nach dem Färben, nach einem Auszieh- oder Kontinueverfahren erfolgen. Die Applikation während des Färbens ist bevorzugt.
Beim Ausziehverfahren kann das Flottenverhältnis innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z. B. 1 : 3 bis 1 : 200, vorzugsweise 1 : 10 bis 1 : 40. Man arbeitet zweck­ mäßig bei einer Temperatur von 20 bis 120°C, vorzugsweise 40 bis 110°C.
Beim Kontinueverfahren beträgt der Flottenauftrag zweckmäßig 40-700, vorzugsweise 40-500 Gew.-%. Das Fasermaterial wird dann einem Hitzebehandlungsprozeß unter­ worfen, um die applizierten Farbstoffe und die Stabilisatoren zu fixieren. Dieses Fixieren kann auch nach der Kalt-Verweil-Methode erfolgen.
Die Hitzebehandlung erfolgt vorzugsweise durch ein Dämpfverfahren unter Behandlung in einem Dämpfer mit gegebenenfalls überhitztem Dampf bei einer Temperatur von 98 bis 105°C während z. B. 1-7, vorzugsweise 1-5 Minuten. Die Fixierung der Farbstoffe gemäß dem Kaltverweilverfahren kann durch Lagerung der imprägnierten und vorzugs­ weise aufgerollten Ware bei Raumtemperatur (15 bis 30°C) z. B. während 3 bis 24 Stunden erfolgen, wobei die Kaltverweilzeit bekanntlich vom Farbstoff abhängig ist.
Nach Beendigung des Färbeprozesses bzw. der Fixierung werden die hergestellten Färbungen auf übliche Weise gewaschen und getrocknet.
Man erhält nach der vorliegenden Erfindung ungefärbte und gefärbte Fasermaterialien mit guter thermischer und/oder photochemischer Stabilität.
Als die erfindungsgemäß zu stabilisierenden Färbungen kommen solche in Betracht, die durch Dispersions-, Säure- oder Metallkomplexfarbstoffe, besonders Azo-, 1 : 2-Metall­ komplexfarbstoffe, z. B. 1 : 2-Chrom-, 1 : 2-Kobaltkomplexfarbstoffe oder Cu-Komplexfarb­ stoffe erzeugt werden.
Beispiele für solche Farbstoffe sind in Colour Index, 3. Auflage, 1971, Band 4, beschrieben.
Unter Polyamidmaterial wird synthetisches Polyamid, wie z. B. Polyamid-6, Polyamid-6,6 oder Polyamid-12, sowie modifiziertes Polyamid, z. B. basisch anfärbbares Polyamid ver­ standen. Neben den reinen Polyamidfasern kommen vor allem auch Fasermischungen aus Polypropylen und Polyamid, Polyamid/Wolle oder Polyurethan und Polyamid in Betracht, so z. B. Trikotmaterial aus Polyamid/Polyurethan im Mischungsverhältnis 70 : 30. Grundsätzlich kann das reine oder gemischte Polyamidmaterial in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen, wie z. B. als Faser, Garn, Gewebe, Gewirke, Vlies oder Flormaterial.
Vor allem Färbungen auf Polyamidmaterial, gegebenenfalls in Mischung mit Polyurethan oder Polypropylen, die Licht und/oder Hitze ausgesetzt werden und z. B. als Teppich, Badebekleidung oder Autopolsterstoff vorliegen, eignen sich besonders gut dazu, nach dem vorliegenden Verfahren behandelt zu werden.
Mittel enthaltend ein wasserlösliches Triazin-Derivat der zuvor angegebenen Formel (1) und einen UV-Absorber sind neu und stellen einen weiteren Gegenstand der Erfindung dar, wobei für die Mittel die gleichen Bevorzugungen gelten wie für das Verfahren angegeben.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.
Beispiel 1
In einem ®AHIBA-Färbeapparat werden bei einem Flottenverhältnis von 1 : 30 fünf Muster von je 10 g einer Polyamid-6-Maschenware gefärbt. Die Färbeflotten 1-5 enthalten jeweils folgende Zusätze: 0,5 g/l Mono-Na-phosphat, 1,5 g/l Di-Na-phosphat sowie 0,04 Gew.-% Farbstoff der Formel (I), 0,002 Gew.-% Farbstoff der Formel (II) und 0,001%, jeweils bezogen auf das zu färbende Material, Farbstoff der Formel (III) in gelöster Form:
Die Färbeflotten 2 bis 5 enthalten zusätzlich je 0,25 Gew.-%, bezogen auf das Färbegut, der Verbindung der Formel (100)
Färbeflotte 3 enthält zusätzlich 0,75 Gew.-%, bezogen auf das Färbegut, der Verbindung der Formel (101)
Färbeflotte 4 enthält zusätzlich 0,75 Gew.-%, bezogen auf das Färbegut, der Verbindung oder Formel (102)
Färbeflotte 5 enthält zusätzlich 0,75 Gew.-%, bezogen auf das Färbegut, der Verbindung der Formel (103)
Die so vorbereiteten Flotten 1-5 werden auf 45°C erwärmt. Nach Zugabe des Textilmaterials behandelt man 10 Minuten bei dieser Temperatur und erwärmt mit 2°C/Minute auf 95°C. Nach einer Färbezeit von 15 Minuten bei 95°C werden 1 Gew.-%, bezogen auf das Färbegut, 80%ige Essigsäure zugesetzt und weitere 30 Minuten gefärbt. Danach kühlt man auf 60°C ab, spült das gefärbte Material mit kaltem Wasser und trocknet es.
Die hellgrauen Färbungen 1-5 werden nach zwei verschiedenen Normen, a) Internationaler Norm ISO 105 - B02 (Xenonlicht) und b) Deutscher Norm DIN 75.202 (FAKRA), auf ihre Lichtechtheit geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 aufgeführt.
Tabelle 1
Es ist ersichtlich, daß durch die Zugabe von UV-Absorbern die Lichtechtheit der Färbung noch einmal deutlich gesteigert wird.
Beispiel 2
Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, daß man anstelle der Verbindung der Formel (100) die äquivalente Menge der Verbindung der Formel (104)
verwendet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 aufgeführt:
Tabelle 2
Es ist ersichtlich, daß durch die Zugabe von UV-Absorbern die Lichtechtheit der Färbung noch einmal deutlich gesteigert wird.
Beispiel 3
In einem ®AHIBA-Färbeapparat wird bei einem Flottenverhältnis von 1 : 30 ein Muster von 10 g einer Polyamid 6-Maschenware gefärbt. Die Färbeflotte enthält folgende Zusätze: 0,5 g/l Mono-Na-phosphat, 1,5 g/l Di-Na-phosphat, 0,04 Gew.-% Farbstoff der Formel (I), 0,002 Gew.-% Farbstoff der Formel (II) und 0,001%, jeweils bezogen auf das zu färbende Material, Farbstoff der Formel (III) in gelöster Form sowie 0,25 Gew.-%, bezogen auf das Färbegut, der Verbindung der Formel (105)
Die Flotte wird auf 45°C erwärmt. Nach Zugabe des Textilmaterials behandelt man 10 Minuten bei dieser Temperatur und erwärmt mit 2°C/Minute auf 95°C. Nach einer Färbezeit von 15 Minuten bei 95°C werden 2 Gew.-%, bezogen auf das Färbegut, 80%ige Essigsäure zugesetzt und weitere 30 Minuten gefärbt. Danach kühlt man auf 60°C ab, spült das gefärbte Material mit heißem Wasser und trocknet es.
Man erhält eine Färbung mit sehr guten Lichtechtheiten.
Verfährt man wie im Beispiel 3 beschrieben mit dem Unterschied, daß man anstelle der Verbindung der Formel (105) äquivalente Menge der in der Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen, erhält man ebenfalls Färbungen mit sehr guten Lichtechtheiten.
Tabelle 3
Verfährt man wie im Beispiel 3 beschrieben mit dem Unterschied, daß man anstelle der Verbindung der Formel (105) äquivalente Menge der Verbindung der Formel
verwendet, erhält man ebenfalls eine Färbung mit sehr guten Lichtechtheiten.

Claims (18)

1. Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von ungefärbtem und gefärbtem Polyamid-Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polyamid-Fasermaterial mit einem Mittel aus wäßrigem Bad behandelt, welches (A) ein wasserlösliches Triazinderivat der Formel worin
R Wasserstoff; Oxyl; Hydroxy; C₁-C₅-Alkyl; C₂-C₅-Alkenyl; C₁-C₅-Alkoxy; C₁-C₅-Alkanoyl; Benzoyl oder Benzyl ist;
R₁ Halogen; unsubstituiertes oder durch Phenyl substituiertes C₁-C₅-Alkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl, C₂-C₅-Alkenyl, Phenyl, Naphthyl oder Diphenyl-C₁-C₅-alkyl substituiertes Amino, wobei der Phenyl- oder Naphthylrest durch Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, Trifluormethyl, -SO₃M, unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder Carboxy substituiertes C₁-C₅-Alkyl, unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₅-Alkanoyl, Benzoyl, Amino, Mono- oder Di-C₁-C₅-alkylamino, Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino, Carbamoyl, Carbamoylamino, Carboxy, C₁-C₅-Alkoxycarbonyl, C₁-C₅-Alkylsulfonyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Hydroxyalkyl, Phenyl oder Tolyl N-substituiertes Sulfamoyl oder einen unsubstituierten oder durch Halogen oder C₁-C₅-Alkyl substituierten Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest weiter substituiert sein kann; unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder Carboxy substituiertes Mono- oder Di-C₁-C₅-alkylamino, wobei die Alkylkette durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann; unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl substituiertes Mono- oder Di-C₄-C₈-cycloalkylamino; unsubstituiertes oder durch Phenyl substituiertes C₁-C₅-Alkoxy; C₂-C₅-Alkenyl; C₂-C₅-Alkenyloxy; C₄-C₈-Cycloalkoxy; unsubstituiertes oder durch Halogen, -SO₃M, C₁-C₅-Alkyl, Carboxy-C₁-C₅-alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Carboxy, Carbamoyl, C₁-C₅-Alkanoyl, Benzoyl, Hydroxy, Mono- oder Di-C₁ -C₅-alkanoylamino, oder einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest substituiertes Phenoxy; unsubstituiertes oder durch Halogen, -SO₃M, C₁-C₅-Alkyl, Carboxy-C₁-C₅-alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Carboxy, Carbamoyl, C₁-C₅-Alkanoyl, Benzoyl, Hydroxy, Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino, oder einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest substituiertes Naphthyloxy; C₄-C₈-Cycloalkoxy; Phenyl; Phenylthio; Phenyl-C₁-C₅-alkylthio; C₁-C₅-Alkylthio; C₄-C₈-Cycloalkylthio; unsubstituiertes oder durch Hydroxy, C₁-C₅-Alkyl oder Carboxy substituiertes 1-Azacycloalkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl substituiertes Morpholino oder ein Rest der Formel ist;
R₂ Wasserstoff; Hydroxy; Halogen; unsubstituiertes oder durch Carboxy substituiertes C₁-C₅-Alkyl; C₁-C₅-Alkoxy; C₁-C₅-Alkanoyl; Benzoyl; Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino; Carboxy; Carbamoyl; oder ein unsubstituierter oder durch Halogen substituierter Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest ist;
Q -O- oder -(NR₃)- und
Z -O- oder -(NR₃′)- ist, wobei R₃ und R₃′ voneinander unabhängig Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl bedeuten;
M gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel(C₁ -C₄-Alkyl)n(H)mN⁺bedeuten;
m 0 bis 3;
n 1 bis 4; und die Summe m + n = 4 und
x 1 oder 2 ist, und
(B) einen UV-Absorber enthält.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (A) eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin R₁ der Rest der Formel ist,
worin R₂ Wasserstoff; Hydroxy; Halogen; unsubstituiertes oder durch Carboxy substituiertes C₁-C₅-Alkyl; C₁-C₅-Alkoxy; C₁-C₅-Alkanoyl; Benzoyl; Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino; Carboxy; Carbamoyl; oder ein unsubstituierter oder durch Halogen substituierter Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest ist;
Q -O- oder -(NR₃)- ist, wobei R₃ Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl bedeutet;
M Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel(C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺bedeutet, worin
m 0 bis 3;
n 1 bis 4; und die Summe m + n = 4 ist, und
y 0 oder 1 ist.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (A) eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin R₁ Halogen; C₁-C₂-Alkyl; C₁-C₃-Alkoxy; unsubstituiertes oder gegebenenfalls im Alkylteil durch Hydroxy substituiertes N-Mono- oder N,N-Di-C₁-C₂-alkylamino; Morpholino; Phenoxy; Phenylthio; C₁-C₂-Alkylthio; Phenyl o-, m- oder p-Tolyl oder einen Rest der Formel (2) oder (3) bedeutet.
4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (A) eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin R₁ Chlor; Morpholino; Phenyl; Phenoxy; Phenyltio; einen Rest der Formel (2) oder einen Rest der Formel worin R₂′ Wasserstoff; C₁-C₄-Alkyl; Acetylamino; Chlor; Methoxy; Ethoxy oder Carboxy; R₃′′ Wasserstoff; Methyl oder Ethyl; M Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel(C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺bedeutet, worin m 0 bis 3; n 1 bis 4; und die Summe m + n = 4 ist, und y 0 oder 1 ist, bedeutet.
5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (A) eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin Q und Z unabhängig voneinander je -NH-; -N(CH₃)-; -N(CH₂CH₃)-; -N(CH₂CH₂CH₃)- oder -N(CH₂CH₂CH₂CH₃)- bedeuten.
6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (A) eine Verbindung der Formel (1) verwendet, worin R₂ C₁-C₄-Alkyl; Acetylamino; Chlor; Methoxy; Ethoxy; Carboxy oder insbesondere Wasserstoff bedeutet.
7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (A) eine Verbindung der Formel (1a) worin R Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl ist; R₁ Chlor; Morpholino; Phenyl; Phenoxy; Phenyltio; einen Rest der Formel (2) oder einen Rest der Formel bedeutet; R₂ Wasserstoff bedeutet; R₂′ für Wasserstoff; C₁-C₄-Alkyl; Acetylamino; Chlor; Methoxy; Ethoxy oder Carboxy steht; R₃ und R₃′′ unabhängig voneinander je Wasserstoff; Methyl oder Ethyl sind; x 1 oder 2 und y 0 oder 1 ist; Z -NH-, -N(CH₃)-; -N(CH₂CH₃)-; -N(CH₂CH₂CH₃)- oder -N(CH₂CH₂CH₂CH₃)- ist und M gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel(C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺bedeuten, worin
m 0 bis 3;
n 1 bis 4; und die Summe m + n = 4 ist,
verwendet.
8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (A) eine Verbindung der Formel (1b) worin R Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl ist; R₁ Chlor; Morpholino; Phenyl; Phenoxy; Phenyltio; einen Rest der Formel (2) oder einen Rest der Formel bedeutet; R₂ und R₂′ unabhängig voneinander je für Wasserstoff; C₁-C₄-Alkyl; Acetylamino; Chlor; Methoxy; Ethoxy oder Carboxy stehen; R₃ und R₃′′ unabhängig voneinander je Wasserstoff; Methyl oder Ethyl sind; x 1 oder 2 und y 0 oder 1 ist; Z -NH-; -N(CH₃)-; -N(CH₂CH₃)-; -N(CH₂CH₂CH₃)- oder -N(CH₂CH₂CH₂CH₃)- ist und M gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel(C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺bedeuten, worin
m 0 bis 3;
n 1 bis 4; und die Summe m + n = 4 ist,
verwendet.
9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (A) eine Verbindung der Formel (1c) worin R Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl bedeutet; R₂ und R₂′ unabhängig voneinander je Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeuten; R₃, R₃′ und R₃′′ unabhängig voneinander je Wasserstoff; Methyl; Ethyl; n-Propyl oder n-Butyl sind; x für die Zahl 1 oder 2 steht und M gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel(C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺bedeuten, worin
m 0 bis 3;
n 1 bis 4; und die Summe m + n = 4 ist,
verwendet.
10. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß x=2 ist.
11. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R Wasserstoff ist, R₁ ein im Phenylrest unsubstituiertes oder mit C₁-C₅-Alkyl substituiertes Phenylamino ist, R₂ Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Methyl oder Ethyl ist, und Z -(NR₃)- ist, worin R₃ Wasserstoff, Methyl oder Butyl bedeutet, x=2 ist und die beiden Substituenten -SO₃M am Benzolring in Positionen 2 und 5 oder 2 und 4 oder 3 und 5 zur Aminogruppe gebunden sind.
12. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (B) ein 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazol der Formel (5) worin
R₈ Wasserstoff; Chlor; Sulfo; C₁-C₁₂-Alkyl; C₅-C₆-Cycloalkyl; (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl;
C₇-C₉-Phenylalkyl oder sulfoniertes C₇-C₉-Phenylalkyl;
R₉ Wasserstoff; Chlor; C₁-C₄-Alkyl; C₁-C₄-Alkoxy; Hydroxy oder Sulfo;
R₁₀ C₁-C₁₂-Alkyl; Chlor; Sulfo; C₁-C₄-Alkoxy; Phenyl; (C₁-C₈-Alkyl)-phenyl; C₅-C₆-Cycloalkyl; C₂-C₉-Alkoxycarbonyl; Carboxyethyl; C₇-C₉-Phenylalkyl oder sulfo­ niertes C₇-C₉-Phenylalkyl;
R₁₁ Wasserstoff; Chlor; C₁-C₄-Alkyl; C₁-C₄-Alkoxy; C₂-C₉-Alkoxycarbonyl; Carboxy oder Sulfo und
R₁₂ Wasserstoff oder Chlor
bedeuten, verwendet.
13. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (B) ein 2-(2-Hydroxyphenyl)-s-triazin der Formel (6) worin R₁₃ Wasserstoff; Halogen; C₁-C₄-Alkyl oder Sulfo;
R₁₄ Wasserstoff; C₁-C₄-Alkyl; C₁-C₄-Alkoxy oder Hydroxy;
R₁₅ Wasserstoff oder Sulfo und R₁₆ und R₁₇ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl; C₁-C₄-Alkoxy; C₅-C₆-Cycloalkyl; Phenyl oder durch C₁-C₄-Alkyl und/oder Hydroxy substituiertes Phenyl bedeuten, verwendet.
14. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (B) eine s-Triazinverbindung der Formel (7) worin mindestens einer der Substituenten R₁₈, R₁₉ und R₂₀ ein Rest der Formel ist, worin A C₃-C₄-Alkylen oder 2-Hydroxytrimethylen und M′ Natrium; Kalium; Calcium; Magnesium; Ammonium oder Tetra-C₁-C₄-alkylammonium und b 1 oder 2 bedeuten, und der übrige Substituent bzw. die übrigen Substituenten unabhängig voneinander C₁-C₁₂-Alkyl; Phenyl; durch Sauerstoff, Schwefel, Imino oder C₁-C₁₁- Alkylimino an den Triazinylrest gebundenes C₁-C₁₂-Alkyl; Phenyl oder ein Rest der Formel (8) sind, verwendet.
15. Verfahren gemäß einem der Ansprüche I bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (B) ein wasserlösliches, asymmetrisches Oxalsäurediarylamid der Formel worin
R₂₁ unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder Alkoxy substituiertes C₁-C₅-Alkyl oder unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl substituiertes Benzyl;
R₂₂ Wasserstoff; Halogen; C₁-C₁₂-Alkyl oder Phenyl-C₁-C₅-Alkyl;
R₂₃ Wasserstoff; Halogen; C₁-C₁₂-Alkyl; Phenyl-C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkoxy;
B eine direkte Bindung oder einen zweiwertigen Rest der Formel -O-L-, worin
L unsubstituiertes oder durch Hydroxy substituiertes C₁-C₆-Alkylen;
M′′ Wasserstoff oder Alkalimetall und
r 2; 1 oder 0 bedeuten, verwendet.
16. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Verbesserung der thermischen und/oder photochemischen Stabilität von mit Dispersions-, Säure- oder Metallkomplexfarbstoffen gefärbten Polyamidfasern enthaltenden Materialien.
17. Mittel enthaltend
(A) ein wasserlösliches Triazinderivat der Formel worin
R Wasserstoff; Oxyl; Hydroxy; C₁-C₅-Alkyl; C₂-C₅-Alkenyl; C₁-C₅-Alkoxy; C₁-C₅-Alkanoyl; Benzoyl oder Benzyl ist;
R₁ Halogen; unsubstituiertes oder durch Phenyl substituiertes C₁-C₅-Alkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl, C₂-C₅-Alkenyl, Phenyl, Naphthyl oder Diphenyl-C₁-C₅-alkyl substituiertes Amino, wobei der Phenyl- oder Naphthylrest durch Hydroxy, Halogen, Cyano, Nitro, Trifluormethyl, -SO₃M, unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder Carboxy substituiertes C₁-C₅-Alkyl, unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder C₁-C₅-Alkoxy substituiertes C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₅-Alkanoyl, Benzoyl, Amino, Mono- oder Di-C₁-C₅-alkylamino, Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino, Carbamoyl, Carbamoylamino, Carboxy, C₁-C₅-Alkoxycarbonyl, C₁-C₅-Alkylsulfonyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl, C₁-C₅-Hydroxyalkyl, Phenyl oder Tolyl N-substituiertes Sulfamoyl oder einen unsubstituierten oder durch Halogen oder C₁-C₅-Alkyl substituierten Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest weiter substituiert sein kann; unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder Carboxy substituiertes Mono- oder Di-C₁-C₅-alkylamino, wobei die Alkylkette durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann; unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl substituiertes Mono- oder Di-C₄-C₈-cycloalkylamino; unsubstituiertes oder durch Phenyl substituiertes C₁-C₅-Alkoxy; C₂-C₅-Alkenyl; C₂-C₅-Alkenyloxy; C₄-C₈-Cycloalkoxy; unsubstituiertes oder durch Halogen, -SO₃M, C₁-C₅-Alkyl, Carboxy-C₁-C₅-alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Carboxy, Carbamoyl, C₁-C₅-Alkanoyl, Benzoyl, Hydroxy, Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino, oder einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest substituiertes Phenoxy; unsubstituiertes oder durch Halogen, -SO₃M, C₁-C₅-Alkyl, Carboxy-C₁-C₅-alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, Carboxy, Carbamoyl, C₁-C₅-Alkanoyl, Benzoyl, Hydroxy, Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino, oder einen unsubstituierten oder durch Halogen substituierten Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest substituiertes Naphthyloxy; C₄-C₈-Cycloalkoxy; Phenyl; Phenylthio; Phenyl-C₁-C₅-alkylthio; C₁-C₅-Alkylthio; C₄-C₈-Cycloalkylthio; unsubstituiertes oder durch Hydroxy, C₁-C₅-Alkyl oder Carboxy substituiertes 1-Azacycloalkyl; unsubstituiertes oder durch C₁-C₅-Alkyl substituiertes Morpholino oder ein Rest der Formel ist;
R₂ Wasserstoff; Hydroxy; Halogen; unsubstituiertes oder durch Carboxy substituiertes C₁-C₅-Alkyl; C₁-C₅-Alkoxy; C₁-C₅-Alkanoyl; Benzoyl; Mono- oder Di-C₁-C₅-alkanoylamino; Carboxy; Carbamoyl; oder ein unsubstituierter oder durch Halogen substituierter Phenylsulfonyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Styrylrest ist;
Q -O- oder -(NR₃)- und
Z -O- oder -(NR₃′)- ist, wobei R₃ und R₃′ voneinander unabhängig Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl bedeuten;
M gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff; ein Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation oder ein organisches Ammonium-Kation der Formel(C₁-C₄-Alkyl)n(H)mN⁺bedeuten;
m 0 bis 3;
n 1 bis 4; und die Summe m + n = 4 und
x 1 oder 2 ist, und
(B) einen UV-Absorber.
18. Die gemäß dem Verfahren nach Anspruch 1 behandelten ungefärbten und gefärbten Polyamidfasern enthaltenden Materialien.
DE1995131995 1994-09-02 1995-08-30 Verfahren zum photochemischen und thermischen Stabilisieren von Polyamid-Fasermaterialien Withdrawn DE19531995A1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP1787989A1 (de) * 2005-11-17 2007-05-23 Degussa GmbH Triazinverbindungen mit Aminogruppen- und Carboxygruppen-haltigen Substituenten
WO2007057265A3 (de) * 2005-11-17 2008-12-24 Evonik Degussa Gmbh Triazinverbindungen mit aminogruppen- und carboxygruppen-haltigen substituenten

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