DE19517049A1 - Di:alkyl:ether(s) prodn., useful components in cosmetic prepns., - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dial kylethern, bei dem man Alkohole in Gegenwart von sauren Kata lysatoren bei erhöhter Temperatur dehydratisiert und das Kon densationswasser kontinuierlich aus dem Reaktionsgleichgewicht entfernt.The invention relates to a method for producing dial kylethern, in which alcohols in the presence of acidic kata dehydrated lysators at elevated temperature and the Kon water of condensation continuously from the reaction equilibrium away.
Dialkylether stellen wichtige Produkte der chemischen Indu strie dar. Zu ihrer Herstellung geht man üblicherweise von Al koholen aus, die in Gegenwart saurer Katalysatoren, beispiels weise Schwefelsäure, dehydratisiert werden (R.T. Morrison, R.N. Boyd, Lehrbuch der Organischen Chemie, Verlag Chemie, Weinheim/New York, 2. Aufl., 1978, S. 608). Ein wesentlicher Nachteil dieses Verfahrens besteht jedoch darin, daß die sau ren Katalysatoren nach Abschluß der Reaktion durch Behandlung mit Alkalien neutralisiert werden müssen und so in das Abwas ser gelangen.Dialkyl ethers are important products of chemical indu strie. They are usually made from Al alcohols in the presence of acidic catalysts, for example wise sulfuric acid, are dehydrated (R.T. Morrison, R.N. Boyd, Textbook of Organic Chemistry, Verlag Chemie, Weinheim / New York, 2nd ed., 1978, p. 608). An essential one The disadvantage of this method, however, is that the sau Ren catalysts after completion of the reaction by treatment must be neutralized with alkalis and so into the waste water get there.
In der sowjetischen Patentanmeldung SU 170 047 wird demgegen über ein Verfahren zur Herstellung symmetrischer Dialkylether beschrieben, bei dem man aliphatische C₄-C₁₀-Alkohole bei 123 bis 147°C in Gegenwart von Kationenaustauschern dehydrati siert und das gebildete Kondensationswasser über einen Wasser abscheider abtrennt. Im Anschluß an die Reaktion muß der saure Katalysator jedoch abgetrennt und mit hohem Aufwand regene riert werden, was einer technischen Verwertung des Verfahrens entgegensteht.In contrast, in Soviet patent application SU 170 047 on a process for the preparation of symmetrical dialkyl ethers described in which aliphatic C₄-C₁₀ alcohols 123 to 147 ° C in the presence of cation exchangers dehydrati siert and the water of condensation formed over a water separator separates. Following the reaction, the acidic However, the catalyst was separated and regenerated with great effort be what a technical utilization of the process opposes.
In der deutschen Patentanmeldung DE-A-41 27 230 wird ein Ver fahren zur halbkontinuierlichen Herstellung von symmetrischen Dialkylethern beschrieben, worin als Katalysatoren Sulfonsäu ren eingesetzt werden. Diese Sulfonsäuren lassen sich bei der destillativen Reinigung der erhaltenen Dialkylether abtrennen und in reiner Form oder in Form ihrer Ester als Katalysatoren zurückgewinnen.In the German patent application DE-A-41 27 230 a Ver drive to the semi-continuous production of symmetrical Dialkyl ethers described in which sulfonic acid as catalysts be used. These sulfonic acids can be found in the Separate the dialkyl ether obtained by distillation and in pure form or in the form of their esters as catalysts win back.
Dieses Verfahren erfordert jedoch eine spezielle Auswahl des Katalysators, die dadurch erheblich eingeschränkt wird, daß je nach eingesetztem Alkohol, insbesondere in Abhängigkeit vom Siedepunkt des Alkohols und des Esters, nur noch spezifische Schwefelsäurekatalysatoren eingesetzt werden können. Das hat zur Folge, daß die Vorteile, den Katalysator recyclieren zu können, durch wesentlich höhere Kosten der entsprechenden spe zifischen Katalysatoren wieder aufgehoben werden.However, this method requires a special selection of the Catalyst, which is significantly restricted by the fact that after alcohol used, especially depending on Boiling point of alcohol and ester, only specific Sulfuric acid catalysts can be used. That has as a result, the advantages of recycling the catalyst can, by significantly higher costs of the corresponding spe specific catalysts can be lifted again.
Aufgrund ihrer Eigenschaften sind die Dialkylether als Emulga toren und Antischaummittel zum Beispiel auch als Komponente in kosmetischen Präparaten geeignet. Für derartige Präparate wer den jedoch sehr hohe Anforderungen an die Qualität, insbeson dere hinsichtlich Reinheit, Stabilität, Geruch und Farbe ge stellt.Because of their properties, the dialkyl ethers are emulsions gates and anti-foaming agents, for example, as a component in suitable for cosmetic preparations. For such preparations who the very high quality requirements, in particular in terms of purity, stability, smell and color poses.
Bei der Herstellung der Dialkylether treten jedoch unangenehme Gerüche auf und das Reaktionsgemisch verfärbt sich zunehmend dunkel, da die eingesetzten Katalysatoren, z. B. Sulfonsäuren bzw. deren Ester, sich bei den Reaktionstemperaturen zerset zen. Es hat sich als außerordentlich schwierig und kostenin tensiv erwiesen, sowohl den Geruch als auch die Farbe der Pro dukte so zu verbessern, daß sie sehr hohen Qualitätsanforde rung, z. B. für den Einsatz in kosmetischen Präparaten, genü gen.In the manufacture of the dialkyl ethers, however, unpleasant occur Odors and the reaction mixture changes color dark, since the catalysts used, e.g. B. sulfonic acids or their esters, decomposes at the reaction temperatures Zen. It has proven to be extremely difficult and costly Proven to be both the smell and the color of the pro to improve products so that they have very high quality requirements tion, e.g. B. for use in cosmetic preparations, genü gene.
Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, ein Verfahren zur Herstellung von Dialkylethern zu entwickeln, das zunächst mit beliebigen, kostengünstigen Katalysatoren hergestellt wer den kann, und das es ermöglicht, das O-Produkt durch ein ein faches und kostengünstiges Reinigungsverfahren aufzuarbeiten, wodurch Produkte erhalten werden können, die den hohen Quali tätsanforderungen für kosmetische Produkte entsprechen.The object of the invention was therefore a method to develop dialkyl ethers that initially with any inexpensive catalysts that can, and that enables the O-product to be replaced by a refurbish a professional and cost-effective cleaning process, whereby products can be obtained which are of high quality requirements for cosmetic products.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Dialkylethern mit der allgemeinen Formel (I)The invention relates to a method for producing Dialkyl ethers with the general formula (I)
in der
R¹ und R² gleich oder verschieden sein können und für einen
geraden, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit 4
bis 22 Kohlenstoffatomen stehen,
R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können und für Wasser
stoff oder eine Methylgruppe stehen,
m und n gleich oder verschieden sein können und eine Zahl
von 0 bis 5 bedeuten,
worin man Alkohole mit der Formel (II)in the
R¹ and R² may be the same or different and represent a straight, branched or cyclic alkyl radical having 4 to 22 carbon atoms,
R³ and R⁴ can be the same or different and represent hydrogen or a methyl group,
m and n may be the same or different and represent a number from 0 to 5,
in which alcohols of the formula (II)
in der R¹, R³ und m die oben angegebene Bedeutung haben, oder mit der Formel (III)in which R¹, R³ and m have the meaning given above, or with the formula (III)
in der R², R⁴ und n die oben angegebene Bedeutung haben, oder Gemische der voranstehenden Verbindungen in Gegenwart von sauren Katalysators bei erhöhter Temperatur dehydratisiert und das Kondensationswasser kontinuierlich aus dem Reaktions gleichgewicht entfernt, das sich dadurch auszeichnet, daß man das rohe Reaktionsprodukt mit einer wäßrigen Base behandelt, die wäßrige Phase abtrennt und den Dialkylether in an sich be kannter Weise reinigt.in which R², R⁴ and n have the meaning given above, or mixtures of the above compounds in the presence of acid catalyst dehydrated at elevated temperature and the water of condensation continuously from the reaction removed balance, which is characterized in that one treating the crude reaction product with an aqueous base, the aqueous phase is separated off and the dialkyl ether in itself known way.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens Produkte, die mit beliebigen schwefelsauren Katalysatoren hergestellt wurden, erhalten wer den können, die hinsichtlich Farbe, Geruch und Reinheit, d. h. Schwefelgehalt, und Stabilität sehr hohen Qualitätsanforderun gen, insbesondere denen für kosmetische Präparate, entspre chen.Surprisingly, it was found that the implementation of the method according to the invention, products with any sulfuric acid catalysts were prepared, who obtained those who are concerned with color, smell and purity, i.e. H. Sulfur content, and stability of very high quality requirements conditions, in particular those for cosmetic preparations chen.
Als Ausgangsmaterialien für die Herstellung der Dialkylether mit der allgemeinen Formel (I) können Alkohole bzw. ethoxy lierte und/oder propoxylierte Alkohole mit den allgemeinen Formeln II oder III eingesetzt werden,As starting materials for the production of dialkyl ethers with the general formula (I) alcohols or ethoxy lated and / or propoxylated alcohols with the general Formulas II or III are used,
in denen R¹ und R² gleich oder verschieden sein können und für einen geraden, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen und m und n gleich oder verschie den sein können und eine Zahl von 0 bis 5 bedeuten.in which R¹ and R² may be the same or different and for a straight, branched or cyclic alkyl radical with 4 to There are 12 carbon atoms and m and n are the same or different which can be and represent a number from 0 to 5.
Typische Beispiele für Alkohole in denen m und n 0 bedeuten sind Butanol, Pentanol, Capronalkohol, Önanthalkohol, 2-Ethyl hexylalkohol, Caprylalkohol, Pelargonalkohol, Caprinalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol oder Laurylalkohol. Bevorzugt ist der Einsatz von aliphatischen, linearen oder verzweigten Alko holen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere Capronalko hol und 2-Ethylhexanol.Typical examples of alcohols in which m and n are 0 are butanol, pentanol, capro alcohol, enanthal alcohol, 2-ethyl hexyl alcohol, caprylic alcohol, pelargonium alcohol, capric alcohol, Stearyl alcohol, oleyl alcohol or lauryl alcohol. Is preferred the use of aliphatic, linear or branched alcohols fetch with 6 to 12 carbon atoms, especially Capronalko hol and 2-ethylhexanol.
Die ethoxylierten Alkohole können in an sich bekannter Weise durch Ethoxylierung der Alkohole erhalten werden. Die Ethoxy lierungsgrade m und n stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl darstellen können. Bevorzugte ethoxylierte Alkohole wei sen eine eingeengte Homologenverteilung auf (Narrow Range Ethoxylates, NRE). Aus anwendungstechnischen Gründen sind Ethoxylierungsgrade von 0 bis 5 besonders bevorzugt.The ethoxylated alcohols can be used in a manner known per se can be obtained by ethoxylation of the alcohols. The ethoxy Degree of lation m and n represent statistical averages, that for a special product a whole or a broken one Can represent number. Preferred ethoxylated alcohols white narrow homolog distribution (narrow range Ethoxylates, NRE). For technical reasons Degrees of ethoxylation from 0 to 5 are particularly preferred.
Als Katalysatoren haben sich insbesondere saure Katalysatoren wie KHSO4, Schwefelsäure oder Alkylschwefelsäurehalbester und Sulfonsäuren oder deren Ester als geeignet erwiesen. Es können auch Heteropolywolframsäuren als Katalysatoren eingesetzt wer den. Die sauren Katalysatoren reagieren im Verlauf der Ver etherung mit den Alkoholen teilweise oder vollständig unter Esterbildung ab. Acidic catalysts in particular have been found as catalysts such as KHSO4, sulfuric acid or alkylsulfuric acid semiesters and Sulfonic acids or their esters have been found to be suitable. It can also heteropoly tungstic acids are used as catalysts the. The acidic catalysts react in the course of the ver etherification with the alcohols partially or completely Formation of esters.
Besonders bevorzugt sind Sulfonsäuren mit der folgenden Formel IV,Sulfonic acids with the following formula are particularly preferred IV,
R³SO₃H (IV)R³SO₃H (IV)
in der R³ für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Arylrest steht.in the R³ for an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or an optionally alkyl-substituted aryl radical.
Typische Beispiele für geeignete Sulfonsäuren sind Methansul fonsäure, Ethansulfonsäure, Propansulfonsäure, Butansulfonsäu re, Sulfoölsäure oder p-Toluolsulfonsäure, Trifluormethansul fonsäure, insbesondere Methansulfonsäure, Alkylbenzolsulfon säure und Naphthalinsulfonsäure. Zur Herstellung dieser an sich bekannten Stoffe sei beispielsweise auf die deutsche Pa tentanmeldung DE-A-39 29 985 verwiesen.Typical examples of suitable sulfonic acids are methanesul fonic acid, ethanesulfonic acid, propanesulfonic acid, butanesulfonic acid re, sulfo oleic acid or p-toluenesulfonic acid, trifluoromethanesul fonic acid, especially methanesulfonic acid, alkylbenzenesulfone acid and naphthalene sulfonic acid. To make this on known substances are, for example, on the German Pa tent registration DE-A-39 29 985 referenced.
Als weitere geeignete Sulfonsäuren haben sich darüber hinaus Anlagerungsprodukte von Natriumhydrogensulfit an olefinische Systeme, insbesondere an Maleinsäure, erwiesen. Ein typisches Beispiel hierfür ist die Sulfobernsteinsäure.Other suitable sulfonic acids have also been found Addition products of sodium hydrogen sulfite to olefinic Systems, especially on maleic acid, have been proven. A typical one An example of this is sulfosuccinic acid.
Die Dehydratisierung der Alkohole der Formel I kann in Gegen wart von 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% - bezogen auf die Alkohole - der Sulfonsäuren erfolgen.The dehydration of the alcohols of the formula I can be done in counter were from 0.05 to 10% by weight, preferably 1 to 3% by weight based on the alcohols - the sulfonic acids.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsverbindungen, d. h. die Alkohole bzw. alkoxylierten Al kohole mit den allgemeinen Formeln II und/oder III vermischt und auf Reaktionstemperatur gebracht. Das Aufheizen auf Reak tionstemperatur kann so zügig wie möglich durchgeführt werden. To carry out the method according to the invention, the Starting compounds, d. H. the alcohols or alkoxylated Al kohole mixed with the general formulas II and / or III and brought to reaction temperature. Heating up to reak tion temperature can be carried out as quickly as possible.
Die Reaktion wird bevorzugt bei einer Temperatur von 170 bis 260°C, besonders bevorzugt 180 bis 250°C, durchgeführt.The reaction is preferably at a temperature of 170 to 260 ° C, particularly preferably 180 to 250 ° C, performed.
Vorteilhafterweise wird die Reaktion unter Inertgasatmosphäre, z. B. unter Stickstoffatmosphäre, durchgeführt. Die Reaktion kann bei Normaldruck oder erhöhtem Druck bis etwa 4 bar durch geführt werden. Erhöhter Druck ist insbesondere dann er wünscht, wenn Alkohole eingesetzt werden, deren Siedetempera tur unter der Reaktionstemperatur liegt.The reaction is advantageously carried out under an inert gas atmosphere, e.g. B. carried out under a nitrogen atmosphere. The reaction can at up to about 4 bar at normal pressure or elevated pressure be performed. He is especially heightened pressure wishes, if alcohols are used, their boiling point is below the reaction temperature.
Die Veretherungsreaktion startet in der Regel bei einer Tempe ratur von 170°C, was an der Bildung von Kondensationswasser erkennbar ist. Während der Reaktion wird das Kondensationswas ser kontinuierlich aus dem Reaktionsgleichgewicht entfernt, um das Reaktionsgleichgewicht auf die Seite der Produkte zu ver lagern. Das Kondensationswasser kann beispielsweise mit Hilfe eines Schwerkraftabscheiders entfernt werden.The etherification reaction usually starts at a temperature rature of 170 ° C, due to the formation of condensation water is recognizable. During the reaction, the condensation water water continuously removed from the reaction equilibrium to ver the reaction balance on the side of the products to store. The condensation water can, for example, with the help a gravity separator can be removed.
Im Anschluß an die Dehydratisierung wird das Reaktionsgemisch erfindungsgemäß mit einer Base behandelt. Als Basen eignen sich insbesondere wäßrige oder alkoholische Basen, wie z. B. Alkali- und Erdalkalihydroxide in Wasser oder Alkalialkanolate in Alkohol. Als besonders geeignet haben sich wäßrige Lösungen von NaOH, KOH und Ca(OH)₂ sowie Na-Methylat in Methanol und Na-Ethylat in Ethanol erwiesen. Die Art, Menge und Konzentra tion der Basen werden in Abhängigkeit vom eingesetzten Kataly sator, von der Katalysatormenge und vom herzustellenden Dial kylether ausgewählt. Üblicherweise werden die Basen in einer Konzentration von 2 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte Lösung, eingesetzt. Die Base kann in einer Menge von 4 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Reaktionsproduktes, einge setzt werden. Die Behandlung des Rohproduktes mit einer Base kann durch Verrühren oder Schütteln des Reaktionsgemisches mit der Base erfolgen. Das Behandeln mit der Base erfolgt so lange, bis sich der pH-Wert des Reaktionsgemisches nicht mehr ändert. Im Anschluß daran werden die Base und der mit der Base ausgefällte Katalysator in an sich bekannter Weise abgetrennt. Besonders bevorzugt läßt man das Reaktionsgemisch nach dem Be handeln mit Base einige Zeit stehen und trennt die wäßrige Phase von der organischen Phase, die das Reaktionsprodukt ent hält, ab.Following the dehydration, the reaction mixture treated according to the invention with a base. Suitable as bases especially aqueous or alcoholic bases, such as. B. Alkali and alkaline earth hydroxides in water or alkali alkanolates in alcohol. Aqueous solutions have proven particularly suitable of NaOH, KOH and Ca (OH) ₂ and Na methylate in methanol and Na ethylate in ethanol proved. The type, quantity and concentration tion of the bases are dependent on the catalyst used sator, the amount of catalyst and the dial to be produced selected kylether. Usually the bases are in one Concentration of 2 to 60 wt .-%, based on the one used Solution. The base can be used in an amount of 4 to 30% by weight, based on the weight of the reaction product be set. Treatment of the raw product with a base can by stirring or shaking the reaction mixture with the base. The base is treated in this way long until the pH of the reaction mixture no longer changes changes. Then the base and the base precipitated catalyst separated in a conventional manner. The reaction mixture is particularly preferably left after loading act with base for some time and separate the aqueous Phase of the organic phase that ent the reaction product stops.
Das Reaktionsprodukt kann anschließend, je nach Verwendungs zweck, einer destillativen Reinigung unterworfen werden.The reaction product can then, depending on the use Purpose to be subjected to purification by distillation.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Dial kylether können als Kühlschmiermittel, Faser-Spinn- oder Gleitmittel, Wärmeträgerflüssigkeit und Spreitöl oder als rückfettende Komponente in kosmetischen Präparaten eingesetzt werden.The dial produced by the process according to the invention kylethers can be used as cooling lubricants, fiber spinning or Lubricant, heat transfer fluid and spreading oil or as lipid-replenishing component used in cosmetic preparations will.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.The following examples are intended to be the subject of the present Explain the invention in more detail without restricting it.
In einem 2 l-Dreihalskolben mit Rührer, Gaseinleitungsrohr,
Intensivkühler und Wasserabscheider wurde ein Gemisch aus
1625 g Stearylalkohol (Lorol® C 18, Fa. Henkel) und
32,5 g Methansulfonsäure (FLUKA 64285)
vorgelegt.A mixture was made in a 2 l three-necked flask with stirrer, gas inlet tube, intensive cooler and water separator
1625 g of stearyl alcohol (Lorol® C 18, Henkel) and
32.5 g of methanesulfonic acid (FLUKA 64285) submitted.
Die Reaktionsmischung wurde mit Stickstoff beaufschlagt unter Rühren auf 220°C aufgeheizt und 7 h bei 220°C gehalten. Da bei kondensierten 51 g Wasser (94% d.Th.).The reaction mixture was pressurized with nitrogen Stirring heated to 220 ° C and held at 220 ° C for 7 h. There with condensed 51 g of water (94% of theory).
Das rohe braune Produkt wurde auf 100°C abgekühlt und in Teilmengen mit unterschiedlichen Laugen nachbehandelt.The crude brown product was cooled to 100 ° C and in Treated portions with different alkalis.
In der gleichen Apparatur wie Beispiel 1-0 und gleichen Tempe
ratur-/Zeit-Bedingungen wurden
1950 g n-Octanol, Lorol® C-8 98% mit
65 g techn. Naphtalinsulfonsäure (FL. 70290) umgesetzt.In the same apparatus as Example 1-0 and the same temperature / time conditions
1950 g n-octanol, Lorol® C-8 98% with
65 g techn. Naphtalinsulfonic acid (FL. 70290) implemented.
Über den Wasserabscheider konnten im Verlauf der Reaktion 120 g Wasser (90% d.Th.) abgetrennt werden.In the course of the reaction, 120 g Water (90% of theory) are separated.
Bei einer GC-Analyse (FID-Detektion) wurden folgende relative
Anteile gefunden:
2% Olefine, 8% unumgesetzter Alkohol C8, 87% Dioctylether
und 2% Katalysatorester.
The following relative proportions were found in a GC analysis (FID detection):
2% olefins, 8% unreacted alcohol C8, 87% dioctyl ether and 2% catalyst ester.
In der gleichen Apparatur wie Beispiel 1-0 wurden
1950 g n-Octanol, Lorol® C-8 98% mit
100 g Kaliumhydrogensulfat (FLUKA 60363)
bei 200-220°C in 14 h umgesetzt.In the same apparatus as Example 1-0
1950 g n-octanol, Lorol® C-8 98% with
100 g potassium hydrogen sulfate (FLUKA 60363)
implemented at 200-220 ° C in 14 h.
Über den Wasserabscheider konnten 115 g Wasser (85% d.Th.) abgetrennt werden.115 g of water (85% of theory) could be be separated.
Bei einer GC-Analyse (FID-Detektion) wurden folgende relative
Anteile gefunden:
3% Olefine, 15% unumgesetzter Alkohol C8 und 80%
Dioctylether.The following relative proportions were found in a GC analysis (FID detection):
3% olefins, 15% unreacted alcohol C8 and 80% dioctyl ether.
1240 g mit Talkalkohol*2EO (Fa. Henkel) und
190 g 70%ige Sulfobernsteinsäure (FLUKA 86136)
wurden 10 h bei 220°C umgesetzt.
Anfangskennzahlen: Hydroxylzahl 1621240 g with talc alcohol * 2EO (from Henkel) and
190 g 70% sulfosuccinic acid (FLUKA 86136)
were implemented at 220 ° C for 10 h.
Initial key figures: hydroxyl number 162
Der Umsatz wurde über den OHZ-Abfall kontrolliert und bis auf OHZ 44 (75% Umsatz) wurden 100 g trübes Destillatwasser er halten.The turnover was controlled via the OHZ waste and except for OHZ 44 (75% conversion), 100 g of cloudy distillate water hold.
Das am Ende schwarze Öl erstarrte bei ca. 50°C zu einem übel riechenden dunkelbraunen Wachs.The black oil at the end solidified to a nasty temperature of around 50 ° C smelling dark brown wax.
Die rohen Ether der Beispiele 1-4 wurden in einem 500 ml Raf finationsgefäß mit Rührer, Heizmantel, Thermometer und Vakuum anschluß bei unterschiedlichen Verweilzeiten und Temperaturen mit verschiedenen Laugen verrührt und unterschiedlich lange absitzen lassen, um eine Phasentrennung zu bewirken. The crude ethers of Examples 1-4 were in a 500 ml Raf Finishing vessel with stirrer, heating jacket, thermometer and vacuum connection at different dwell times and temperatures mixed with different alkalis and for different lengths of time Allow to sit down to cause phase separation.
Die in allen Fällen gegenüber der Etherphase spezifisch schwe rere Laugephase wurde unten abgezogen. Bei genügend langer Verweilzeit wurden klare Etherphasen erhalten. In einigen Fäl len wurde bereits nach kurzer Zeit die Laugenphase abgetrennt und die verbleibende Etherphase 1 h lang vakuumgetrocknet und entweder über einen Seitzfilter K7 (SF) klar abfiltriert oder in einer Laborzentrifuge (LF) zentrifugiert und die überste hende organische Phase abdekantiert.In all cases, the specific gravity compared to the ether phase The further lye phase was subtracted below. If it is long enough Clear ether phases were obtained. In some cases len the alkali phase was separated after a short time and the remaining ether phase vacuum dried for 1 hour and either cleared through a Seitz filter K7 (SF) or centrifuged in a laboratory centrifuge (LF) and the top one decanting organic phase.
Der Grad der Verseifung des Katalysators wurde mittels Versei fungszahl (DGF-Methode C-V 3) geprüft.The degree of saponification of the catalyst was determined by means of saponification number (DGF method C-V 3) checked.
Der Grad der Katalysatorabtrennung wurde mittels S-Gehaltsbe stimmung nachvollzogen.The degree of catalyst separation was determined by means of S content understand mood.
Die Farben wurden als Iodfarbzahlen mit einem Dr. Lange LICO 100 Spektrometer vermessen (bei zu dunklen Lösungen wurden diese in Diethylether verdünnt und auf conc. Lösung zurückge rechnet).The colors were identified as iodine color numbers with a Dr. Long LICO 100 spectrometers measured (if solutions were too dark, this diluted in diethyl ether and conc. Solution returned calculates).
Der Geruch der Proben wurde gemäß folgenden Schema eingeteilt:The smell of the samples was classified according to the following scheme:
Die Ergebnisse verschiedener Versuche sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt:The results of various experiments are as follows Table 1 summarized:
Das rohe Veretherungsprodukt aus Ansatz 1-0 und der Rohether aus Ansatz 1-2 wurden im Hochvakuum von 0,02 mbar destilliert, wobei bis 220°C Vorlauf und bei 220-240°C reiner Distearyl ether abgetrennt wurden. Die Produktkennzahlen wurden be stimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.The crude etherification product from batch 1-0 and the crude ether from batch 1-2 were distilled under a high vacuum of 0.02 mbar, with up to 220 ° C flow and at 220-240 ° C pure distearyl ether were separated. The product key figures were Right. The results are shown in Table 2.
Aus den Ergebnissen wird deutlich, daß die Ausbeute an Wert produkten - Vorlauf in neue Veretherung recyklierbar - und rei ner Ether im Vergleich zum Destillationsrückstand, der verwor fen werden mußte, höher ist; die Produktqualität und die Rein heit des erhaltenen Ethers sind besser.From the results it is clear that the yield in value products - lead in new etherification recyclable - and rei ner ether compared to the distillation residue, which had to be fenced is higher; the product quality and the pure of the ether obtained are better.
Das rohe Veretherungsprodukt ex Ansatz 3-0 und der Rohether aus Ansatz 3-1 wurden bei einem Vakuum von 2 mbar fraktionie rend destilliert, so daß reine 98% Dioctylether erhalten wur den. Diese wurden sofort darauf mit Wasserdampf bei 110°C und 1 mbar desodoriert. The crude etherification product ex batch 3-0 and the crude ether Approach 3-1 was fractionated under a vacuum of 2 mbar distilled so that pure 98% dioctyl ether was obtained the. These were then immediately treated with steam at 110 ° C and 1 mbar deodorized.
Beide Produkte wurden bei 40°C gelagert und die Bestimmungen der Produktkennzahlen wurden in monatlichen Abständen wieder holt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt. Aus den Ergebnissen wird deutlich, daß die erfindungsgemäß behandelten Produkte lagerstabiler sind.Both products were stored at 40 ° C and the determinations of product metrics were repeated at monthly intervals get. The results are shown in Table 3. From the Results clearly shows that the treated according to the invention Products are more stable in storage.
Die Rohether aus den Ansätzen 4-x wurden bei 90°C unter Rüh ren 5 h lang einer Bleiche mit 2 Gew.-% Wasserstoffperoxid 35%ig unterzogen. Anschließend wurde 3 h bei 110°C vakuumge trocknet, mit 0,2 Gew.-% Filtererde (Tonsil® Standard, Fa. Südchemie) versetzt und über den Laborfilter blankfiltriert.The crude ethers from the batches 4-x were stirred at 90 ° C. ren for 5 hours a bleach with 2 wt .-% hydrogen peroxide 35% subjected. The mixture was then vacuumge at 110 ° C. for 3 h dries, with 0.2% by weight filter earth (Tonsil® Standard, Fa. Südchemie) and filtered through the laboratory filter.
Die relative Bleichwirkung/Farbaufhellung ist bei den erfin dungsgemäß behandelten, ohnehin schon helleren, Rohethern deutlich besser, wie aus der Tabelle 4 ersichtlich ist.The relative bleaching effect / color brightening is the invented raw ethers treated in accordance with the principles, which are already lighter anyway significantly better, as can be seen from Table 4.
Claims (6)
R¹ und R² gleich oder verschieden sein können und für ei nen geraden, verzweigten oder cyclischen Alkyl rest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen,
R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen,
m und n gleich oder verschieden sein können und eine Zahl von 0 bis 5 bedeuten,
worin man Alkohole mit der Formel (II) in der R¹, R³ und m die oben angegebene Bedeutung haben, oder mit der Formel (III) in der R², R⁴ und n die oben angegebene Bedeutung haben, oder Gemische der voranstehenden Verbindungen in Gegen wart eines sauren Katalysators bei erhöhter Temperatur dehydratisiert, das Kondensationswasser kontinuierlich aus dem Reaktionsgleichgewicht entfernt, dadurch gekenn zeichnet, daß man das rohe Reaktionsprodukt mit einer wäßrigen Base behandelt, die wäßrige Phase abtrennt und den Dialkylether in an sich bekannter Weise reinigt.1. Process for the preparation of dialkyl ethers with the general formula (I) in the
R¹ and R² may be the same or different and represent a straight, branched or cyclic alkyl radical having 4 to 22 carbon atoms,
R³ and R⁴ can be the same or different and represent hydrogen or a methyl group,
m and n may be the same or different and represent a number from 0 to 5,
in which alcohols of the formula (II) in which R¹, R³ and m have the meaning given above, or with the formula (III) in which R², R⁴ and n have the meaning given above, or dehydrated mixtures of the above compounds in the presence of an acidic catalyst at elevated temperature, the water of condensation continuously removed from the reaction equilibrium, characterized in that the crude reaction product with an aqueous base treated, the aqueous phase is separated off and the dialkyl ether is purified in a manner known per se.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| NL1008796C2 (en) * | 1997-04-02 | 1998-11-03 | Snam Progetti | Process for the preparation of ethers from alcohols. |
| DE10044581A1 (en) * | 2000-09-08 | 2002-04-04 | Dhw Deutsche Hydrierwerke Gmbh | Tin haloalkane sulfonate dehydration catalyst for converting 6-22 carbon alcohols to mid- and long-chain dialkyl ethers at raised temperature |
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