DE1935467C3 - Process for the production of coke from coal tar pitch by delayed coking - Google Patents

Process for the production of coke from coal tar pitch by delayed coking

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DE1935467C3 DE1935467A DE1935467A DE1935467C3 DE 1935467 C3 DE1935467 C3 DE 1935467C3 DE 1935467 A DE1935467 A DE 1935467A DE 1935467 A DE1935467 A DE 1935467A DE 1935467 C3 DE1935467 C3 DE 1935467C3
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10BDESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B55/00Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material

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Description

a) die Beschickung am Boden in eine kombinierte Kokerfraktionierzone eingespeist wird, die bei einer Boden-Abzugstemperatur von etwa 399 bis etwa 432~C, einer Überkopftemperatur zwischen etwa 149 und etwa 204° C, einem Druck zwischen etwa 1,75 und etwa 2,8 atü und einem volumetrischen Rückführmitterialverhältnis von etwa 0,3:1 bis etwa 0,6:1, bezogen auf äquivalente Frischbeschickung, betrieben wird,a) the feed is fed into a combined coker fractionation zone at the bottom, which at a bottom vent temperature of about 399 to about 432 ~ C, an overhead temperature between about 149 and about 204 ° C, a pressure between about 1.75 and about 2.8 atmospheres and one volumetric return mean ratio of about 0.3: 1 to about 0.6: 1, based on the equivalent fresh charge, is operated,

b) aus der kombinierten Kokerfraktionierzone Rückführmaterial und eine Fraktion mit einem Anfangssiedepunkt nicht unterhalb etwa 316'C, die die äquivalente Frischbeschickung ist, abgezogen und in einer Erhitzungszone auf eine Temperatur von etwa 482 bis etwa 516°C erhitzt wird,b) recycle material from the combined coker fractionation zone and a fraction with an initial boiling point not below about 316'C, which is the equivalent fresh batch, withdrawn and placed in a heating zone to a temperature is heated from about 482 to about 516 ° C,

c) das erhitzte Gemisch in einer Verkokungszone bei einer Überkopftemperatur von etwa 449 bis etwa 482°C verkokt wird undc) the heated mixture in a coking zone at an overhead temperature of about 449 bis about 482 ° C is coked and

d) das Überkopf produkt aus der Verkokungszone in die kombinierte Kokerfraktionierzone eingeführt wird.d) the overhead product from the coking zone is introduced into the combined coker fractionation zone will.

Die flüssigen Beschickungen, die nach dem Verfahren der Erfindung behandelt werden, stammen aus Kohle und haben einen hohen Gehalt, d. h. im allgemeinen mehr als etwa 70°/,,, an ringkondensierten (mehrkernigen) aromatischen Verbindungen, sowohl heterocyclischer als auch isocycüscher Natur, und einen Anfangssiedepunkt von mindestens etwa 316 C, der in der Regel zwischen etwa 316 und etv a 399CC (umgerechnet auf eine Atmosphäre) liegt. Bevorzugt ist ein Kohleteerpech, das entweder durch Hochtemperatur- oder durch Tieftemperaturkarbonisieiung von Kohle, wie sie auf dem Fachgebiet bekannt sind, erhalten worden ist; das erstger"-..te Finsatzmaterial ist im einzelnen gewöhnlich dadurch gekennzeichnet, daß es vollständig oder fast vollständig aus aromatischen Verbindungen mit kondensierten Ringen (Schätzungen belaufen sich auf 5000 derartige Verbindungen) besteht, wobei zwei Drittel der aromatischen Verbindungen isocycüscher Natur sind und das restliche Drittel heterocyclischer Natur ist. Es ist jedoch zu beachten, daß es sich bei der Ausgangsbeschickung auch um eine Beschickung handeln kann, die nicht die vorstehend angegebenen Merkmale erfüllt, d. h. eine Beschickung mit einem Anfangssiedepunkt unter etwa 316C und einem Gehalt an kondensierten aromatischen Ringverbindungen von mehr als etwa 70°/0, z. B. ein Kohleteer, vorausgesetzt, daß die Beschickung zunächst in die Fraktioniereinrichtung der Anlage für die verzögerte Verkokung eingeführt wird, um dort die tiefersiedenden Komponenten zu entfernen. Das Verfahren der Erfindung ist somit allgemein anwendbar auf Beschickungen, aus denen eine flüssige Fraktion mit einem Anfangssiedepunkt nicht unterhalb etwa 316°C und einem kondensierten aromatischen Ringgehalt von mehr als etwa 70°/0 gewonnen werden kann.The liquid feeds treated by the process of the invention are derived from coal and have a high content, ie generally greater than about 70%, of ring-fused (polynuclear) aromatic compounds, both heterocyclic and isocyclic in nature, and an initial boiling point of at least about 316 C, which is usually between about 316 and about 399 C C (converted to one atmosphere). Preferred is a coal tar pitch obtained by either high temperature or low temperature carbonization of coal as known in the art; the former is usually characterized in that it consists wholly or almost wholly of aromatic compounds with condensed rings (estimates are 5000 such compounds), two thirds of the aromatic compounds being isocyclic in nature and the remainder One third is heterocyclic in nature, however, it should be noted that the starting charge may also be one which does not meet the foregoing requirements, that is, one having an initial boiling point below about 316C and a level of fused aromatic ring compounds greater than that than about 70 ° / 0. e.g., a coal tar, provided that the feedstock is first introduced into the fractionation of the plant for delayed coking to where the lower boiling components to be removed. the process of the invention is thus generally applicable to feedstocks making up a liquid Fraction with an initial boiling point not below about 316 ° C and a condensed aromatic ring content of more than about 70 ° / 0 can be obtained.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand der in der Zeichnung veranschaulichten bevorzugten Ausführungsform weiter erläutert, sie ist aber nicht auf diese besondere Durchführungsform beschränkt. In der Zeichnung sind Hilfseinrichtungen, wie Ventile, Pumpen usw., zur Vereinfachung der Erläuterung und Verbesserung der Übersichtlichkeit fortgelassen worden; die Anordnung derartiger Hilfseinrichtungen an geeigneten Stellen und ihr Betrieb kann vom Durchschnittsfachmann nach Maßgabe des Einzelfalles ohne erfinderisches Zutun vorgenommen werden.The invention is illustrated below with reference to the preferred embodiment illustrated in the drawing explained further, but it is not limited to this particular form of implementation. In of the drawing are auxiliary devices such as valves, pumps, etc., to simplify the explanation and Clarity has been omitted; the arrangement of such auxiliary equipment Suitable positions and their operation can be determined by the average specialist according to the individual case can be made without inventive step.

Gemäß der Zeichnung wird eine flüssige Beschickung, z. B. ein weiches Kohleteerpech aus der Hochtemperaturkarbonisierung von Kohle, durdi eine Leitung 10 zugeführt. Sie fließt dann durch einen Wärmeaustauscher 11, in dem sie durch indirekten Wärmeaustausch mit einer nachstehend noch näher erläuterten Schwerölfraktion erhitzt wird. Dann wirdAccording to the drawing, a liquid charge, e.g. B. a soft coal tar pitch from the High temperature carbonization of coal, durdi a line 10 is supplied. It then flows through a heat exchanger 11, in which it is indirect Heat exchange is heated with a heavy oil fraction explained in more detail below. Then it will be

ίο sie in den Bodenabschnitt einer kombinierten Kokerfraktioniereinrichtung 12, die von bekannter Art sein kann, durch eine Leitung 13 eingeführt, um durch Flashverdampfung Anteile abzutrennen, die unterhalb des Endpunkts des in der Fraktioniereinrichtung 12ίο them in the bottom section of a combined coker fractionator 12, which may be of a known type, introduced through a line 13 in order to separate by flash evaporation portions that are below the end point of the in the fractionation device 12

zu gewinnenden leichten Gasöls sieden, d. h. Anteile, die unterhalb einer Temperatur im Bereich zwischen etwa 316 und etwa 399° C, vorzugsweise unterhalb etwa 3160C, sieden. Der Betrieb der Fraktioniereinrichtung 12 wird nachstehend noch näher erläutert.boiling to be obtained light gas oil, that is, portions that below a temperature ranging between about 316 and about 399 ° C, preferably below about 316 0 C, boil. The operation of the fractionation device 12 will be explained in more detail below.

Eine vereinigte Beschickung aus äquivalenter Beschickung mit einem Anfangssiedepunkt nicht unterhalb etwa 316° C (die äquivalente Beschickung ist die in die Fraktionicreinrichtung 12 durch die Leitung 13 eingeführte Beschickung abzüglich des in der Fraktio-A combined feed of equivalent feed with an initial boiling point not below about 316 ° C (the equivalent feed is that to fractionator 12 through line 13 imported feed minus the in the fraction

niereinrichtung 12 durch Flashverdampfung abgetrennten Materials) plus nachstehend noch näher beschriebenem Rückführmaterial wird aus der Fraktioniereinrichtung 12 durch eine Leitung 14 abgezogen und in einen Kokererhitzer 15 bekannter Art eingeführt. Der Kokererhitzer wird so betrieben, daß sich eine Auslaßtemperatur zwischen etwa 482 und etwa 516 C ergibt. Der Kokererhitzer 15 wird nach bekannten Regeln zur Verhinderung einer vorzeitigen Verkokung in den Erhitzer betrieben, d. h., die Be-kidney device 12 separated by flash evaporation Materials) plus return material, which is described in more detail below, is removed from the fractionation device 12 withdrawn through a line 14 and introduced into a coker heater 15 of a known type. The coker heater is operated so that an outlet temperature between about 482 and about 516 C results. The coker heater 15 is according to known rules to prevent premature Coking operated in the heater, d. i.e., the

Schickung wird in turbulenter Bewegung oder bei einer hohen Geschwindigkeit gehalten, durch Schaffung von Temperatur- und Druckprofilen in dem Erhitzer, die eine teilweise Verdampfung der Beschickung herbeiführen; hierdurch werden Verko-Dispatch is kept in turbulent motion, or at high speed, by creation of temperature and pressure profiles in the heater showing partial evaporation of the feed induce; this will result in

kungsprobleme, wie sie bei langsam bewegter Beschickung in flüssigem Zustand auftreten, vermieden. Weiterhin können geregelte Mengen an Wasserdampf in den Kokererhitzer 15 durch eine Leitung 16 an geeigneten Stellen eingeführt werden, um die erfor-problems, such as those with slowly moving loads occur in the liquid state, avoided. Furthermore, regulated amounts of water vapor can be used be introduced into the coker heater 15 through a line 16 at suitable points in order to

liehe Turbulenz oder hohe Geschwindigkeit zu erzielen. lent turbulence or high speed to achieve.

Die erhitzte vereinigte Beschickung wird aus dem Kokererhitzer 15 durch eine Leitung 17 abgezogen und in Kokstrommeln 18 bekannter Art eingeführt, in denen die schwereren Komponenten der Beschickung zu Koks und leichteren Komponenten umgewandelt werden. Die Verkokungstrommeln werden bei einem Druck zwischen etwa 1,0 und etwa 6,35 atü, vorzugsweise zwischen etwa 1,75 und etwaThe heated pooled feed is withdrawn from the coker heater 15 through line 17 and introduced into coke drums 18 of known type, in which the heavier components of the feed converted to coke and lighter components. The coking drums are at a pressure between about 1.0 and about 6.35 atmospheres, preferably between about 1.75 and about

6,35 atü, und einer Überkopftemperatur zwischen etwa 449 und etwa 482°C, vorzugsweise zwischen etwa 460 und etwa 4820C, betrieben. Der Koks wird aus den Trommeln 18 durch eine Leitung 19 abgezogen. 6.35 atm, and an overhead temperature between about 449 and about 482 ° C, preferably between about 460 and about 482 0 C operated. The coke is withdrawn from the drums 18 through a line 19.

Lin Überkopfprodukt wird'aus den Kokstrommeln 18 durch eine Leitung 21 abgezogen und zur Gewinnung der verschiedenen ^Komponenten in die kombinierte Kokerfraktioniefeinrichtung 12 eingeführt. Die FraktioniereinricHlung wird bei einer Uberkopftemperatur zwischen; etwa 149 und etwa 2040C, einer Bodenprodukt-Äbzugstemperatur von etwa 399 bis etwa 432°C und einem Druck zwischen etwa 1,75 und etwa 2,8 atü begeben. Das Überkopf-The overhead product is withdrawn from the coke drums 18 through a line 21 and introduced into the combined coker fractionation device 12 for the recovery of the various components. The fractionation device is operated at an overhead temperature between; issued about 149 and about 204 0 C, a bottom product Äbzugstemperatur of about 399 to about 432 ° C and a pressure between about 1.75 and about 2.8 atmospheres. The overhead

produkt, aus der Kokstrommel wird in der Fraktionierkolonne 12 in ein Leichtöl, im allgemeinen mit Schnittpunkten zwischen etwa 204 und etwa 3990C, vorzugsweise zwischen etwa 204 und etwa 316° C, ein Schweröl mit einem Anfangssiedepunkt innerhalb des Bereiches S von etwa 316 bis etwa 399° C, vorzugsweise zwischen etwa 316 und etwa 371°C, und einen Uberkopfdämpfcstrom aus Destillatanteilen, im allgemeinen bis herauf zu etwa 204° C siedend, und Gas getrennt.product, from the coke drum is in the fractionation column 12 in a light oil, generally with intersections between about 204 and about 399 0 C, preferably between about 204 and about 316 ° C, a heavy oil with an initial boiling point within the range S from about 316 to about 399 ° C, preferably between about 316 and about 371 ° C, and an overhead steam stream of distillate fractions, generally boiling up to about 204 ° C, and gas separated.

Nach der bevorzugten Arbeitsweise gemäß der Erfindung wird das Schweröl, das einen Anfangssiedepunkt irgendwo innerhalb des Bereiches zwischen etwa 316 und etwa 399°C hat, von der Fraktioniereinrichtung 12 durch eine Leitung 22 abgezogen, in dem Wärmeaustauscher 11 durch indirekten Warmeaustausch mit der durch die Leitung 10 zufließenden Beschickung gekühlt, und dann in einem Wärmeaustauscher 23 weiter auf eine Temperatur abgekühlt, die zur Herbeiführung des erforderlichen Rückflüsse;) in der Fraktioniereinrichtung 12 geeignet ist, im all- »o gemeinen auf eine Temperatur zwischen etwa 204 und etwa 371°C; dies erfolgt zweckmäßig durch indirekten Wärmeaustausch mit einem geeigneten Kühlmittel, z. B. Kesselspeisewasser. Ein Teil des gekühlten Schweröls aus dem Wärmeaustauscher 23 wird durch »5 eine Leitung 23 in die Fraktioniereinrichtung 12 in einer solchen Rate eingeführt, daß <ich ein volumetrische? Rückführverhältnis zwischen etwa 0.3: 1 und etwa 0,6: 1, vorzugsweise zwischen etwa 0.5: 1 und etwa 0,6: 1, bezogen auf äquivalente Bc-Schickung, ergibt. Das üesamtrückführmaterial set/i sich somit aus der Schwerölfraktion, die ·η der Fraktioniereinrichtung !2 aus dem Kokstrommelüberkopfprodukt gewonnen und durch die Leitung 25 zurückgeführt wird, und einem kondensierten Anteil der durch die Leitung 21 eingeführten Kokstromme!- überkopfdämpfe, wobei die Kondensation durch die direkte Berührung mi! der gekühlten Si.hweröuiaktion herbeigeführt wini. zusammen. Das restliche Schweröl aus dem Wärmeaustauscher 23 wird zur \ufrechterhaltung der gewünschten Betriebsbedingungen in der Fraktioniereinrichtung 12 durch eine Leitung 26 in die Fraktionierkolonne bzw. di'rch eine Leitung 27 zur Lag;rung und/oder weiteren Behandlung geleitet.In the preferred mode of operation according to the invention, the heavy oil, which has an initial boiling point anywhere within the range between about 316 and about 399 ° C from the fractionator 12 withdrawn through a line 22, in the heat exchanger 11 by indirect heat exchange cooled with the feed flowing in through line 10, and then in a heat exchanger 23 further cooled to a temperature necessary to bring about the required refluxes;) in the fractionation device 12 is suitable in all- »o mean to a temperature between about 204 and about 371 ° C; this is expediently done indirectly Heat exchange with a suitable coolant, e.g. B. Boiler feed water. Part of the chilled Heavy oil from the heat exchanger 23 is fed through a line 23 into the fractionation device 12 in introduced at such a rate that <I have a volumetric? Recycle ratio between about 0.3: 1 and about 0.6: 1, preferably between about 0.5: 1 and about 0.6: 1, based on equivalent Bc transmission, results. The total return material set / i is thus from the heavy oil fraction, the η of the fractionation device! 2 from the coke drum overhead product recovered and returned through line 25, and a condensed portion of the coke stream introduced through line 21 - overhead vapors, the condensation being caused by the direct touch mi! the chilled Si.hweröuiaktion brought about wini. together. The rest of the heavy fuel oil from the heat exchanger 23 is used to maintain the desired operating conditions in the fractionation device 12 through a line 26 passed into the fractionation column or a line 27 for storage and / or further treatment.

Ohne die hrfindung durch theoretische Deutungsversuche in irgendeiner Weise zu beschränken, kann angenommen werden, dall durch Anwendung der Rückführung in den vorstehend erläuterten Verhältnissen die Kokstrommeliiberkopftemperatur innerhalb der vorstehend angegebenen Grenzen gehalten wird, durch Verdampfung und exotherme Krackung von Rückführmaterial in den Kokstrommeln, wodurch die Neigung zu einer exothermen durchgehenden Reaktion praktisch beseitigt wird.Without finding out through theoretical attempts at interpretation Restrict in any way it can be assumed dall by applying the Return in the ratios explained above, the coke drum overhead temperature within the limits given above is kept by evaporation and exothermic Cracking of recycle material in the coke drums, thereby increasing the tendency for an exotherm continuous reaction is practically eliminated.

Es ist ersichtlich, daß zahlreiche Abwandlungen im Rahmen der Erfindung vorgenommen werden können. So kann beispielsweise die Beschickung zur Herbeiführung einer Verdampfung von Anteilen, die unterhalb des Endpunkts des in dem verzögerten Verkokungsverfahren zu gewinnenden leichten Gasöls sieden, in anderen Vorrichtungen als der kombinierten Kokerfraktioniereinrichtung behandelt werden. Weiter können z. B. die verschiedenen Wärmeaustauschstufen abweichend von den vorstehend erläuterten Ausführungsformen durchgeführt werden, beispielsweise kann die Beschickung zu der kombinierten Fraktioniereinrichtung in dem Kokererhitzer oder einem anderen Ofen oder Erhitzer aufgeheizt werden.It will be apparent that numerous modifications can be made within the scope of the invention. For example, the feed to induce evaporation of fractions that are below the end point of the light gas oil to be recovered in the delayed coking process boiling, treated in devices other than the combined coker fractionator. Continue can e.g. B. the various heat exchange stages different from the embodiments explained above can be carried out, for example feeding to the combined fractionator be heated in the coker heater or another furnace or heater.

Die Erfindung wird durch das nachstehende Beispiel weiter veranschaulicht.The invention is further illustrated by the following example.

Beispielexample

Ein Weichteerpech, das aus der Hochtemperaturkarbonisierung von Kohle stammte und die in der nachstehenden Tabelle 1 angegebenen Eigenschaften hatte, wurde unter Einhaltung der in der Tabelle Il angegebenen Bedingungen verkokt.A soft tar pitch that came from the high-temperature carbonization of coal and that was found in the had the properties given in Table 1 below, was carried out in compliance with the in Table II specified conditions coked.

Tabelle 1Table 1

Spezifisches Gewicht, 16/16"C 1,2225Specific gravity, 16/16 "C 1.2225

Spezifisches Gewicht, 25/25°C 1,2188Specific gravity, 25/25 ° C 1.2188

Viskosität, SFS 82= C 118,5Viscosity, SFS 82 = C 118.5

Viskosität, SFS 99 C 38,0Viscosity, SFS 99 C 38.0

Fließpunkt, C 24Pour point, C 24

Conradson, KohlenstoffConradson, carbon

Gewichtsprozent 31,2Weight percent 31.2

Asche, Gewichtsprozent 0,02Ash, weight percent 0.02

Schwefel, Gewichtsprozent 0,6Sulfur, weight percent 0.6

Naphthalingehalt, Gewichtsprozent 1,21Naphthalene content, weight percent 1.21

DestüiationDestruction

Siedebeginn 2220CBeginning of boiling 222 0 C

5% 3020C5% 302 0 C

50Oi„ 4820C50 Oi "482 0 C

Tabelle IITable II

Leitungmanagement Temperaturtemperature DruttcPrint c FließniteFließnite "C"C atüatü kg/hkg / h 1313th 258258 2,12.1 17 70017 700 i4i4 316316 14,114.1 29 710029 7100 1717th 493493 5,35.3 29 70029 700 2121 466466 2,12.1 20 05020 050 204204 2.12.1 4 8104 810

Das durch die Leitung 25 zurückgeführte schwere Gasöl ergab ein volumetrisches Rückführverhiiltnis von 0,5:1, bezogen auf äquivalente Beschickung.The heavy gas oil returned through line 25 gave a volumetric return ratio of 0.5: 1 based on equivalent charge.

Die Fraktioniereinrichiung 12 wurde bei einer Überkopftemperatur von 179°C und einem Druck von 1,75 atü sowie einer Bodenprodukt-Abzugstemperatur von 4270C und einem Druck von 2.1 atü betrieben, wobei der Anfangssiedepunkt der äquivalenten Beschickung etwa 3160C betrug; es wurden die folgenden flüssigen Produkte gewonnen, bergen auf die Gesamtbeschickung:The Fraktioniereinrichiung 12 was carried out at an overhead temperature of 179 ° C and operated at a pressure of 1.75 atm and a bottom product discharge temperature of 427 0 C and a pressure of 2.1 atm, the initial boiling point of the equivalent load was about 316 0 C; The following liquid products were obtained, based on the total charge:

Komponentecomponent G-*G-* Menge
kgti
crowd
kgti
Gewiehtsprozen
bezogen auf
Fnsch-
beschickung
Weight percentages
related to
Fnsch-
feed
Destillat, Endpunkt
2040C
Distillate, end point
204 0 C
400400 2.252.25
Leichtöl 204 bis 316'" C ..
Schweröl (Leitung 27),
316°C
Light oil 204 to 316 '"C ..
Heavy fuel oil (line 27),
316 ° C
44
1760
5696
44
1760
5696
0.25
9,95
32,15
0.25
9.95
32.15

Koks wurde in einer Rate von 9800 kg/b. entsprechend 55,40 Gewichtsprozent, bezogen auf ' ■ schbeschickung. erzeugt; der Koks hatte die r*. .viehciiden Eigenschaften:Coke was added at a rate of 9800 kg / b. accordingly 55.40 percent by weight, based on the load. generated; the coke had the r *. .viehciiden Characteristics:

0.360.36

Asche, Gewichtsprozent Ash, percent by weight

Schwefel, Gewichtsprozent Sulfur, weight percent

Flüchtige Bestandteile, Gewichts-Prozent J bis 14Volatile components, weight percent J up to 14

Fester Kohlenstoff, Gewichtsprozent 86 bis 93 Durch das Verfahren gemäß du- Erfindung werden flüssige Beschickungen mit einem hohen Genalt an ringkondensierten aromatischen Verbindungen durch eine verzögerte Verkokungsbehandlung sowohl ohne durchgehende exotherme Reaktionen als auch ohne ebermäßige Koksablagerung und Schaumb.ldung m dem Erhitzer zu wertvollen Produkten umgewandelt. Die wirksame und durchgreifende verzögerte Verkokung derartiger Einsatzmaterialien, z. B. von aus Kohlen stammenden Pechen, bringt e.ne Re,he we- t5 ■entlicher Vorteile mit sich: Es werden betrachten höhere Koksausbeuten erzielt, im Vergleich zu Emsatzmaterialien aus Roherdölen, und zwar wegen des höheren Kohlenstoffrückstands derartiger Pechbeschi kungen, die nunmehr einer VerarbeUung zugang- ,o lieh werden. Weiterhin hat der nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltene Koks, im Gegensatz zu Koks aus Beschickungen, die aus Roherdöl stammen, einen sehr geringen Schwefelgehalt infolge Zersetzung der vorwiegend organischen Schwefelkomponenten des Pechs; das Endprodukt weist nur etwa die Hälfte des ursprünglichen Schwefelgehalts des Pechs auf.Solid carbon, weight percent 86 to 93 By the process according to the invention, liquid feeds with a high content of ring-condensed aromatic compounds are converted into valuable products by a delayed coking treatment both without continuous exothermic reactions and without excessive coke deposition and foam formation in the heater . The effective and thorough delayed coking of such feedstocks, e.g. B. from pitches originating from coal, e.ne Re, he we- t 5 ■ entlicher advantages: Consider higher coke yields are achieved, compared to feedstocks from crude oils, because of the higher carbon residue of such pitch charges, the can now be used for processing, o borrowed. Furthermore, the coke obtained by the process according to the invention, in contrast to coke from feedstocks originating from crude oil, has a very low sulfur content due to the decomposition of the predominantly organic sulfur components of the pitch; the end product has only about half the original sulfur content of the pitch.

Ferner hat der nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erzeugte Koks einen äußerst geringen Aschegehalt, von Null bis zu einem Höchstwert von etwa 0,1; dies verleiht dem erzeugten Koks eine ganz hervorragende Eignung für die Herstellung von Metallen hoher Reinheit, z. B. bei der elektrolytischen Reduktion von Aluminiumoxyd.Furthermore, the coke produced by the process according to the invention has an extremely low ash content, from zero to a maximum of about 0.1; this gives the produced coke a very excellent appearance Suitable for the production of metals of high purity, e.g. B. in electrolytic reduction of aluminum oxide.

Die flüssigen Produkte, die in der kombinierten Kokerfraktioniereinrichtung gewonnen werden, sind ähnlich einem technischen Schwerteerdestillat, d. h. das Gesamtdestillat umfaßt aromatische Fraktionen ähnüch jenen, wie sie in der Kohleteerindustrie als leichtes Teerö1 Mittel- oder Karbolöl, Naphthalinöl, Waschöl und Schweröl bezeichnet werden.The liquid products which are obtained in the combined Kokerfraktioniereinrichtung are similar to a technical Schwerteerdestillat, ie, the total distillate includes aromatic fractions ähnüch those as referred to in the Kohleteerindustrie as a light Teerö 1 medium or carbolic oil, naphthalene oil, wash oil and heavy oil.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 409614/3361 sheet of drawings 409614/336

Claims (4)

1 2 ■ durch Extrahieren von zerkleinerter Kohle mit Patentansprüche: ' bestimmten verfahrenseigenen Kohler.wasserstofflö- sungsmitteln gewonnen wird (USA.-Patentschrift1 2 ■ by extracting crushed coal with patent claims: 'certain process-specific carbon hydrogen solvents are obtained (USA patent 1. Verfahren zur Herstellung von Koks aus 3 109 803).1. Process for making coke from 3,109,803). Kohleteerpech, dadurch gekennzeich- 5 Ferner wurde auch schon Koks durch VerkokenCoal tar pitch, marked by it. 5 Furthermore, coke has also been coked net, daß - von Kohleteerpech hergestellt, wobei jedoch nichtnet that - made from coal tar pitch, but not a) die Beschickung am Boden in eine kombinierte die verfahrenstechnisch überlegene verzögerte Ver-Kokerfraktionierzone eingespeist wird, die kokung, sondern eine Verkokung unter langsamer bei einer Boden-Abzugstemperatur von etwa schrittweiser Erhitzung (deutsche Auslegeschrift 399 bis etwa 432°C, einer Überkopftempe- 10 1 189 517) angewandt wurde.a) the feed at the bottom is fed into a combined, the technically superior delayed coker / coker fractionation zone, the coking, but a coking with slower heating at a bottom discharge temperature of approximately gradual heating (German Auslegeschrift 399 to approximately 432 ° C, an overhead temperature- 10 1 189 517) was applied. ratur zwischen etwa 149 und etwa 204° C, Schließlich ist bereits versucht worden, Methodentemperature between about 149 and about 204 ° C. Finally, methods have already been tried einem Druck zwischen etwa 1,75 und etwa der verzögerten Verkokung auf Einsatzmaterialiena pressure between about 1.75 and about delayed coking on feedstocks 2,8 atü und einem volumetrischen Rückführ- ^h hohem Gehalt an mehrkernigen Aromaten an-2.8 atmospheres and a volumetric return- ^ h high content of polynuclear aromatics. materialverhäJtnis von etwa 0,3: 1 bis etwa zuwenden, z. B. auf Kohleteerpeche, jedoch haben 0,6: 1, bezogen auf äquivalente Frischbe- l5 derartige Bemühungen wenig Erfolg gehabt, und zwarmaterial ratio of about 0.3: 1 to about turn, e.g. B. on coal tar pitch, however, 0.6: 1, based on equivalent fresh beer 5, such efforts have had little success, namely Schickung, betrieben wird, hauptsächlich wegen der unbeständigen und insta-Dispatch, is operated, mainly because of the inconsistent and insta- b) aus der kombinierten Kokerfraktionierzone bilen Natur derartiger Einsatzmaterialien So wurden Rückführmaterial und eine Fraktion mit f.'.ne beträchtliche Koksablagerung und Schaumwein Anfangssiedepunkt nicht unterhalb blld"n.g im .Erh'tz u er und durchgehende exotherme etwa 316°C, die die äquivalente Frisch- 20 Reaktionen im Erhitzer und den Kokstrommeln bebeschickung ist, abgezogen und in einer °»»chtet. Aus diesen und ähnlichen Gründen sind Erhitzungszone auf eine Temperatur von die Bemühungen zur Durchführung einer verzögerten etwa 482 bis etwa 516>C erhitzt wird, Verkokung von derart.gen Einsatzmaterialien prak-b) from the combined coker fractionation zone of the bile nature of such feed materials. Thus, recycle material and a fraction with f. '. ne considerable coke deposition and sparkling wines initial boiling point not lower than blld "n .g in. Erh 'tz u he and continuous exothermic about 316 ° C, the equivalent fresh 20 reactions in the heater and the coke drums is bebeschickung peeled off and in a °» » For these and similar reasons, heating zones are heated to a temperature by which efforts to carry out a delayed heating of about 482 to about 516 ° C., coking of such feedstocks is practical. . , ,. , „ ... . ,, , , tisch aufgegeben worden.. ,,. , ".... ,,,, table has been abandoned. c) das erhitzte Gemisch m e.ner Verkokungszone 25 Der r/rfi*ndung liegt daher die Aufgabe zugrundc,c) the heated mixture in a coking zone 25 The r / rfi * ndung is therefore based on the task , 5ei einer Uberkopftemperatur von etwa 449 dn verfahren zu schaffen, das es ermöglicht, Koks5 ei an Uber top temperature of about 449 dn process of creating, enabling, coke bis etwa 482 C verkokt w.rd und durch ver2Ög<5rte verkokung von Kohleteerpech her-coked up to about 482 C and produced by ver2Ög <5rte coking of coal tar pitch d) das Uberkopfprodukt aus der Verkokungszone zustellen und die Nachteile der vorstehend geschilin die kombinierte Kokerfraktionierzone ein- derten umständlichen und/oder minderwertige Progeführt wird. 3o du|<te liefernden Verfahren zur Herstellung von Koksd) delivering the overhead product from the coking zone and the disadvantages of the cumbersome and / or inferior product described above in the combined coker fractionation zone. 3o du | <te supplying process for the manufacture of coke 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch geksnn- aus Kohle oder Kohleteerpech überwindet,
zeichnet, daß die Verkokungszone bei einem Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Druck zwischen etwa 1,0 und etwa 6,35 atü be- diese Aufgabe gelöst und Kohleteerpech, d. h. ein trieben wird. nicht aus Erdöl stammendes hochsiedendes flüssiges
2. The method according to claim 1, characterized geksnn- overcomes from coal or coal tar pitch,
shows that the coking zone has now been found, surprisingly, that pressure between about 1.0 and about 6.35 atmospheres is achieved and coal tar pitch, that is, a drove. High boiling liquid not derived from petroleum
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekenn- 35 Einsatzmaterial mit einem hohen Gehalt an mehrzeichnet, daß die Verkokungszone bei einer Tem- kernigen aromatischen Verbindungen, mit ausgeperatur zwischen etwa 460 und etwa 482°C be- zeichnetem Erfolg in einer Anlage für die verzögerte trieben wird. Verkokung verkokt un»J dabei darüber hinaus eine3. The method according to claim 2, characterized in that 35 feed material with a high content of more that the coking zone with a tem- perature aromatic compounds, with exhausted between about 460 and about 482 ° C in a plant for the delayed is driven. Coking cokes and, in addition, a 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Anlage des herkömmlicherweise für die verzögerte Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß aus der 40 Verkokung von aus Erdöl stammenden Einsatzkombinierten Kokerfraktionierzone eine Schweröl- materialien verwendeten Typs benutzt werden kann, fraktion mit einem Atifangssiedepunkt, der in wenn die Anlage bei einer Kokstrommel-Überkopfeinem Bereich von etwa 316 bis etwa 3990C liegt, temperatur zwischen etwa 449 und etwa 482°C, vorgewonnen und ein Teil der Schwerölfraktion ge- zugsweise zwischen etwa 460 und etwa 482'C, und kühlt und als Rückführmaterial in die kombinierte 45 einem volumetrischen Rückführmaterialverhjlüiis zwi-Kokerfraktionierzone zurückgeführt wird. sehen etwa 0,3:1 und etwa 0,6:1, vorzugsweise4. The method according to any one of the preceding plant of the conventional for the delayed claims, characterized in that from the coking of petroleum-derived feed combined coker fractionation zone a heavy oil materials used type can be used, fraction with an atifangssboiling point in when the plant at a coke drum overhead to a range of about 316 to about 399 0 C, temperature between about 449 and about 482 ° C, pre-gained and part of the heavy oil fraction overall preferably between about 460 and about 482'C, and cools and as a recycle material in the combined 45 is returned to a volumetric recycle material ratio between the coker fractionation zone. see about 0.3: 1 and about 0.6: 1, preferably zwischen etwa 0.5: 1 und etwa 0,6: 1, bezogen aufbetween about 0.5: 1 and about 0.6: 1 based on äquivalente Frischbeschickung, betrieben wird. Unterequivalent fresh charge, is operated. Under dem Ausdruck »äquivalente Frischbeschickung«, wiethe expression "equivalent fresh charge", such as Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren 5° er hier benutzt wird, ist die gesamte in den Kokerer-The invention relates to an improved method 5 ° it is used here is the entire in the Kokerer- zur Herstellung von Koks aus Kohleteerpech durch hitzer eingeführte Beschickung nach einer durchfor the production of coke from coal tar pitch by a feed introduced by a heater verzögerte Verkokung. Flashverdampfung erfolgenden Abtrennung von An-delayed coking. Flash evaporation taking place separation of Die verzögerte Verkokung von aus Erdöl stammen- teilen, die unterhalb des Endpunkts des zu gewinnenden Rückstandsölen stellt eines der wichtigeren Ver- den Leichtöls sieden, zu verstehen. So wird bei einer fahren der petrochemischen Industrie dar, da nach 55 herkömmlichen Anlage zur verzögerten Verkokung diesem Verfahren' sowohl Koks als auch eine Reihe die Beschickung in den Sumpf oder Unterabschnitt brauchbarer, gasförmiger und flüssiger Produkte er- der Kokerfraktioniereinrichtung eingeführt, und Anzeugt werden können (USA.-Patentschrift 3 116 231). teile, die unterhalb des Endpunkts des in der Fraktio-So können derartige Rückstandsöle umgewandelt niereinrichtung zu gewinnenden Leichtöls sieden, werden zu C2 und leichteren Gasen, verflüssigten Erd- 60 werden durch Flashverdampfung daraus entfernt, ölgasen (Flüssiggas), Leichtbenzin, Schwerbenzin für Die äquivalente Frischbeschickung ist also die in die die katalytische Reformierung, leichtem Gasöl, das Fraktioniereinrichtung eingeführte Gesamtbeschickung zur Erzeugung von Dieselöl oder leichtem Heizöl abzüglich des in der Fraktioniereinrichtung aus der behandelt werden kann, und schwerem Gasöl als Beschickung durch Flashverdampfung abgetrennten Einsatzmaterial für eine katalytische Krackbehand- 65 Materials,
lung. Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren
The delayed coking of petroleum-derived parts that boil below the end point of the residual oils to be recovered is one of the more important ways to understand light oil. For example, one in the petrochemical industry shows that, according to the conventional delayed coking system, both coke and a number of the feed into the sump or subsection of useful, gaseous and liquid products can be introduced into the coke fractionator and produced (U.S. Patent 3,116,231). Parts that boil below the end point of the light oil converted to light oil in the fraction can be converted to C 2 and lighter gases, liquefied natural 60 are removed from it by flash evaporation, oil gases (liquid gas), light petrol, heavy petrol for the The equivalent fresh charge is therefore the total charge introduced into the catalytic reforming, light gas oil, the fractionation device for the production of diesel oil or light heating oil minus that in the fractionation device from which it can be treated, and heavy gas oil as charge separated by flash evaporation for a catalytic cracking treatment. 65 materials,
lung. The invention thus relates to a method
Durch verzögerte Verkokung wurde Koks auch der eingangs bezeichneten Art, das dadurch gekenn-Due to delayed coking, coke of the type described at the beginning was also bereits aus aschefreiem Kohlecxtrakt hergestellt, der zeichnet ist, daßalready made from ash-free charcoal extract, which is characterized by that
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