DE1924763A1 - Polyamide - Google Patents

Polyamide

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DE1924763A1
DE1924763A1 DE19691924763 DE1924763A DE1924763A1 DE 1924763 A1 DE1924763 A1 DE 1924763A1 DE 19691924763 DE19691924763 DE 19691924763 DE 1924763 A DE1924763 A DE 1924763A DE 1924763 A1 DE1924763 A1 DE 1924763A1
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aliphatic
polyamide according
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DE19691924763
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Sills Stanley Albert
Hugh Foster
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Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
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    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
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Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING. H. FINCKE DIPL.-ING, H. BOHR DIPL..INQ, S. STAEQER Fe r η f υ f, ·26 6G60
Mappe 21950 - Case FG.21063 β München B1 J 1
MOIIetttrofl· 31 " *
IMPERIAL CHEMICAL IIDUSTRII LTD«
Londons
Priorität s 14« 5,
Eigenschaften werdenο
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So k§aa©n modifisi©3?fc©n Polyamiden
Fai?baiaf nähme und
909848/1157
auch Verbesserungen bezüglich d®r elastischen Rückbildung und des Anfangsmoduls nach einer Behandlung mit siedendem Wasser zeigen. Auch zeigen die modifizierten Polyamid© ©iae Erhöhung der relativen Viskosität im Vergleich zu einem in der gleichen Weise hergestellten unmodifizierten Polymere
So wird gemäß der vorliegenden Erfindung ein modifiziertes Polyamid vorgeschlagen, welches sich von einer Dicarbonsäure und einem Diamin, einem Lactam oder einer Aminoöarbonsäure oder einem polyamidbildenden Derivat derselben ableitet und welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens 25 ppm (ausgedrückt als Phosphor) eines Phosphonamids der Formel
N-P-M.
R^" R R
enthält, worin R eine aliphatiselie, cycloaliphatische oder aromatische Gruppe oder -IR1-Rg darstellt» R^9 R38 R^3 R^ und Rr Wasserstoff, aliphatisch©, cycloaliphatische od©r aromatische Gruppen darstellen ocier einen Teil einer heterocyclischen Gruppe bildens in der das Stickstoffatom ebenfalls einen Teil der heterocyclische» Struktur bild®tc und Rg eine aliphatisch®, cycloaliphatisch© oder-aromatischa Gruppe darstellt oder einen Teil einer heterocyclischen Gruppe bildetj in der das Stickstoffatom ebenfalls ©inen Teil der heterocyclischen Struktur bildet«
Das Phosphonamid besitzt vorzugsweise.die
0 H ti
«, P ~» M<
R
worin R, Rp und R^. die oben angegebenen Bedeutungen besitzen ο Ss wird bevorzugt» daß di© aliphatischen Gruppen nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome in der Kohlenstoffkette enthalten«
909848/T 157
_> 3 —
Die aliphatischen» cycloaliphatische!! und aromatischen Gruppen können gegebenenfalls substituiert sein.
Die Konzentration des Phosphonamids beträgt vorzugsweise mindestens 100 ppm (ausgedrückt als Phosphor).
Die Erfindung umfaßt keine Phosphonamid©, welche einen Teil eines dinieren Phosphoramids bilden.
Die Erfindung betrifft auch Film®, Pormgegenetände und insbesondere Pasern, und zwar sowohl Stapelfasern als auch endlose Fäden, die aus den oben definierten Polyamiden hergestellt sind*
Geeignete Phosphonamide für die Einarbeitung in Polyamide gemäß der Erfindung sind i
Phenylphosphondiamid (P.P„A.) - G6H5P(O) (NHg)2 Phenylphosphon-NjN'-diphenylamid - C6H5P(O) (NH C5H^2 Phenylphosphon-N,itf !«di~tert»-butylamid C6H5P(O)..(NH-tO4H9)2
Phenylphospon-NjN'-di-E-pyridin-amid ~ C6H5P(O) (JSH C5H4N)2
Phenylphosphondimorpholid - C6H5P(O) (N C4HgO)2 Phosphoryltrianilid - PO(NHC6H5), Phosphoryltri^(2«methylanilid) - PO(NHC6H4CH5)^ Phosphoryltri-fcyclohexylamid) - PO(NH C6H11), Phosphoryltri»(benzylamid) -
Geeignete Polyamide sind :
Polyhexamethylenadxpamid,
Poly-epsilon-aaprolacfcam,
Polyhexamethylen-suberamid
und Mischpolymere derselbenπ
909848/1157
Zusätzlich zu den Phosphonamiden können die Polyamide monofunktionelle Verbindungen in kleinen Mengen enthalten, wie ZoBt, Monoamine und einbasische Säuren, wie Essigsäure, um den Polymerisationsgrad zu kontrollieren« Solche monofunktioneilen Verbindungen sind als Viskcsitätsstabilisatoren bekannt» Bei der Herstellung der modifizierten Mischpolyamide der vorliegenden Erfindung, bei der ein Diamin und eine Dicarbonsäure als polyamidbildende Bestandteile verwendet werdens kann der Polymerisationsgrad dadurch kontrolliert werden, daß ein geeigneter Überschuß des Diamine oder der Dicarbonsäure verwendet wird» Andere Zusätze können in die modifizierten Polyamide zu jeder zweckmäßigen Stufe ihrer Herstellung eingearbeitet werden, wie z.R« Farbstoffe, Pigmente, Farbstoffbildner, Weichmacher, Mattierungsmittel,, Antioxydationsmittel, Lichtstabilisatoren asw»
Die Phosphonaraide können den polyamidbildender). Reaktionsteilnehmern oder der Schmelze vor» während oder nach dei* Polymerisation zugesetzt werden» Vorzugsweise wird das Phosphonamid zu irgendeiner zweckmäßigen Stufe während des Polymerisationsverfahrens zugegeben«
Fasern können aus den erfindungsgemäßen Polymeren durch die üblichen Schmelzspinnverfahren erhalten werden, ohne daß irgendeine nennenswerte Erhöhung der Spinn- oder Verstreckschwierigkeiten verursacht wird, wie sie beispielsweise durch die Anwesenheit eines abgebauten Polymers entstehen kenne
Die Erhöhung der relativen Viskosität, die durch den Zusatz der Phosphonamide zu gewissen Polyamiden, wie z.B. PoIyhexamethylenadipamid, erhalten wird, kann dazu ausgenützt werden, Fasern herzustellen, die eine verhältnismäßig große Menge anionischer Farbstoffe aufnehmen, welche gewöhnlich als ultratieffärbende Fasern bezeichnet werden-, Somit können
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erhöhte Mengen überschüssiges Hexamethylendiamin, sofern es als Stabilisator verwendet wird, angewendet werden, ohne daß' • im Vergleich zum ummodifizierten Polymer ein Verlust von relativer Viskosität auftritt.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläuterte
Beispiele 1 und 2
Polyhexamethylenadipamidpolymer mit einem Gehalt von 0,3 % TiOo und verschiedenen Mengen Phenylphosphondiamid wurden in einem Autoklav hergestellt. Essigsäure wurde zugesetzt, so daß eine relative Endviskosität von ungefähr 40 erhalten wurde. Die Eigenschaften der Polymeren sind in Tabelle 1 angegeben, wobei der Phenylphosphondiamidgehalt in ppm Phosphor ausgedrückt ist«.
Tabelle 1
Beiep. Phosphor
ppm		 RV AEG
Grammäguivalente/
106 g		 CEG
Grammäqui
valent e/10b g		 Gelzeit
Verglö
1
2		 O
100
200		 36,0
40
43		 48,8
46,1
40,6		 72
65
74		 1100
1065
978
Die obigen Polymeren wurden in ein 20-fädiges unverstrecktes Garn schmelzgesponnen, welches in unverstrecktem Zustand 210 den besaß, wobei eine Standard-6,6-Nylonschmelzspinn~ vorrichtung verwendet wurde- Eine öl-in-Wasser-Emulsions-Spinnappretur wurde auf die Fäden vor dem Aufspulen als Garn aufgebracht. Anschließend wurde das Garn verstreckt, so daß ein 60/20-Garn erhalten wurde. Die Eigenschaften der Garne sind in Tabelle 2 angegeben.
9 09848/1157
Tabelle 2
Beisp.
Anfangsmodul g/d/1OO % Dehnung
NSW
Elastische Rückbildung % aus 5 %iger aus 1 Dehnung Dehnung NSW NSW
Biegerückbildung
Vergleich
1
2
15 21
19
87
91
90
91
93 99
35
40 38
NSW - Nachbehandlung mit siedendem Wasser »
Diejenigen Garne, die 100 oder 200 ppm Phosphor als Phenylphosphondiamid enthielten, zeigten verbesserte antistatische Eigenschaften, da der elektrische Widerstand des unverstreckben Garns niedriger war und eine raschere Abnahme der Ladung auf unveretreckten Garnen erhalten wurde, wie in Tabelle 3 gezeigt ist.
Tabelle 3
Beispiel Elektrischer Widerstand
Megohm χ 10« (S) 39 % relative
Feuchte, 26 ü7 unverstrecktes
Garn		 Zeit der Ladungs-
abnahme in min bis
zu einer konstanten
Ladung
Vergleich
1
2		 0,84
0,49
0,33		 22
3
4
Die Geschwindigkeit der Ladungsabnähme wurde dadurch gemessen, daß ein appreturfreies unverstrecktes Garn genommen und das Garn dadurch elektrisch aufgeladen wurde, daß es mit einer langsamen Geschwindigkeit über eine Metallführung laufen gelassen wurde, bevor es durch einen zylindrischen Detektor für elektrostatische Ladung hindurchgeführt wurde» Letzterer wurde mit einem Schreiber und einem Elektrometer verbunden ο Wenn eine ausreichende Ladungsmenge entwickelt war, wurde das Garn gestoppt, und die Menge der Anfangsladung und die Menge der Ladung nach bestimmten Zeitintervallen festgehaltenπ
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Vo
Die Zeit in Minuten wurde gegen log m aufgetragen, worin Vo « Anfangsladimg und Vt « Ladung bei der Zeit t«, Die Neigung der erhaltenen geraden. Linie ist die Zeitkonstante k in Minuten, die in der obigen Tabelle angegeben is to
Die Garne der Beispiele 1 und 2 wurden biß zum Gleichgewicht in Solway Blue BN bei pH 7,0 gefärbt. Die Tiefe der Färbung erhöhte sich durch die Beispiele 1 und 2, und alle Garne wurden im Gegensatz zur normalen Färbung des Vergleichsgarne als tieffärbend eingestuft«
Beispiel 3
Polyhexamethylenadipamidpolymer mit einem Gehalt von 0,3 % TiO'2 und 1 Mol.-% überschüssigem Hexamethylendiamin wurden mit und ohne Zugabe von 300 ppm (ausgedrückt als Phosphor) Phenylphosphondiamid hergestellt und mit einer Vergleichsprobe verglichene Die Eigenschaften der Polymeren sind in Tabelle 4 angegebene
Tabelle 4
Beispiel RV AEG 6
Grammäquivalente/10 g		 CEG
Grammäquivalente/
106 g
Vergleich 47,2 60t2 62
1 Mol-%
Überschuß
HMD		 38,3 105,9 40
3o
(1 Mol-%
Überschuß
HMD + PPA
(300 ppm Ρ);		 48,6 92 „2 43
909-848/1157
1824763
Die aus dem Polymer von Beispiel 3 gesponnenen Garne und da® überschüssiges BMD enthaltende Polymer zeigten nur dann ültratieffärbeeigenschaften, wenn sie bei pH 8eO in Solway Blue BN biß zum Gleichgewicht gefärbt wurden, wobei jedoch das erstere Garn die relative Viskosität der Vergleiehsprobe einhielt, welche unter diesen Bedingungen jedoch sehwach gefärbt war.
Beispiel 4
Poly-epsilon-caprolactam mit einem Gehalt von 300 ppm Phosphor als Phenylphosphondiamid und ein Vergieichspolymer ohne Phenylphosphondiamid wurden aus epsilon-Caprolactara in einem Autoklaven hergestellt« Die Polymereigenschaften sind in Tabelle 5 gezeigt«,
Tabelle 5
Beispo RV AEG 6
Grammäquivalente/10 g		 CBG 6
Grammäquivalente/10 g
Vergleich
4		 53,9
61,4		 59,2
48,9		 30
45
Eine Probe des modifizierten Polymerst die bis zum Gleichgewicht in Solway Blue BN bei pH 8,0 gefärbt worden war, hatte Tlefi'ärbeeiganschafteno
Beispiel 5
Polyhexamethylensuberamid, welches 300 ppm Phosphor als Phenylphosphondiamid enthielt, wurde durch Polymerisation in einem Carius-Rohr hergestellte Hexamethylendiammoniumsuberat und Phenylphosphondiamid wurden gemeinsam 2 Stunden in einem verschlossenen Rohr auf 2200G erhitztt worauf sich ein einstündiges Erhitzen unter Dampf mit Atmosphärendruck auf 2900C als dünner Film anschloß» Die Eigenschaften des Polymer!: sind in Tabelle 6 angegebenο
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RV 1
9 		Tabelle 6 S GEG ß
Grammäquivalente/IO g
52,
54,		 83
88
Beisp« ABG 6
Grammäquivalente/ΊΟ
Vergleich
5 		36,6
33,2
Auch hier hatte das modifizierte Polymer Tieffärbeeigenschaften, wenn es mit Solway Blus BN bei pH 8,0-bis zum Gleichgewicht gefärbt wurde«,
Beispiel 6
Polyhexamethylenadipamid mit einem Gehalt von 3OQ ppm Phosphor als Phenylphosphon-N,N»-diphenylamid wurde in einem Carius-Rohr in der in Beispiel 5 beschriebenen Weise hergestellt» Die Eigenschaften des modifizierten Polymers sind in Tabelle 7 gezeigt«
Tabelle ?
Beisp. RV AEG 6
Grammäquivalente/10 g		 CEG 6
Gr ammäquivalent e/10 &
Vergleich
6		 47,2
5992		 6092
4>9S2		 62
67
Das modifizierte
Tieffärbeeigensefeaften' mit Solway■ Blue
Baispiel 7
wiederum bei pH 8,0«
Das Poller "ψοά B@ispi©i 6 TO3?a© ia ©in©® in,feoklav©Bi durch das ia Beispiel 1 &®s©hrl©beae ¥©s?fafe@s Ixes'gesteilt= Essigsäure vmsä® als fiskositätsstabiliaatQS? SBggäS@tst, so da8 ein Polymer mit ein©!? salutivtB ¥iefe©ail;ät fen .ungefähr 40 erhalten wurdsu Dia s?asiilt.i©r©aäea Polymeren mxräen gesponnen und i7@rsteeekts so daß. ei» 60/20-GaE-S erhalten wtird©« Die Eigenschaften der ΡοΙ^ικι®!5©!! und ö©s· Game ©india fabellen 8 und 9
- ίο -
RV 0
5 		Tabelle 8 CEG
Grammäquivalen		 te/106 β
Beiep» 36, AEG V
Grammäquivalente/10 g		 ?2
81
Vergleich
7 		48,8
45,7
Anfangs-
modul
g/d/100 %
Dehnung NSW		 Tabelle 2 Bisge-
MOmodul		 Zeit d=
Ladungs-
abnähme
min.
Beisp. 14,6
21,2		 Elastische
aus 5 #igei
Dehnung
NBW		 Rückbildung %
■ aus 1 %Xgev
Dehnung
NSV:		 6
11		 22
2
Vergle
7		 87
90		 91
99
NSV.' - Nachbehandlung mit; siedendem Wasser«.
Das Garn von Beispiel 7 zeigte im Vergleich sum Koatrollgarn ein verbessertes antistatisches Verhalten»
Beispiel 8
Polyhexamethylenadipamid mit einem Gehalt von 300 ppm Phosphor als Phenylphcaphon-NjN'-di-tert-butylamid wurde wie in- Beispiel 5 hergestellt, Die Eigenschaften des Polymers sind in Tabelle 10 angegeben»
RV 92
,8		 Tabelle 10· GEG
Gramme
Beispo 47
55		 AEG 6
Grammäquivalente/10 g
Vergleich
8		 60,2
4?t1
iqui vale-ate/10° g
- 62
71 -
Das modifizierte Polymer zeigte »Heffärbeeigensehafi'en mit Solway Blue BN bei einem pH von 850
90934871157
Beispiel 9
Polyhexamethylenadipamid mit einem Gehalt von 300 ppm Phosphor als Phenylphosphon-N,Nl~äi-2-pyridiii-aiBid wurde in einer ähnlichen Weise wie in Beispiel j hergestellt«, Die Eigenschaften des Polymers : sind in Tabelle 11 angegeben»
Tabelle 11
RV
56,4
AEG
Grammäquivalente/10 g
46,6
CEG fi
Grammäquiiralente/IO g
Aueh hier zeigte das modifizierte
schäften mit Solway Blue BK bei pH 8,0β
Beispiele 10 bis 15
Eine Reihe von Polyhexamethylenadipamidpolymeren mit einem Gehalt an Phosphoryltriamiden wurde hergestellt, indem das Phosphoryltriamid dem Hexamethylendiammoniumadipatsalz zugesetzt und das Geraiseh in einem verschlossenen Garius-Rohr gemäß dem Verfahren -won Beispiel 5 polymerisiert wurde-Einzelheiten der Zusätze und der Polynereigensetiaften sind in Tabelle 12 angegebenα
Tabelle 12
Beispo Phosphoryl-
triamid		 Phosphor
ppm		 RV AEG
Gramra~ 6
äquivalente/10 g		 CEG
Gramm-
äquivalent
te/1Ob g
Verglo 47,2 6082 62
10 Trianilid 300 56,3 52,8 73
11 Trianilid 500 56S6 49n9 74
12 Tri(2~
methyl)-
anilid		 200 61,0 53,7 60
13 500 57,6 51 v7 75
14 Tri(cyclo
hexyl amid)		 500 - _ 67,1 64
15 Tri(cycle-
benzylamid)		 500 33■., 4 72,3 61
_ ... _.
909848/115 7
Wenn die Polymeren der Beispiele in ein Garn gesponnen wurden, dann zeigten sie alle tiefere Färbeeigenschaften als das
Vergleichs garn, wenn sie mit Solway Blue BN bei pH 7,0 bis 8,0 bis zum Gleichgewicht gefärbt wurden*
Ein ultratiefgefärbtes Polymer wurde erhalten, indem 1 Mol überschüssiges Hexamethylendiamift einem Polymer mit einem Gehalt von 200 ppm P als Phosphoryltrianilid zugesetzt
wurde, wobei im Vergleich zur Vergleichsprobe kein merklicher Abfall der RV eintrat.
Beispiele 16 bis 22
Eine Reihe von Polyhexamethylenadipamidpolymeren mit einem Gehalt von Phosphonamiden gemäß der vorliegenden Erfindung wurden hergestellt, indem das Phosphonamid dem Hexamethylendlammoniumadipatsalz zugesetzt und daß Gemisch in einem
verschlossenen Carius-Rohr gemäß dem Verfahren von Beispiel 5 polymerisiert wurde« Einzelheiten der Phosphonamide und der Polymereigenschaften sind in Tabelle 13 angegeben»
Tabelle
Beisp» Phosphoryl-
triamid		 Phosphor
ppm		 RV AEG
Qrammäqui-g
val ente/10 g		 CEG
Grammäqui-6
valente/10 g
Verglc - — 47,2 60,2 62
16 Phenyl-
phosphondi-
morpholid		 500 54,4 48,9 69
17 Phenyl-
phosphondi-
BTjN'-cyclo-=
hexylamid		 300 49,5 5O„7 66
18 Phenyl-
phosphondi-
N,N«-octyl-
amid		 500 45,8 55,7 63
19 Phosphoryl-
tri-(t-butyl
amid)		 200 6O9? 53 90 60
909848/1 157
20 PhoBphoryl-
tri-(2-pyridin
amid)		 200 60,5 31,0 63
21 Phosphoryl-
fcrimor-
pholid		 20.0 58,1 56,6 53
. 22 Cyclohaxyl-
phosphoa-di«
anilid		 100 57,4 55,2 60 .
Wenn sie in Garne tiefer©
mit Solwej Blus gefärbt wurden»
wurden, besaßen all® Polymere als die Vergleiehsprope, wenn βie
7SQ bis 8s0 bis zum Gleichgewicht
Bine R®ih©
diphenylwurde
-Bohr gemäß dem BIa Polymer-
PhospfeoEsiaid j ppa -Sf- Λ US3 /f* Graismaqui-f.
¥El9nfe3/10 g
0 valsnte/10 g._ ■ 57
¥ergleiefe 25 . 51 oO .· . 58e2 60
Phe&ylphosg&oa- 63
saus?®« 75 59
amici 55A - 55»1
S0S848/1157
Beispiel 24
Eine Reihe von Polyhexamethylenadipamidpolymeren mit einem Gehalt an verschiedenen Mengen Pho8phoryl~tr:l«2-pyridinamid wurden hergestellt, indem Phosphoryl-tri-S-pyridinamid dem Hexamethylendiammoniumadipatsalz zugesetzt wurde . und das Gemisch in einem verschlossenen Carius-Rohr gemäß dem Verfahren von Beispiel 5 polymerisiert wurde,, Die Polymereigenschaften sind in Tabelle 15 angegeben.
Tabelle 15
Phosphonamid Phosphor
ppm		 RY AEG
Grammäqui~6
•valente/10 g		 GEG
Grammäqui-c
VElente/100 g
Vergleich
Phosphoryl-
tri-2-pyridin
amid 		0
25
50
75 		51,0
62,3
62,0
59,7		 58,2
51,6
51,2
" 7282		 57
5^
60
Die Pärbeeigenschaften der Polymeren 24 waren im wesentlichen die gleiöhen wi© dlajsnigen Vergleicheprobene Zwar mirde im diesen Beispiel ah bei niedrigen Phosphorgehaltan ti®f@©färbte Garne nicht erhalten, aber es lag "trotzdem eine &aträ©htlieh3 Erhöhung relativen Viskosität der Polymeren im Yargleich %vm gleichepolymer vor«
909843/1187

Claims (1)

  1. P A T E S ΐ A H S P R O C H S
    1i Polyamid, welches sich von einer Diearbonsäure und einem Diamin, einem Lactam oder einer Aminocarbonsäure oder einem polyamidbildenden Derivat derselben ableitet,, dadurch gekennzeichnet» daß es mindestens 25 ppm (ausgedrückt als Phosphor) eines Phosphonamids der Formel
    N — P — " K
    enthält, worin R eine aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Gruppe oder -NRcRg darstellt, R^, Rg, Rx, R^ und Rc Wasserstoff, aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Gruppen darstellen oder einen Teil einer heterocyclischen Gruppe bilden, in der das Stickstoffatom ebenfalls einen Teil der heterocyclischen Struktur bildet, und Ελ eine aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Gruppe darstellt oder einen Tei3. einer heterocyclischen Gruppe bildet, in der das Stickstoffatom ebenfalls einen Teil der heterocyclischen Struktur bildet.
    2" Polyamid nach Anspruch 1t dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphonamid die Formel
    -» Ό „
    t
    C-
    worin R, Rp und R2^ die gleiche Bedeutung wie in Anspruch besitzen, aufweisto
    3« Polyamid nach Anspruch 1 ©der 2„ dadurch gekerinaeich-
    n©tß daß die aliphatischen Gruppen nicht- mehr al.f3 12 Kohlenin der Kohlenstoffket^© aiafweissa-
    4c Polyamid nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens 100 ppm und nicht mehr als 500 ppm (ausgedrückt als Phosphor) von dem Phosphonamid enthalte
    5» Polyamid nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphonamid aus den folgenden ausgewählt ist ! Fhenylphosphoiidiamid, Phenylphosphon-N,N·-diphenylamid, Phenylphosphon-N,N'-di«tert=butylamid t Phenylphosphon-N,N'-di-2-pyridinamid, P'henylphosphondimorpholid, Phosphoryltrianilid, Phosphoryltri-(2*methylanilid), Phosphoryl-tri-Ccyclohexylamid) oder Phosphoryltri-(benzylamid)n
    6ο Polyamid nach einem der vorhergehenden Ansprüche9 dadurch gekennzeichnet, daß das Polyamid Polyhexamethylen-= adipamid isto
    7o Polyamid nach einem der Ansprüche 1 bis 5„ dadurch gekennzeichnet, daß das Polyamid Poly-epsilon-caprolactam oder Polyhexaraethylensuberamid isto
    8η Polyamid nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenni;eichnet, daß das Polyamid ein Mäsehpolyamid is to
    9098A8/ 11 57
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