DE1918590A1 - Ionenempfindliche Verbundelektrode aus Kunststoff - Google Patents
Ionenempfindliche Verbundelektrode aus KunststoffInfo
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Description
Patentanwalt
MÜNCHEN 71 (Solln)
Franz-Hals-Straße 21
Telefon 796213
2444 München, den 11.April 1969
Beckman Instruments, Inc.
2500 Harbor Boulevard
Pullerton, California
U. S. A.
Ionenempfindliche Verbundelektrode aus Kunststoff
Priorität: U.S.A.; 12. April 1968 U.S.Ser.Uo. 720 994
Die Erfindung "betrifft Elektroden für elektrochemische
Zwecke, insbesondere glasfreie, ionenempfindliche Verbundelektroden.
Es sind Verbundelektroden bekannt, die in einer Glaskonstruktion einen Meßteil und einen Bezugsteil besitzen..
In der üblichen Ausführung steht eine ionenempfindliche Glasmembran mit einem ersten Elektrolyten und dieser mit einem
Metall, oder einem Metall-Metallsalz-Gemisch in. Berührung, so
daß ein Halbelement zum Erzeugen eines Potentials vorhanden, ist. Der Bezugsteil der Kombinationselektrode besitzt gewöhnlich
ein Bezugs-Innen-Halbelement, z.B. einen mit Silberchlorid
überzogenen Silberdraht, der in einen zweiten Elektrolyten eintaucht, der durch einen Flüssigkeitsdurchlaß hindurchsickert
und dadurch mit einer Probe der zu prüfenden. Lösung in Berührung gelangt. Glas hat jedoch den Nachteil, daß es
leicht bricht und daß es schwierig ist, nicht aus Glas bestehende Teile dicht mit Glas zu verbinden. Aus diesem Grunde
ist die Verwendung von Glas als Baumaterial nicht immer zweckmäßig. Derzeit gibt es im Handel keine flüssigkeitsgefüllten
glasfreien Verbundelektroden. Alle derzeit erhältlichen
Bayerische Vereinsbank München 820993
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Verbundelektroden "bestehen vorwiegend aus Glas, und die
meisten von ihnen haben wasserstoffionenempfindliehe Glasmembranen.
Pur "bestimmte Ionen sind schon Elektroden aus Kunststoff
entwickelt worden, in denen das ionenempfindliche Element, z.B. eine Membran, von einem Einkristall oder einem
Mehrkristallgebilde aus einer Verbindung gebildet wird, welche das. Element enthält, dessen Ion festgestellt werden
soll. Beispiele derartiger Verbindungen sind Lanthanfluorid zum Feststellen von Pluoridionen, Silberchlorid zum Feststellen
von Chloridionen, Silberbromid zum Peststellen von Bromidionen
und Silberjodid zum Peststellen von Jodidionen. Diese
Membranen zum Peststellen von bestimmten Ionen sind jedoch nur in einfachen bzw. Meßelektroden verwendet worden.
Bei dem Versuch der Entwicklung einer glasfreien Verbundelektrode sind Schwierigkeiten hinsichtlich eines
Elektrolytaustritts, der Abschirmung, der Isolierung, der Zuverlässigkeit und der Größe aufgetreten. An diesen Schwierigkeiten
sind die bisherigen Bemühungen zur Entwicklung von praktisch brauchbaren, glasfreien Verbundelektroden gescheitert.
Die Aufgabe der Erfindung besteht nun in. der Schaffung
einer betriebsfähigen glasfreien Verbundelektrode.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der Schaffung einer glasfreien Verbundelektrode, die einwandfrei
gegen kapazitive elektrische Effekte abgeschirmt, einwandfrei abgedichtet und einwandfrei isoliert ist.
Die Erfindung schafft eine elektrochemische Verbundelektrode, die zum Messen der Ionenkonzentration von Lösungen
bestimmt ist und einen am einen Ende offenen Behälter aus einem nichtleitenden Material besitzt, ferner ein in dem
Behälter koaxial und im Abstand von ihm angeordnetes, langgestrecktes Glied, so daß zwischen dem Glied und dem Behälter
ein ringförmiger Elektrolytraum vorhanden ist, wobei das Glied
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eine nichtleitende Außenscliiclit und eine Vertiefung besitzt,
die zu dem offenen Ende des Behälters hin offen ist, mit dem Glied ein ionenempfindliches Gebilde verbunden ist, welches
die Vertiefung abschließt, so daß in dieser ein zweiter Elektrolytraum vorhanden ist, eine in dem zweiten Elektrolytraum
angeordnete Einrichtung, die ein Innen-Halbelement bildet,
ein in dem ringförmigen Elektrolytraum angeordnetes,
zweites Innen-Halbelement, und einen Flüssigkeitssickerdurchtritt
zwischen dem ringförmigen Elektrolytraum und der Außen-r seite des Behälters, und ist dadurch gekennzeichnet, daß der
Behälter aus einem kunststoffartigen, organischen Material besteht, das langgestreckte Glied aus einem kunststoffartigen,
organischen Material oder einem Metall besteht, das von der nichtleitenden Außenschicht bedeckt ist, die aus einem kunststoffartigen
organischen Material besteht, und die Seitenfläche des ionenempfindlichen Gebildes im Bereich des offenen Endes
des Behälters durch eine Dichtungsanordnung dicht mit der· Innenwandung des Behälters verbunden ist.
In den Zeichnungen zeigt
Fig. 1 in einem Teilschnitt eine Ausführungsform der Erfindung und
i'ig. 2 im Schnitt einen Teil einer zweiten Ausführungsform
der Erfindung.
Die in Pig. 1 gezeigte, ionenempfindliche Verbundelektrode
besitzt einen rohrförmigen Behälter 10, der einander entgegengesetzte, offene Enden 12 und 14 hat. Das Rohr kann
aus einem jeden beliebigen nichtleitenden Material, außer Glas, bestehen und besteht vorzugsweise aus einem Kunststoff,
der gegenüber den zu prüfenden Lösungen, z.B. Polyäthylen, Polypropylen oder ^luorlcohlenstoff, und den zu verwendenden
Elektrolj'ten chemisch im wesentlichen beständig ist. In dem
Behälter 10 ist an dem Ende 12 desselben ein ionenempfindliches Gebilde in ]?or::: einer Membran 16 angeordnet, die eine mit dem
Ende 12 des Behälters bündige, ebene i'ühlflache 18 besitzt.
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Das ionenempfindliche Gebilde kann eine lanthanfluorid-Einkristall-Membran
sein, die zum feststellen von Fluoridionen geeignet ist. Für denselben Zweck kann man auch eine
Calciumfluorid-Membran verwenden. Zum feststellen von Chlorid- '
ionen kann man eine Silberchlorid-Membran, zum Feststellen von Bromidionen eine Silberbromid-Membran und zum Feststellen
von Jodidionen eine Silber3odid-Membran verwenden. Die Membran,
soll in den zu prüfenden !Lösungen und den zu verwendenden
Elektrolyten im wesentlichen unlöslich sein. Ferner dürfte es zweckmäßig sein, daß die Membran, ein bewegliches Ion enthält,
so daß ein Transportmechanismus für die Bestimmung des jeweiligen Ions vorhanden ist, doch ist die Erfindung darauf
nicht eingeschränkt. Aufgrund von theoretischen Überlegungen wird angenommen, daß das bewegliche Ion nicht in dem festzustellenden
Element enthalten zu sein braucht.
Heben der Membran 16 ist in dem Behälter 10 koaxial ein glasfreier Rohrkörper 20 angeordnet, der aus Kupfer oder
einem anderen geeigneten Meta.ll besteht und sich am einen
Ende 21 zu einem Hohlkegel erweitert. Die Innenwandung 25 des
Kohrkörpers 20 und die ionenempfindliche Membran 16 begrenzen einen Elektrolytraum, der einen geeigneten Meßelektrolyten 24
enthält, der die Membran 16 und den Kohrkörper 20 elektrisch \
miteinander verbindet, so daß ein Meß-Halbelement vorhanden
ist.
Bei Verbundelektroden der hier angeordneten Art ißt es schwierig, den Elektrolytraum, der den Meßelektrolyten
enthält, in der erforderlichen Weise dicht abzuschließen, so
daß ein lecken des Elektrolyten und eine Veränderung des an dem Meßteil der Elektrode liegenden elektrischen Potentials
verhindert wird.
Gemäß Fig. 1 kann ein dichter Abschluß dadurch erzielt
r^rden, daß die ionenempflndliehe Membran 16 hermetisch
dicht m .t dem Eohrkörper 20 verbunden wird. Zu diesem Zweck ■
werden Bauteile verwendet, die im wesentlichen gleiche Wärmedehnzahlen haben, und wird auf diese Bauteile ein etwas
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elastisches Bindemittel 25 aufgetragen. Beispielsweise hat
Kupfer eine Wärmedehnzahl von etwa 16 χ 10 und ein Lanthanfluorid-Kristall
eine Wärmedehnzahl von 15 x 10" oder 19 χ 10" , je nachdem, welche Kristallachse zur Messung verwendet
wird. Bei einer zyklischen !Demperaturveränderung findet daher an der Fuge zwischen diesen beiden Bauteilen nur
eine minimale Dehnung und Schrumpfung statt. Die beiden genannten Materialien haben nur sehr wenig unterschiedliche
Wärmedehnzahlen; man kann aber auch beträchtlich größere Differenzen tolerieren, weil das die Fuge abdichtende Bindemittel
25 elastisch oder halbstarr ist. Die Dicke dieser Bindemittelschicht ist in der Zeichnung übertrieben dargestellt?
Das elastische oder halbstarre Bindemittel haftet fest an den beiden Bauteilen und gewährleistet ferner eine
genügende Biegsamkeit, so daß die Bauteile kleine Bewegungen ausführen können, wie sie z.B. auf Veränderungen der Temperatur
oder des Druckes zurückzuführen sind. Bin derartiges Bindemittel wird unter dem Handelsnamen "Ontniseal" Type 5 von der
Firma Curtis Associates in San Biego (Calif., USA) verkauft.
Dieses Bindemittel bestellt aus einer Siliciumdioxyd-Dichtmasse
für die Hochvakuumtechnik und ist. nach den Anweisungen,
der Herstellerin zu verwenden. Man kann auch andere Bindemittel verwenden, welche die erforderliche Biegsamkeit haben.
Eine geeignete Abdichtung zwischen diesen beiden Bauteilen kann auch auf andere Weise hergestellt werden, beispielsweise
in der nachstehend erläuterten Ausführungsform nach Pig. 2
mit mechanischen Mitteln.
Wenn das Fluoridion festgestellt werden soll und der Rohrkörper 20 aus Kupfer besteht, enthält der Elektrolyt
24 vorzugsweise Fluoridionen und Kupferionen.
Zum elektrischen und chemischen Isolieren des Meßteils der Verbundelektrode von deren. Bezugsteil sind die
Außenfläche 22 des Rohrkörpers 20 und die Seitenfläche 28 der Membran 16 mit einem Kunststoff 30 überzogen, beispielsweise
mit Teflon (Dupont) oder einem anderen Fluorkohlenstoff. Die Verwendung des Kunststoffüberzuges gewährleistet, daß
zwischen dem Rohrkörper 20 und dem Bezugsteil der Elektrode
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und zwischen der Membran 16 und dem Bezugsteil eine elektrische Isolierung vorhanden ist. Der Kunststoffüberzug verhindert
ferner einen Einschluß von Spuren der zu prüfenden Lösung an der Seitenfläche der Membran.. Ein derartiger Einschluß würde
zu Fehlsignalen oder zu einer Potentialverschiebung führen,
wenn die Elektrode aus einer zu prüfenden Lösung in eine andere umgesetzt wird, die eine andere Ionenkonzentration hat.
Der Teflon-Überzug wird gemäß den Anleitungen der Herstellerin aufgetragen. Im allgemeinen wird auf die Flächen ein Überzug
gespritzt und eine Zeitlang bei einer vorgeschriebenen Temperatur ausgeheizt; dieser Vorgang wird so oft wiederholt, bis
ein porenfreier Überzug gebildet worden ist. Der Überzug ist vorzugsweise so dünn wie möglich.
Zur Fertigstellung des Meßteils der Verbundelektrode
wird mit dem Rohrkörper 20 ein elektrischer Leiter 34 auf geeignete
Weise verbunden, beispielsweise in einer Lötmasse eingebettet. Der Rest des Leiters 34 ist von einem. Isolator
37 umgeben und erstreckt sich über die Länge des Behälters Mit dem nicht gezeigten, anderen Ende ist der Leiter 34 an
eine geeignete Spannungsanzeige- oder Spannungsschreibvorrichtung von hoher Impedanz angeschlossen. Diese Vorrichtung ist
ebenfalls nicht gezeigt. Der Leiter 34 und der Isolator 37 können ein Teil eines Koaxialkabels 38 sein.
Der Bezugsteil der Verbundelektrode weist ein BezugB-Innen-Halbelernent 40 auf, z.B. einen Silberdraht 41,
der am einen Ende einen Silberchloridüberzug 42 besitzt, der in einen geeigneten Elektrolyten 43 eintaucht. An seinem
anderen Ende ist der Silberdraht 41 mit einem Leiter 46 verbunden,
der beispielsweise von dem Außenleiter des Koaxialkabels 38 gebildet wird. Das Bezugs-Halbelement ist in einem
ringförmigen Elektrolytraum angeordnet, der zwischen dem Behälter 10, dem Rohrkörper 20 und dem Koaxialkabel 38 vorhanden
ist und den Bezugselektrolyten 43 enthält.
Bei der Herstellung einer Verbundelektrode ist es schwierig, den Bezugsteil und den Meßteil der Elektrode
elektrisch und chemisch einwandfrei voneinander zu trennen.
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Der aus Metall bestehende Rohrkörper 20 muß von dem Bezugselektrolyten 43 vollkommen isoliert sein. Der in dem Rohrkörper
enthaltene Meßelektrolyt 24 darf nicht in den Bezugselektrolyten 43 sickern. In beiden Fällen würde die Meßfähigkeit
der Elektrode beeinträchtigt werden. Dieses Problem der Isolierung und Abdichtung wird erfindungsgemäß auf eine
relativ einfache, billige und zuverlässige Weise gelöst. Ferner ist die fertige Elektrode relativ kompakt, d.h. sie
hat ebenso wie die üblichen Verbundelektroden aus Glas eine relativ kleine Querschnittsfläche.
An dem Ende 12 des Behälters 10 ist ein Flüssigkeitsdurchtritt 47 vorgesehen, der in der Nähe der bündigen Fläche
18 eine Öffnung 48 besitzt. In dem Behälter 10 ist eine Masse 50 aus Asbest- oder Leinenfasern festgehalten, die den Sickerkanal
bildet, der als Verbindung zwischen dem Bezugselektrolyten 43 und der außerhalb der Elektrode befindlichen, zu prüfenden
lösung erforderlich ist. Da die Öffnung 48 für den Flüssigkeitsdurchtritt in der Nähe der ebenen Fläche 18 angeordnet
ist, kann die Elektrode auch dann zur Feststellung von Ionen verwendet werden, wenn die zu prüfende Lösung nur in
einer sehr kleinen Menge vorhanden ist, beispielsweise nur in Form einer auf einen Objektträger geschmierten Probe. Eine
ebene Fühlfläche hat ferner den Vorteil, daß sich in ihrem Bereich keine Luftblasen ansetzen können, die zu Meßfehlern
führen wurden. An bekannten, für bestimmte Ionen verwendeten
Meßelektroden mit unebenen Flächen setzen sich oft Luftblasen an.
Ifin die Zuverlässigkeit der Isolierung noch weiter
zu erhöhen, können Teile der Elektrode mit Schrumpfhülsen 52 und 54 versehen sein, welche das Meß-Halbelement 20 bzw. das
Koaxialkabel 38 umgeben. Die Schrumpfhülse besitzt vorzugsweise zwei Lagen, von denen die äußere aus Polyolefin und die
innere bzw. die Auskleidung aus Polyäthylen besteht. Beim Erhitzen wird das Polyäthylen schmelzflüssig, so daß es sich
der von dem Rohr umgebenen Fläche anpaßt. UIeichzeitig schrumpft
das Polyolefin um diese Fläche herum zusammen.
— ο —
Infolge der Schmelzflüssigkeit der Polyäthylenauskleidung und des Druckes, den das schrumpfende Polyolefin ausübt, werden
Unebenheiten in der gewünschten Zwischenfläche mit dem sehmelzflüssigen
Polyäthylen ausgefüllt. Beim Abkühlen wird zwischen den beiden Kunststofflagen eine feste mechanische Verbindung
hergestellt. Auf die Oberfläche des abzudichtenden Rohrs kann ferner mit einem Lappen ein dünner lnilm aus Silikonfett aufgetragen
v/erden, der Unebenheiten ausfüllt, die so klein sind, daß das schmelzflüssige Polyäthylen nicht eindringen kann.
Man kann jede geeignete Schrumpfhülse verwenden, beispielsweise das von der Pirma Rayclad Tubes Inc. in Menlo Park
(Calif., USA) unter dem !Tarnen "l'hermofit SOl" verkaufte Produkt.
In dem Rohrkörper 20 ist eine kleine Öffnung 55 vorgesehen, durch die hindurch der Elektrolytraum mit dem Meßelektrolyten
24 gefüllt werden kann. Nach dem Einfüllen des Meßelektrolyten wird die Öffnung 55 dicht verschlossen. Die
Schrumpfhülse 52 kann außer zum Isolieren des Rohrkörpers auch zu diesem Zweck verwendet werden. Während des Abdicht-
und Isoliervorganges wird zusammen mit der Schrumpfhülse auch,
der Meßelektrolyt 24 erhitzt, der sich nach der Abkühlung unter einem Druck unterhalb des Umgebungs- oder atmosphärischen
Druckes befindet. Durch diesen Druckunterschied wird die Abdichtung zwischen dem Rohrkörper 20 und der ionenempfindlichen.
Ilembran 16 verbessert.
Der Leiter 46 ist an der Stelle, an der er den Silberdraht
4i berührt, von einer Löthülse 58 umgeben. Diese besteht
aus einem Kunststoffmantel, der innen einen nicht gezeigten Überzug aus einem Lötmittel besitzt. Diese Hülse wird über
die Verbindung zwischen dem Leiter 46 und dem Silberdraht 41
geschoben. Bei Erwärmung wird das Lötmittel flüssig, so daß der Leiter und der Draht zusammengelötet werden. Perner schrumpft
der Kunststoff um die Lötstelle herum, so daß eine Isolierung erhalten wird. Die Abdichtung und Isolierung kann noch verbessert
\*erden, indem über der Verbindung eine weitere, nicht
gezeigt· chrumpfhülse angeordnet wird.
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-Q-
Im Bereich des Endes 14 des Behälters 10 befindet sich ein elastisches Band 62, das eine Öffnung 63 bedeckt,
durch die hindurch der Bezugselektrolyt 43 ergänzt werden kann. Das Ende 14 ist zweckmäßig von einer Kappenanordnung
64 umschlossen..
Zum Abschirmen des Meßteils der Elektrode und des Leiters 34 sind diese bis auf die Fühlfläche 18 von dem Bezugselektrolyten 43 bzw. dem Leiter 46 vollständig umgeben.
Fig. 2 zeigt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung mit einem glasfreien, nichtleitenden Behälter
70, einer ionenempfindlichen Membran 72, einem Innen-Halbelement
74 und einem Flüssigkeitsdurchtritt 75> in dem eine Fasermasse 76 aus Leinen angeordnet ist. Ferner ist in dieser
Ausführungsform ein teilweise rohrförmiger Körper78 vorgesehen, der aus Kunststoff oder einem anderen nichtleitenden Material,
außer Glas, besteht. Der Körper 78 hat einen sich erweiternden Endteil 79 und eine Vertiefung 80, in der ein Draht 82
montiert ist, der an seiner Spitze 83 mit Silberchlorid überzogen ist. In der Vertiefung 80 ist ein geeigneter Elektrolyt
84 enthalten, der mit der ionenempfindlichen Membran 72 und
dem Draht 82 in Berührung steht. An die Seitenflächen 88 und 90 der Membran 72 "bzw. des Körpers 78 ist ein diese Teile umgebender
und dicht gegeneinander drückender Druckbelastungsring
86 angeformt. Aus der Zeichnung erkennt man, daß diese Seitenflächen einander entgegengesetzt geneigte Kegelstumpf©
bilden, so daß der formgepreßte Druckbelastungsring 86 beim Abkühlen Kräfte erzeugt, die parallel zu der Längsachse der
Elektrode auf die Seitenflächen wirken und die Membran 72 und den Körper 78 zusammendrücken, so daß eine Abdichtung
vorhanden ist, die ein Lecken des Elektrolyten 84 verhindert. Auch in der Ausführungsform nach Pig. 1 kann man eine ähnlich*
Ausbildung verwenden, wenn dies zweckmäßig erscheint. Da* Bindemittel 25 kann dann entfallen.
Zum Anformen des Druckbelastungsringes an den Seitenflächen 88 und 90 bringt man vorzugsweise den Körper 78 und
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BAD
- ίο -
die ionenempfindliche Membran 72 in eine Form ein, worauf die Seitenflächen mit unter Druck stehendem Kunststoff umr
spritzt werden. Beim Abkühlen erstarrt der Druckbelastungsring und schrumpft er gegen die von ihm umgebenen Flächen.
Die Anordnung wird dann derart in den Behälter 70 eingesetzt, daß die ionenempfindliche Membran 72 mit einem Jünde 92 des
Behälters bündig ist.
Der Fachmann erkennt, daß die vorstehend beschriebenen Ausführungsbeispiele der Erfindung abgeändert werden
können, so daß die Erfindung auf diese Beispiele nicht eingeschränkt
ist.
ORIGINAL INSPECTED
Claims (8)
- Patentansprüche:Elektrochemische Verbundelektrode, die zum Messen der Ionenkonzentration von lösungen bestimmt ist und einen am einen Ende offenen Behälter aus einem nichtleitenden Material besitzt, ferner ein in dem Behälter koaxial und im Abstand von ihm angeordnetes, langgestrecktes Glied, so daß zwischen dem Glied und dem Behälter ein ringförmiger Elektrolytraum vorhanden ist, wobei das Glied eine nichtleitende Außenschicht und eine Vertiefung besitzt, die zu dem offenen Ende des Behälters hin offen ist, mit dem Glied ein ionenempfindlich.es Gebilde verbunden ist, welches die Vertiefung abschließt, so daß in dieser ein zweiter Elektrolytraum vorhanden ist, eine in dem zweiten Elektrolytraum angeordnete Einrichtung, die ein Innen-Halbelement bildet, ein in dem ringförmigen Elektrolytraum angeordnetes, zweites Innen-Halbelement, und einen JFlüssigkeitssickerdurchtritt zwischen dem ringförmigen Elektrolytraum und der Außenseite des Behälters, dadurch gekennzeichnet, daß der Behälter (10; 70) aus einem kunststoffartigen, organischen Material besteht, das langgestreckte Glied (20; 78) aus einem kunststoffartigen, organischen Material oder einem Metall besteht, das von der nichtleitenden Außenschicht (52) bedeckt ist, die aus einem kunststoffartigen organischen Material besteht, und die Seitenfläche (28) des ionenempfindlichen Gebildes (16; 72) im Bereich des offenen Endes des Behälters durch eine Dichtungsanordnung dicht mit der Innenwandung des Behälters verbunden ist.
- 2. Elektrode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Glied (20) aus Metall besteht und das in dem zweiten Blektrolytraura entlialtene Innen-Halbelement bildet.
- 3· Elektrode nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Elektrolytraum eine Meßlösung (24; 84) enthält, die ihrerseits ein Ion des das Glied (20; 78) bildenden Metalls enthält.909844/1288
- 4« Elektrode nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmedehnzahlen des aus Metall bestehenden Gliedes (20) und des ioneneinpfindlichen Gebildes (16) wenigstens annähernd gleich sindο
- 5. Elektrode nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Glied (20) aus Kupfer besteht und das ionenempfindliche Gebilde ein LaF^-Kristall ist.
- 6. Elektrode nach einem der Ansprüche 2 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß die das aus Metall bestehende Glied (20) umgebende, nichtleitende Schicht aus einer Schrumpfhülse (52) aus Kunststoff bestellt.
- 7. Elektrode nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Glied (73) aus einem kunststoffartigen organischen Material besteht und die Dichtungsanordnung einen Druckbelastungsring (86) aufweist, der eine !«"lache des ionenempfindlicheii Gebildes (72) dicht gegen den Endteil (79) des Gliedes (78) hält.
- 8. Elektrode nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der genannte Endteil (79) des Gliedes (78) sich erweitert, die genannte Seitenfläche (88) des ionenempfindlichen Gebildes (72) sich von dem sich erweiternden Endteil (79) weg verjüngt und der Druckbelastungsring (86) den sich erweiternden Endteil (79) und die Seitenfläche (38) umgibt und das Glied (78) und Gebilde (72) dicht gegeneinanderdrückt.BAD ORIGINAL
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