DE1904159B2

DE1904159B2 - Herstellung antiseborrhoeischer Haar waschmittel

Info

Publication number: DE1904159B2
Application number: DE19691904159
Authority: DE
Inventors: Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1968-01-29
Filing date: 1969-01-28
Publication date: 1973-10-25
Also published as: CH499985A; FR2000882A1; AT292926B; GB1252993A; CA929856A; NL6901314A; GB1252992A; BE727534A; ES363016A1; LU55371A1; AU431737B1; GB1252991A; IT1044709B; DE1904159A1

Description

-C(CH,),, -C(C_eH₅)_3;
— CH — NH₂

COOR₅

ein Thienyl-(2)-Rest

■ CH,NH,

oder ein N-Oxypyridyl-(2)-Rest

+ O

worin R einen geraükettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit b zu 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, der gegebc enfalls ein oder mehrere Heteroatome sowie eine oder mehrere Hydroxylfunktionen, von denen eine endständig sein kann, enthält, wobei diese Verbindungen der Formel III auch in Form ihrer Salze mit Säuren, wie Salzsäure, Phenylessigsäure, Undecylencarbonsäure oder Sorbinsäure, vorliegen können, als Wirkstoff zur Herstellung eines antiseborrhoeischen Haarwaschmittels mit einem Gehalt an mindestens einem anionenaktivtn, kationenaktiven, nichtionogenen oder amphoteren Waschmittel.

wenn R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff oder Niedrigalkyl, η Null oder 1 und R₃ einen Rest der Formel — (CHj)₃, — R₄ bedeuten, worin ρ Null, 1 oder 2 ist und R₄ folgende Bedeutungen hat: —C₆H₅, —COOR₅ (worin R₅ Wasserstoff oder Niedrigalkyl ist), Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I

R — S — CH. — CH — COOH

NH,

45 worin R einen Rest der Formel (C₆H₅)₃ — C —, (CH₁₁), — CH —, (C₆H₅) — CH₂- oder HOOC(CH₂),, bedeutet, wobei η eine ganze Zahl zwischen 1 und A darstellt und vorzugsweise 1 oder 2 ist, wobei diese Verbindungen auch in Form ihrer Salze mit Mineralsauren oder organischen Säuren bzw. in Form ihre: Ester vorliegen können, der allgemeinen Formel Γ

55

R₃- S-C- (CH₂),, — CH₂- NH₂ (II) j R,

wobei diese Verbindung der Formel II vorzugsweise in Form ihrer Salze mit Mineralsäuren oder organischen Säuren, wie Halogenwasserstoffsäiiren, Salicylsäure, p-Toluolsulfonsäure, Zitronensäure, Phosphorsäure, Äpfelsäure. Weinsäure, Nikotinworin R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sei können, Wasserstoff oder Niedrigalkyl, η Null oder und R₃ einen Rest der Formel — (CH₂)_P — R₄ b« deuten, worin ρ Null, 1 oder 2 ist und R₄ folgend Bedeutungen hat: —C₀H₆, —COOR₅ (worin P Wasserstoff oder Niedrigalkyl ist), -C(CH₃)

C(C₆H₅J₃,—CHoNH.,.—CH — NH₂

COOR-

'in Thien^vl-P)-Rest

oder ein N-Osypyridyl-(2)-Rest

wobei diese Verbindung der Formel II vorzugsweise in Form ihrer Salze mit Mineralsäuren oder organisehen Säuren, wie Halogenwasserstoffsäuren, Salicylsäure, p-Toluolsulfonsäure, Zitronensäure, Phosphorsäure. Äpfelsäure, Weinsäure, Nikotinsäure oder Ascorbinsäure, zur Anwendung gelangen und die Verbindungen der Formel II außerdem am Stickstoffatom durch einen Rest — COR' oder — SO₂R', worin R Aryl oder Niedrigalkyl bedeutet, substituiert und die Verbindungen der Formel II, die eine Carboxylgruppe enthalten, vorteilhafterweise verestert sein können, oder der allgemeinen Formel III

R — S — CH₂

LH₂—NH₂

(ΙΙΠ

worin R einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, der gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome sowie eine oder mehrere Hydroxylfunktionen, von denen eine endständig sein kann, enthält, wobei diese Verbindungen der Formel III auch in Form ihrer Salze mit Säuren, wie Salzsäure, Phenylessigsäure, Undecylencarbonsäure oder Sorbinsäure, vorliegen können, als Wirkstoff zur Herstellung eines antiseborrhoeischen Haarwaschmittels mit einem Gehalt an mindestens einem anionenaktiven, kationenaktiven, nichtionogenen oder amphoteren Waschmittel.

Es sind bereits kosmetische Mittel zur Bekämpfung einer übermäßigen Sekretion der Talgdrüsen und damit des wenig ästhetischen fettigen Aussehens der Haare bekannt, die als aktive Wirksubstanzen Derivate des Cysteins und Cysteamins enthalten. Derartige kosmetische Mittel werden beispielsweise als Cremes oder Lotions auf die zu behandelnden Haare und den zu behandelnden Haarboden aufgebracht, wodurch die Wirkstoffe mit den Haaren und dem Haarboden in Berührung gelangen und zur Entfaltung ihrer Wirksamkeit dort verbleiben.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß es keineswegs nötig ist, diese aktiven Wirksubstanzen während einer längeren Zeit auf die zu behandelnden Haare und die Kopfhaut einwirken zu lassen, sondern daß eine kurze Einwirkungsdauer völlig ausreichend ist, wenn diese erfindungsgemäß ausgewählten Verbindungen in Form eines Haarwaschmittels aufgebracht werden. Dieser überraschende Sachverhalt war für den Fachmann in keiner Weise vorhersehbar, da bei den bisher bekannten kosmetischen Antiseborrhoemitteln die aktiven Wirksubstanzen nach längerem Verbleib auf den zu behandelnden Haaren ^unc' ^^er Kopfhaut bei nächstfolgenden Waschvorgang ^m'^{( emem} Haarwaschmittel entfernt werden, womit ihre antiseborrhoeische Wirksamkeit beendet ist. Da somit gemäß dem Stand der Technik die Wirksamkeit antiseborrhoischer Präparate durch Anwendung eines Haarwaschmittels beendet wurde, mußte eine gleichzeitige Anwendung eines antiseborrhorischen Wirkstoffes mit einem Haarwaschmittel dem Fachmann in Hinblick auf eine antiseborrhoeische Wirksamkeit als aussichtlos erscheinen.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Haarwaschmitte! erlauben jedoch im Gegensatz zu diesen sich dem

••5 Fachmann aufdrängenden Überlegungen nicht nur eine einwandfreie Reinigung der Haare und der Kopfhaut, sondern entfalten darüber hinaus eine in die Zukunft gerichtete antiseborrhoeische Wirkung, durch die die Talgerzeugung vermindert wird, so daß die Haare nach dem Waschen mit einem erfindungsgemäß erhältlichen Haarwaschmittel weniger fett werden. Die erfindungsgemäß erhältlichen Haarwaschmittel entfalten somit gleichzeitig mit der Waschwirkung eine Wirksamkeit auf die Kopfhaut, durch die der Zustand der Seborrhoe fortschreitend abnimmt und die Kopfhaut sich normalisiert.

Aus der niederländischen Patentschrift 6 618 039 ist die Verwendung von Verbindungen der obigen allgemeinen Formel II zur Verminderung des fettigen Aussehens der Haare bekannt. Auch gemäß diesem Stand der Technik werden die genannten Verbindüngen lediglich in Form spezieller kosmetischer Präparate wie Cremes oder Lotions und immer getrennt vom Wachvorgang angewendet. In der genannten Entgegenhaltung sind somit keine Haarwaschmittel mit antiseborrhoeischer Wirksamkeit beschrieben.

Unter den erfindungsgema^en, den obigen Formeln entsprechenden Wirkstoffen seien im besonderen genannt:

S-Trityl-1-cystein

(C₆H₅J₃- C — i> — CH₂ — lh — luuh

NH₂

sowie dessen Hydrochlorid,
S-(2-Carboxyäthyl)-l-cystein

HOOL — LH₂-LH₂-^ — LH₂-lh — luuh

sowie dessen Hydrochlorid,
S-(Carboxymethyl)-cysteamin

HOOC — CH₂ — S — CH₂ — CH₂ — NH₂

sowie dessen Hydrochlorid,
S-Tritylcysteamin

(C_eH₅)₃ — C — S — CH₂ — CH₂ — NH₂

sowie dessen Hydrochlorid,
S-Benzylcysteamin-hydrochlorid

C_nH₅ — CH₂ — S—-CH₂ — CH₂ — NH₂₁HCl

■(^-Aminoäthylthio-Z-hydroxyVpropyl-trimethylammoriiumchlorid-hydrochlorid

₃I₃ — N — CH₂ — CHOH — CH., — S — CH₂ — CH₂ — NH₂

Cl-

.-(Carboxymethy^-cystein-methylester

HOOC — CH₂ — S - CH., — CH — COOCH₃

NH₂
S-CMethoxycarbonylmethyO-cystein

H₃CO — CO — CH, — S — CH₂ — CH — COOH

NH₂ scwie dessen Hydrochlorid, S-Benzylcysteamin-dicitrat

CH₂-CO₂H, H₂N-CH₂-CH₂- S-CH₂-C₆H₅ HO₂C — C — OH

CH₂- CO₂ H, H₂N — CH₂ — CH₂ — S — CH₂ — C₆H₆

S-Benzylcysteamin-salicylat

OH

C₆H₆ — CH₂ — S — CH₂ — CH₂ — NH₂, HO₂C —

S-Benzylcysteamin-p-toluolsulfonat

C₆H₆ — CH₂ — S — CH₂ — CH₄ — NH₂, HO₃S —r ;— CH₃

S-Benzylcysteamin-nicotinat

C₆H₅ — CH₂ — S — CH₂ — CH₂ — NH₂, HO₂C -/ "

ii

S-Benzylcysteamin-hydrobromid

C₆H₅ — CH₂ — S — CH₂ — CH₂ — NH₂, HBr

S-Benzylcysleamin-ditartrat

C₆H₅ — CH₂ — S — CH₂ — CH₂ — NH₂, HO₂C — CHOH

C₀H₅ — CH₂ — S — CH₂ — CH₂ — NH₂, HO₂C — CHOH

S-Benzylcysteaminmalat

C₆H₆ — CH₂ — S — CH₂ — CH₂ — NH₂₁HO₂C — CH₂ — CHOH — CO₂H

S-Benzylcysteamin-monophosphat

C₀H₆ — CH₂ — S — CH₂ — CH₂ — NH₂, H₃PO₄

7 8

S-Thienyl-(2)-cyslcamin

;- CH₂ — S — CH₂ — CH₂ — NH₂

sowie dessen Hydrochlorid, N-Acetyl-S-thienyl-cysteamin

Il

¹¹ ' CH₂- S- CH₂- CH₂- NH ■- CO -CH₃
2-(ß-Aminoäthylthio)-pyridin-N-ox.yd

¹ ;_ s — CH₂ — CH₂ — NH₂

4 O

sowie dessen Hydrochlorid, S-Benzylcysteamin-ascorbinat

C₀H₅ — S — CH₂ — CH₂ — NH₂, CO — C - C — CH — CHOH — CH₂OH

/
OH OH

S-Methylcysteamin

CH₃-S- CH₂ — CH₂ — NH₂

sowie dessen Hydrochlorid, S-Methylcysteamin-phenylacetat

CH₃-S- CH₂ — CH₂ — NH₂, HO₂C — CH₂ — C₆H₅

S-Methylcysteamin-uiidecylenat

CH₃-S- CH₂ — CH₂ — NH₂, HO₂C — (CH₂)₈ — CH = CH₂

S-Methylcysteamin-sorbat

CH₃-S-CH₂-CH₂-NH₂, HO₂C-CH = CH — CH = CH — CH₃

S-i^-HydroxyäthyO-cysteamin-hydrochlorid Fettsäureseifen, Monosulfosuccinate von Fettalkoho

len, insbesondere der Formel
HOCH₂ — CHj — S — CH₂ — CH₂ — NH₂, HCl

55 COONa — CHSO₃Na — CH₂ — COOR,

S-Laurylcysteamin-hydrochlorid

worin R einen Fettalkoholrest darstellt, Konden-

CH₃ — (CH₂)J₁ — S — CH₂ — CH₂ — NH₂, HCl sationsprodukte von Fettsäuren mit Isäthionsäure

Methyltaurin, Sarcosin oder Proteinhydrolysaten. Ali

S-Cetylcysteamin-hydrochlorid 6o kationenaktive Waschmittel seien genannt: quarternän

Ammoniumverbindungen mit langer Kette, Ester vor

CH₃-(CHu)₁₅-S-CH₂-CH₂-NH₂₁Ha Fettsäuren und Aminoalkoholen, Polyätheramine

Als nichtionogene Waschmittel finden Verwendung

Als anionenaktive Waschmittel kommen in Betracht: Ester von Polyolen und von Zuckern, Kondensations Alkylsulfate, Alkyläther- bzw. -polyätbersulfate, Al- 65 produkte von Äthylenoxyd mit Fettsäuren, Fett kylsulfonate, deren Alkylgnippen 8 bis 18 Kohlenstoff- alkoholen, langkettigen Alkylphenolen, langkettigei atome enthalten, Monoglyceridsulfate, Monoglycerid- Mercaptanen, langkettigen Amiden oder Polyäthei sulfonate, Alkanolamidsulfate, Alkanolamidsulfonate, von polyhydroxylierten Fettalkoholen. Als amphoter«

1

Waschmittel kommen in Frage: Asparaginderivate, Kondensationsprodukte von Monochloressigsäure mit Imidazoline!!, Alkylaminopropionatc.

Das erfindingsgemäß erhältliche Haarwaschmittel enthält zweckmäßigerweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent, der oben angegebenen aktiven Wirkstoffe, sowie 4 bis 15 Gewichtsproent, vorzugsweise 5 bis 7 Gewichtsprozent, Waschmittel in wäßriger Lösung. Das erfindungsgcmäß erhältliche Haarwaschmittel kann außer in Form einer wäßrigen Lösung auch als verdünnte «lkoholische Lösung, als Creme, als Gel oder als Pulver vorliegen.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Haarwaschmittel können außerdem noch weitete in der Kosmetik gebräuchliche Zusätze, wie Riechstoffe, Farbstoffe, sowie Verdickungsmittel, wie beispielsweise Alkanolnmide von Fettsäuren, Cellulosederivate, wie Carboxymethyl- oder Hydroxymethylcellulose, Ester langkettiger Polyole, sowie natürliche Gummiarten enthalten. Diese Zusätze können in solchen Mengen vorliegen, daß die Mittel creme- oder gelartige Konsistenz •aufweisen.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Haarwaschmittel können, wie bereits erwähnt, auch pulverförmig sein, wobei sie entweder direkt auf die angefeuchteten Haare aufgebracht oder in Wasser vor Gebrauch gelöst werden.

Die erfindungsgemäßen Haarwaschmittel können ai jh Farbstoffe enthalten, um die Haare gleichzeitig zu färben.

Werden die Verbindungen der obigen Formel 11, die auch Carboxylgruppen im Molekül enthalten, in Form ihrer Ester angewandt, so besitzen sie den Vorteil einer erhöhten Fettlöslichkeit.

Die Anwendung der erfindungsgemäß erhältlichen Haarwaschmittel erfolgt derart, daß man das Mittel in der erforderlichen Menge auf die gegebenenfalls vorher angefeuchteten Haare aufträgt, die Kopfhaut während einer oder mehrerer Minuten massiert und darauf die Haare spült. Durch eine derartige Anwendung der erfindungsgemäß erhältlichen antiseborrheischen Haarwaschmittel kann das fettige Aussehen der Haare wirksam bekämpft werden. Zufriedenstellende Ergebnisse werden dabei bereits durch einmalige wöchentliche Haarwäsche erzielt, wobei das Haar wieder normales Aussehen erhält.

Durch mindestens einmalige wöchentliche Haarwäsche und Massage der Kopfhaut mit einem der nachstehend angeführten Haarwaschmittel wird eine merkliche Verringerung der Schuppenbildung erreicht:

A. Flüssige Haarwaschmittel

B e i s ρ i e 1 1

Triäthanolaminlaurylsulfat techn.

(100%ig) 5 g

Laurinsäurediäthanolamid 2 g

S-Benzylcysteaminnicotinat 2 g

Carboxymethylcellulose 0,25 g

Riechstoff 0,2 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Beispiel 2
Triäthanolaminlaurylsulfat techn.

(100%ig) ⁶S

Laurinsäurediäthanolamid 2 g

S-Benzylcysteaminmalat 2,5 g

Vl

Carboxymethylcellulose 0,2 g

Riechstoff 0,4 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Beispiel 3

Triälhanolaminlaurylsulfat techn.

(100«/_?ig) 7 g

Laurinsäurediäthanolamid 2 g

S-Hcnzylcyslcamin-Chlorhydrat 4 g

Carboxymethylcellulose 0,25 f

Riechstoff 0,2 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Beispiel 4

Natriumsalz eines oxäthylierten Fettalkoholsulfates techn. der Formel RO — (C₂H₁O)₂₁₂ — SO₃Na, worin Rein Alkylradikai darstellt (100%ig) 5 g Monolaurylsulfosuccinat Na-SaIz der Formel CH₃(CH₁J₁₁ — COO — CH-(SO₃Na) — CH₂ — COONa rein .. Ig

Polyäthyienglykol-distearat 1,5 g

Laurinsäurediälhanolamid 2,5 g

S-Benzylcysteaminnicotinat 2 g

Riechstoff 0,2 g

Milchsäure bis zur Erreichung eines

pH-Wertes von 6,5

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Beispiel 5

Natriumsalz eines oxäthylierten Fettalkoholsulfatcs techn. gemäß Beispiel 4 (100°/₀ig) 8 p

Monolaurylsulfosuccinat Na-SaIz, rein

gemäß Beispiel 4 1,5 g

Polyäthyienglykol-distearat '. g

Laurinsäurediäthanolamid 2 g

S-Benzylcysteaminmalat 3 g

Riechstoff 0,4 g

Milchsäure bis zur Erreichung eines

pH-Wertes von 6,5

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Beispiel 6

Natriumsalz eines oxäthylierten Fettalkoholsulfates techn. gemäß Beispiel 4 (100°/,ig) 6 g

Monolaurylsulfosuccinat, Na-SaIz, rein

gemäß Beispiel4 Ig

Polyäthyienglykol-distearat Ig

Laurinsäurediäthanolamid 2,5 g

S-Benzylcysteamin-Chlorhydrat 5 g

Riechstoff 0,3 j

Milchsäure bis zur Erreichung eines

pH-Wertes von 6 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Beispiel 7

Triäthanolaminlaurylsulfat techn.

(100<7oig) 7 g

Laurinsäurediäthanolamid 2 g

S-Carboxymethylcysten-methylester.. 3 g

Carboxymethylcellulose 0,25

Riechstoff 0,4 §

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Beispiel 8

Natriumsalz eines oxyäthylierten Fettalkoholsulfates techn. gemäß Beispiel 4 (l00°/„ig) 9g

Monolaurylsiilfosuccinat, Na-SaIz gemäß Beispiel 4 Ig

Polyälhylenglykoldistearat 2 g

Laurinsäurediäthanolamid 2 g

S-Carboxymethylcystcin-methylester 2 g

Riechstoff 0,3 g

Milchsäure bis zur Erreichung eines

pH-Wertes von 6,5

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

B. Haarwaschmittel in Cremeform

Beispiel 9

Laurylsulfat, Na-SaIz der Formel CH₃(CH₂),, — O · SO₂ · ONa

(100%ig) Paste 10 g

Kondensationsprodukt von Koprafettsäuren mit Methyltaurin, Paste (Handelsname »Hostapon CT.« der

Fw. Hoechst) 45 g

Laurinsäuremonoäthanolamid 2 g

Glycerinmonostearat 4 g

S-Benzylcysteaminnicotinat 2 g

Milchsäure bis zur Erreichung eines

pH-Wertes von 6,6

Riechstoff 0,2 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Beispiel 10

Laurylsulfat, Na-SaIz, (100°/₀ig) Paste

gemäß Beispiel 9 12 g

Kondensationsprodukt aus Koprafettsäuren mit Methyltaurin, Paste (Handelsname »Hostapon CT.« der

Fw. Hoechst) 40 g

Laurinsäuremonoäthanolamid 2 g

Glycerinmonostearat 4 g

S-Carboxymethyloystein-methylester 3 g Milchsäure bis zur Erreichung eines

pH-Wertes von 6,5

Riechstoff 0,2 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

C. Haarwaschmittel in Pulverform

Vor Gebrauch wird das Pulver in der zehnfachen Gewichtsmenge Wasser gelöst und diese Lösung auf die Haare aufgebracht.

Beispiel 11

Laurylsulfat, Na-SaIz der Formel

CH₃(CHa)₁₁-OSO₂-ONa (Pulver) 50 g Kondensationsprodukt von Koprafettsäuren und Natriumisäthionat (Handelsanme »Hostapon K.A.« der Fw.

Hoechst) 41g

S-Benzylcysteaminnicotinat 8 g

Riechstoff Ig

Beispiel 12

Laurylsulfat, Na-SaIz (Pulver) gemäß Beispiel 11 40 g

Kond-nsationsprodukt von Koprafettsäuren und Natriumisäthionat (Handelname »Hostapon K.A.« der

Fw. Hoechst) 39 g

S-Carboxymethylcysteinmcthylester.. 20 g Riechstoff Ig

D. Tönungshaarwaschmittel

Bei

13

!spiel

S-Carboxymethylcystein 5 g

Mit 2 Mol Äthylenoxyd oxäthyliertes

Ammoniumlaurylsulfat 250 g

Diäthanolamid von Koprafettsäuren 50 g

p-Toluylendiamin 10 g

m-Diaminoanisolsulfat 0,5 g

Resorcin 5 g

m-Aminophenol 1,5 g

p-Aminophenol Ig

Äthylendiamintetraessigsäure 3

Natriumbisulfit (40°/„ig) 15 g

Mit Wasser auffüllen auf 1000 g

Dieses Gemisch wird mit 1000 g Wasserstoffperoxyd (20 VoI) versetzt und auf zu 80% weiße Haare aufgetragen. Man erhält eine kastanienbraune Färbung.

Versuchsbericht

Ein antiseborrhoeisches Haarwaschmittel gemäß der Lehre der vorliegenden Erfindung, das als Wirkstoff S-Benzylzysicaminmalat enthält, wird mit einem Haarwaschmittel verglichen, das als antiseborrhoeischen Wirkstoff die Verbindung Zinkpyridinthion, die beispielsweise in von der Firma Revlon verkauften Antiseborrhoe-Litions enthalten ist, enthält und im übrigen die gleiche Zusammensetzung hat wie das Haarwaschmittel mit dem Antiseborrhoe-Wirkstoff gemäß der vorliegenden Erfindung.

Die zum Vergleich stehende!' Haarwaschmittel haben im einzelnen folgende Zusammensetzung:

Shampoo A

(entspricht nicht der vorliegenden Erfindung)

Polyäthanolaminalkyläthersulfat 9 g

Fettsäurenalkylolamid 4 g

Zinkpyridinthion 2 g

p-Hydroxybenzoesäuremethylester .. 0,5 g

Parfüm 0,2 g

Mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Shampoo B (entspricht der vorliegenden Erfindung)

Polyäthanolaminalkyläthersulfat 9 g

Fettsäurenalkylolamid 4 g

S-Benzylzysteaminmalat 2 g

p-Hydroxybenzoesäuremethylester .. 0,5 g

Parfüm 0,2 g

Mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Der Vergleich wird gemäß folgender Versuchstechnik durchgeführt:

Bevor man mit den Versuchen beginnt, wählt man weibliche Versuchspersonen mit Seborrhoe aus.

Bei diesen 10 Personen trägt man dann ein neutrales Shampoo, d. h. eines, das überhaupt keine Antiseborr-

hoewirkung hat, auf. Nach Anwendung dieses Shampoos werden die 10 Versuchspersonen eine Woche lang täglich beobachtet, um vor jeglicher Behandlung ihren Seborrhoezustand festzustellen.

Der Beobachtende gibt dann jeder Person eine Note, die wie folgt bestimmt wird:

Wenn das erneute Fetten schon am ersten Tag beginnt, so gibt man die Note Null.

Wenn das erneute Fetten am 2. Tag eintritt, so ?ibt man die Note 1.

Wenn das erneute Fetten am 3. Tag beginnt, so gibt man die Note 2.

Wenn das erneute Fetten am 4. Tag eintritt, so gibt man die Note 3.

Wenn das erneute Fetten am 5. Tag beginnt, so gibt man die Note 4.

Wenn das erneute Fetten am 6. Tag beginnt, so gibt man die Note 5.

Nachdem jede Versuchsperson eine Note bekommen hat, faßt man sie in zwei Gruppen zu je 5 Personen zusammen, von denen eine insgesamt eine etwas ausgeprägtere Seborrhoe zeigt. Die erste Gruppe wird dann mit dem Shampoo A behandelt (Gruppe I) und die zweite Gruppe mit einer etwas ausgeprägteren Seborrhoe wird mit dem Shampoo B behandelt (Gruppe B).

Die Behandlung dauert 8 Wochen und wird wie folgt durchgeführt:

Eine Woche nach Anwendung des neutralen Shampoos behandelt man die Gruppe I mit dem Shampoo A und die Gruppe II mit dem Shampoo B.

Die Versuchspersonen jeder Gruppe werden dann täglich von einem Beobachter überprüft, um den Tag, an dem das erneute Fetten eintritt, mit Genauigkeit zu bestimmen.

Nach einer Woche wäscht man die Haare erneut mit einem behandelnden Shampoo und die Versuchspersonen werden an den darauffolgenden Tagen auf gleiche Weise überprüft.

Diese Behandlung wird auf gleiche Weise während der sechs folgenden Wochen durchgeführt.

Nach dem 8. Shampoonieren gibt der Beobachter eine Endnote, die ebenfalls nach den oben angegebenen Bedingungen festglegt wird.

Es soll noch betont werden, daß weder die Versuchspersonen noch die Personen, die die Haarwäschen vornehmen, noch der Beobachter über die Art der Behandlung Bescheid wußten.

Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Behandlung von Gruppe I mit dem Shampoo A

Anmerkung: Die bei a) gegebene Note entspricht dem Seborrhoe-Zustand vor jeder Behandlung, die unter b) gegebene (definitive) Note entspricht dem Seborrhoe-Zustand nach 8 Wochen Behandlung.

Madame TRI — 30 Jahre

a) Naturbelassene, fette, kurze, dichte und steife Haare mit beträchtlicher Seborrhoe. Das erneute Fetten tritt am 3. Tag auf. N = 2.

b) Nach 8 Anwendungen scheinen die Haare fetter als zu Beginn und das erneute Feten setzt bereits nach den ersten 48 Stunden ein.

N = I. ⁶S

Madame PIC — 35 Jahre

a) Natürliche, dauergewellte, feine und weiche Haare.

3 Tage nach dem Shampoonieren sehr fettes Haar. N = 2.

b) Nach Beendigung der Behandlung ist der Zustand gleich, was die Seborrhoe anbelangt kann keinerlei Besserung beobachtet werden. N =2.

Madame BEN — 34 Jahre

a) Gefärbte sehr kurze Haare, die nach dem 4. Tag fett sind.

N = 3.

b) Nach 8 Wochen Behandlung hat sich die Seborrhoe leicht verschlechtert.

N = 2.

Madame POT — 29 Jahre

a) Gefärbte, feine und weiche Haare, mit ziemlich ausgeprägter Tendenz zum Fetten. Erneutes Fetten tritt am 3. und 4. Tag ein.

N = 3.

b) Nach Beendigung der Behandlung zeigt sich keinerlei Besserung, das erneute Fetten tritt bereits am 3. Tag auf und die Haare sind viel strähniger wie zu Anfang.

N = 2.

MUe BOU — 24 Jahre

a) Natürliche, mittlere Haare mit Tendenz zum Fetten.

N = 2.

b) Nach 8 Wochen zeigt sich keine wesentliche Verbesserung, die Haare sind fett und strähnig.

N = 2.

Behandlung von Gruppe II mit Shampoo B

Madame CAY — 32 Jahre

a) Natürliche sehr fette, ziemlich weiche Haare, die am 3. Tag erneut fett werden.

N = 2.

b) Nach 8 Anwendungen stellt man ein deutliches Vermindern der Seborrhoe fest. Am Ende der Woche sind die Haare wenig fett, nicht strähnig und das erneute Fettigwerden tritt erst an den beiden letzten Tagen der Woche auf. Das Ergebnis ist zufriedenstellend.

N = 4.

Mile JAL — 29 Jahre

a) Gefärbte, dicke und vom 2. Tag an sehr fettige Haare.

N = I.

b) Nach 8 Wochen Behandlung tritt das erneute Fetten erst am 4. Tag auf und die Haare sind noch ein wenig fett, aber das Ergebnis ist sehr zufriedenstellend.

N = 3.

Madame MAR — 32 Jahre

a) Empfindliche, halblange, sehr fette Haare, die Haare werden gegen den 3. Tag wieder fett.

N =2.

b) Nach 8 Wochen Behandlung wird das erneute Fettigwerden bis zum 6. Tag verschoben. Das Resultat ist sehr zufriedenstellend.

N = 5.

Madame DAN — 40 Jahre

a) Feine, weiche, halblange, nach 48 Stunden sehr fette Haare.

N = 1.

b) Nach der 5. Anwendung stellt man eine sehr deutliche Verbesserung der Seborrhoe fest, das erneute Fettigwerden tritt erst am 5. Tag nach der Anwendung ein.

N = 4.

Madame MER — 35 Jahre

a) Halblange, fast über die gesamte Länge fettige Haare, nach dem 3. und 4. Tag starkes Fettigwerden.

N = 3.

b) Nach 8 Wochen Behandlung sind die Haare weniger fett und das Nachfetten tritt era gegen den 6. Tag wieder auf.

N = 5.

Schlußfolgerung

Aus den durchgeführten Versuchen kann mrn feststellen, daß das Shampoo A auf der Grundlage einer aktiven Verbindung einer handelsüblichen guten Antiseborrhoe-Lotion keine Wirkung zur Eindämmung der Seborrhoe zeigt. Man stellt sogar in einigen Fälien eine Verschlimmerung der Seborrhoe fest.

Die Gesamtzahl der Noten der 5 Versuchspersonen

ίο der Gruppe I vor der Behandlung ist 12, und nach 8 Wochen Behandlung ist diese Gesamtzahl sogar 9.

Dagegen hat das erfindungsgemäß hergestellte Shampoo B auf der Grundlage von S-Benzyl-cysteinmalat in den meisten Fällen eine ausgeprägte Wirkung auf die Verringerung der Seborrhoe. Nach 8 Wochen Behandlung ist der Zustand des Haarbodens völlig zufriedenstellend.

Dabei beträgt vor der Behandlung die Gesamtnote der Gruppe II 9 und nach 8 Wochen Behandlung beträgt diese Gesamtnote 21.

Diese Zahlen zeigen demgemäß die hervorragende Anti seborrhoe wirkung von Shampoo B gemäß der vorliegenden Erfindung.

Claims

Patentanspruch:

Verwendung mindestens einer Verbindung der illgemeinen Formel 1

säure oder Ascorbinsäure, zur Anwendung gelangen und die Verbindungen der Formel II außerdem am Stickstoffatom durch einen Rest — COR' oder — SO₂R', worin R' Aryl oder Niedrigalkyl bedeutet, substituiert und die Verbindungen der Formel II, die eine Carboxylgruppe enthalten, vorteilhafterweise verestert sein können, oder der allsemeinen Formel III

R — S — CH, — CH — COOH

NH,

O)

R — S — CH, — CH, — NH,

CHI)

worin R einen Rest der Formel (C₆H₅)₃ — C —, (C₆H₅), — CH —, (C₆H₅) — CH₂" — oder HOOC(CH₂),, — bedeutet, wobei η eine ganze Zahl zwischen 1 und 4 darstellt und vorzugsweise 1 oder 2 ist, wobei diese Verbindungen auch in Form ihrer Salze mit Mineralsäuren oder organisehen Säuren bzw. in Form ihrer Ester vorliegen können, der allgemeinen Formel II

R₃-S-C- (CH₂),, — CH, — NH₂ (II)

R,

25

30