DE1813660B2 - Detergensmischungen - Google Patents
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Description
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Das Hauptpatent 17 92 618 betrifft Detergensmischungen bzw. Wasch- und Reinigungsmittel, die
(1) ein organisches oberflächenaktives Mittel;
(2) ein wasserlösliches kationisches, Stickstoff enthaltendes Polymeres, das ein Molekulargewicht von etwa 2000
65 bis 3 000 000 und eine kationische Ladungsdichte von mehr als etwa 0,001 aufweist und
(3) eine wasserunlösliche oder -schwerlösliche, teilchenförmige Substanz, die fähig ist, eine gewünschte Resteigenschaft einer Oberfläche zu verleihen, auf der sie zur Haftung gebracht wird, enthalten.
(3) eine wasserunlösliche oder -schwerlösliche, teilchenförmige Substanz, die fähig ist, eine gewünschte Resteigenschaft einer Oberfläche zu verleihen, auf der sie zur Haftung gebracht wird, enthalten.
Es sind bereits verschiedene wasserunlösliche, teilchenförmige Substanzen Detergensprodukten einverleibt
worden, um diesen gewisse Resteigenschaften oder Charakterisiika zu verleihen, die auf mit diesen
Produkten gewaschenen Oberflächen auftreten. Beispielsweise sind Shampoomischungen entwickelt worden,
die teilchenförmige Antischuppenmittel enthalten und die ihre Wirkung durch Ablagerung und Retention
der teilchenförmigen Mittel auf dem Haar und der Kopfhaut während des Shampoonierens ausüben. Nach
dem Spülen werden genügende Mengen der abgeschiedenen teilchenförmigen Mittel zurückgehalten, um dem
gewaschenen Haar und der gewaschenen Kopfhaut einen gewissen Grad von antimikrobieller Restaktivität
zu verleihen. Solche Anti'schuppenshampoomischungen
sind beispielsweise in der USA.-Patentschrift 32 63 733 beschrieben.
Es sind auch bereits teilchenförmige antimikrobielle Substanzen in verschiedenen Detergentien für das
Wäschewaschen und Detergensriegel für den persönlichen Gebrauch zu Toilettezwecken verwendet worden,
um den damit gewaschenen Geweben oder der damit gewaschenen Haut antimikrobielle Restaktivität zu
verleihen. Solche Produkte sind in den USA.-Patentschriften
31 34 711 und 32 56 200 beschrieben.
Verschiedene andere wasserunlösliche oder -schwerlösliche teilchenförmige Materialien, wie Lichtschutzstoffe,
Gewebeaufheller und Weißgrad erhöhende Stoffe sind in Detergensmischungen verwendet worden
und deren Aktivität hängt von der Abscheidung und Retention der Teilchen an gewaschenen Oberflächen
ab.
Es ist klar, daß eine wirksame Detergensmischung bei
richtiger Anwendung aufgrund der ihr eigenen Eigenschaften die Tendenz zeigt, die Retention von
teilchenförmigem Material an gewaschenen Oberflächen auf ein Minimum herabzusetzen. So wird nur ein
relativ kleiner Anteil von in solchen Detergensmischungen enthaltenen Teilchen tatsächlich nach dem Spülen
der gewaschenen Oberflächen zurückgehalten. Da die Aktivität von antimikrobiell«! und anderen teilchenförmigen
Mitteln zum Teil eine Funktion der Menge an Teilchen ist, die an den betreffenden Oberflächen
abgeschieden und zurückgehalten werden, dienen Maßnahmen zur Erhöhung der Abscheidung und/oder
Begünstigung der Zurückhaltung solcher Teilchen dazu, die Menge der Substanz in der Mischung zu verringern,
die zur Erzielung eines gegebenen Aktivitätswertes erforderlich ist, oder erhöhen die mit einer gegebenen
Konzentration solcher Teilchen erzielbare Aktivität.
Wie im Hauptpatent 17 92 618 dargelegt wird, wird die Abscheidung und Retention von wasserunlöslichen
oder -schwerlöslichen teilchenförmigen Substanzen, die in den darin beschriebenen Detergensmischungen
enthalten sind, an damit gewaschenen Oberflächen erhöht, wenn diese Detergensmischungen ein wasserlösliches
kationisches, Stickstoff enthaltendes Polymeres, das ein Molekulargewicht von etwa 2000 bis
3 000 000 und eine kationische Ladungsdicht.e von mehr als 0,001 in wäßriger Lösung aufweist, enthalten.
Es wurde nun gefunden, daß bei der Verwendung von Polyäthylenimin und alkoxylierten Polyäthyleniminpo-
lymeren als stickstoffhaltige Polymere mit einem
Molekulargewicht im Bereich von etwa 2000 bis 3 000 000 und einer kationischen Ladungsdichte (wie sie
nachstehend definiert wird) von mehr als 0,001 in wäßriger Lösung in den im Hauptpatent beschriebenen
Detergensmischungen die Abscheidung und Retention von wasserunlöslichen oder -schwerlöslichen, teilchenförmigen
Substanzen, die in diesen Detergensmischungen enthalten sind, an damit gewaschenen Oberflächen
ebenfalls auf besonders günstige Weise erhöht ι ο
Obgleich der Mechanismus, auf dem dieses Phänomen beruht, nicht völlig geklärt ist, wird angenommen, daß
das Polymer die betreffenden Teilchen überzieht oder sich an diese in solcher Weise anlagert, daß eine positive
Nettoladung auf denselben auftritt, die die Affinität der
Teilchen zu den im allgemeinen negativ geladenen, gewaschenen Oberflächen erhöht
Die erfindungsgemäßen Detergensmischungen schließen Shampoos (in flüssiger und cremiger Form),
Detergentien für das Wäschewaschen, das Waschen harter Oberflächen und für das Geschirrspülen (wobei
diese Detergentien in körniger oder flüssiger Form vorliegen) und Detergensriegel zum persönlichen
Gebrauch für Toilettenzwecke ein.
In einem älteren Patent werden Detergensmischungen aus organischen oberflächenaktiven Mitteln und
Polyäthylenimin oder alkoxyliertem Polyäthylenimin beschrieben, die als weiteren Zusatz ein Schwermetallsalz
des 2-Pyridinthiol-l-oxids enthalten.
Die Erfindung betrifft somit Detergensmischungen, die
(1) ein organisches oberflächenaktives Mittel;
(2) ein wasserlösliches kationisches, Stickstoff enthaltendes Polymeres, das ein Molekulargewicht von etwa 2000
bis 3 000 000 und eine kationische Ladungsdichte von mehr als etwa 0,001 aufweist und
(3) eine wasserunlösliche oder schwerlösliche, teilchenförmige
Substanz, die fähig ist, eine gewünschte Resteigenschaft einer Oberfläche zu verleihen, auf der
sie zur Haftung gebracht wird, nach Patent 17 92 618 enthalten und die dadurch gekennzeichnet sind, daß das
Polymere (2) ein Polyäthylenimin oder alkoxyliertes Polyäthylenimin und die Substanz (3) kein Schwermetallsalz
des 2-Pyridinthiol-l-oxids ist
Die »kationische Ladungsdichte« eines Polymers bedeutet im Rahmen der Erfindung das Verhältnis der
Zahl der positiven Ladungen an einer Monomereinheit, aus der das Polymer zusammengesetzt ist, zum
Molekulargewicht der Monomereinheit, d. h.
kationische Ladungsdichte =
Zahl der positiven Ladungen
Molekulargewicht dei' Monomereinheit
Molekulargewicht dei' Monomereinheit
Die kationische Ladungsdichte, multipliziert mit dem Molekulargewicht, gibt die Zahl der positiv geladenen
aktiven Stellen an einer gegebenen Polymerkette an.
Organische oberflächenaktive Stoffe, die in den Mischungen gemäß der Erfindung verwendet werden
können, sind anionisch, ampholytisch, polar-nichtionisch, nichtionisch, zwitterionisch oder kationisch. Der
oberflächenaktive Stoff kann etwa 2 bis etwa 95 Gew.-% der Gesamtmischung ausmachen. Anionische
organische oberflächenaktive Stoffe werden für die Zwecke der Erfindung im allgemeinen bevorzugt
Geeignete anionische oberflächenaktive Stoffe umfassen die wasserlöslichen Salze organischer Schwefelsäurereaktionsprodukte,
die in ihrer Molekularstruktur eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen
und ein Schwefelsäureester- oder Sulfonsäureradikal aufweisen. Solche oberflächenaktiven Stoffe umfassen
die Natrium-, Kalium- und Triäthanolamin-alkylsulfate, insbesondere solche, die sich von der Sulfatierung
höherer Alkohole ableiten, wie sie durch Reduktion von Talg oder Kokosnußölglyceriden erhalten werden;
Natrium- oder Kaliumalkylbenzolsulfonate, insbesondere solche jener Typen, wie sie in der US-Patentschrift
24 77 383 beschrieben sind, in welchen die Alkylgruppe etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatome enthält;
Natriumalkylglyceryläthersulfonate, insbesondere solche Äther von höheren Alkoholen, wie sie aus Talg und
Kokosnußöl erhalten werden; Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfate
und -sulfonate; Natriumsalze von Schwefelsäureestern des Reaktionsproduktes aus einem Mol eines höheren Alkohols (d.h. Talg- oder
Kokosnußölalkohole) und etwa 3 Mol Äthylenoxyd; und die wasserlöslichen Salze der Kondensationsprodukte
von Fettsäure mit Sarcosin, z. B. Triäthanolamin-N-acylsarcosinat,
wobei die Acylradikale von Kokosnußölfettsäuren abgeleitet sind.
Bevorzugt werden anionische organische oberflächenaktive Stoffe mit hoher Schaumbildung für die
erfindungsgemäße Ausführungsform der Shampoos verwendet So werden mit besonderem Vorteil Alkylglyceryläthersulfonate,
N-Acylsarcosinate und Alkylätheräthylenoxydsulfate
der oben beschriebenen Art verwendet Diese und die vorstehend genannten oberflächenaktiven Stoffe können in Form ihrer
Natrium-, Kalium- oder nieder-Alkanolamin- (z.B.
Mono-, Di- und Triäthanolaimin)-Salze benutzt werden.
Übliche Seifen sind ebenfalls anwendbare anionische oberflächenaktive Stoffe für die Zwecke der vorliegenden
Erfindung. Geeignete Seifen umfassen die wasserlöslichen Salze, z. B. Natrium-, Kalium- und nieder-Alkanolaminsalze
von in Kokosnußöl, Sojabohnenöl, Ricinusöl oder Talg vorkommenden Fettsäuren; es können
aber auch synthetisch hergestellte Fettsäuren benutzt werden.
Polare, nichtionische, oberflächenaktive Stoffe können entweder allein oder im Gemisch mit anionischen
und/oder ampholytischen oberflächenaktiven Stoffen verwendet werden. Oberflächenaktive Stoffe dieser
Klasse können zur Erhöhung der Schaumbildungs- und Reinigungseigenschaften von anionischen Detergentien
dienen. Unter »polarem, nichtionischem, oberflächenaktivem Stoff« ist ein oberflächenaktiver Stoff zu
verstehen, in dem die hydrophile Gruppe eine semipolare Bindung direkt zwischen 2 Atomen aufweist,
z. B. N - O, P - O, As - O und S-O. (Der Pfeil stellt
dabei das übliche Symbol einer semipolaren Bindung dar.) Es liegt eine Ladungstrennung zwischen den
beiden direkt gebundenen Atomen vor, aber das Molekül des oberflächenaktiven Stoffes führt keine
Ladung und dissoziiert nicht in Ionen.
Ein bevorzugter polarer, nichtionischer, oberflächenaktiver Stoff zur Verwendung in Mischungen gemäß der
vorliegenden Erfindung ist ein Aminoxyd der allgemeinen Formel D D D M ^.
R1R2R3N -*O,
R1R2R3N -*O,
worin Ri eine Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkyl-
gruppe mit etwa 10 bis 16 Kohlenstoffatomen und R2
und R.3 jeweils Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Äthanol- oder
Propanol-radikale bedeuten. Ein besonders bevorzugtes Aminoxyd ist Dodecyldimethylaminoxyd.
Andere verwendbare polare, nichtionische, oberflächenaktive Stoffe sind die Phosphinoxyde mit der
allgemeinen Formel
R1R2R3P-O,
worin Ri ein Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylradikal
mit Kettenlängen von 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und R2 und R3 je ein Alkyl- oder Monohydroxyalkyl-radikal
mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Ein bevorzugtes Phosphinoxyd ist Dodecyldimethylphosphinoxyd.
Geeignete amphotere, oberflächenaktive Stoffe umfassen
die
Alkyl-0-iminodipropionate,
RN(C2H4COOM)2;
Alkyl-ß-aminopropionate,
RN(H)C2H4COOM
RN(C2H4COOM)2;
Alkyl-ß-aminopropionate,
RN(H)C2H4COOM
und langkettige Imidazolderivate mit der allgemeinen Formel:
Il
R-C
CH,
N-CH2CH2OCH2COOM
HO CH2COOM
HO CH2COOM
In jeder der obigen Formeln bedeutet R eine acylische, hydrophobe Gruppe, die etwa 8 bis etwa 18
Kohlenstoffatome aufweist und M ist ein Kation zur Neutralisation der Ladung des Anions, z. B. Alkalimetall,
wie Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumkationen. Spezifisch wirkende amphotere
oberflächenaktive Stoffe umfassen die Dinatriumsalze von Lauroylcycloimidinium-1 -äthoxyäthionsäure-2-äthionsäure,
DodecyU/J-alanin, und das innere Salz von
2-Trimethylaminlaurinsäure. Als zwitterionische Substanzen
können auch die substituierten Betaine, wie Alkyldimethylammonioacetate, worin das Alkylradikal
etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthält, verwendet werden. Verschiedene Beispiele dieser
Klasse von zwitterionischen, oberflächenaktiven Stoffen sind in der kanadischen Patentschrift 6 96 355
angegeben.
Besonders bevorzugte Shampoomischungen gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten ein anionisches,
organisches, nichtseifen-oberflächenaktives Mittel in einer Konzentration von etwa 8 Gew.-% bis etwa 30
Gew.-% der Gesamtmischung.
Obwohl nichtionische und kationische oberflächenaktive Stoffe für die Zwecke der vorliegenden Erfindung
nicht bevorzugt werden, können sie dennoch ohne wesentlichen Verlust an vorteilhaften Wirkungen der
kationischen Polymeren bei der Abscheidung und Retention der teilchenförmigen Produkte an gewaschenen
Oberflächen benutzt werden. Nichtionische oberflächenaktive Stoffe können als Verbindungen beschrieben
werden, die durch Kondensation der Alkylenoxydgruppen (hydrophil) mit einer organischen hydrophoben
Verbindung erhalten werden, die aliphatisch oder alkvlaromatisch sein kann. Wie an sich bekannt, kann
die Länge des hydrophilen oder Polyoxyalkylenradikals, das für die Kondensation mit einer beliebigen
hydrophoben Gruppe erforderlich ist, in bequemer Weise so eingestellt werden, daß eine wasserlösliche
Verbindung mit dem gewünschten Grad an Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen
erhalten wird.
Beispielsweise sind brauchbare nichtionische Stoffe im Handel, die durch Kondensation von Äthylenoxid mit
einer hydrophoben Base hergestellt werden, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol
erhalten worden ist Der hydrophobe Teil des Moleküls ist selbstverständlich wasserunlöslich. Sein Molekulargewicht
liegt in der Größenordnung von 950 bis 4000.
Durch Addition von Polyoxyäthylenradikalen zu diesem
hydrophoben Teil tritt eine Tendenz zur Erhöhung der Wasserlöslichkeit des Moleküls als Ganzes auf. Flüssige
Produkte werden bis zu jenem Punkt erhalten, an welchem der Polyoxyäthylengehalt etwa 50% des
Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes beträgt.
Geeignete nichtionische Stoffe umfassen auch PoIy-
äthylenoxidkondensate von Alkylphenolen, z. B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit etwa 6
bis 12 Kohlenstoffatomen (geradkettig oder verzweigt)
in der Alkylgruppe mit Äthylenoxid in Mengen, die etwa 10 bis 24 Mol Äthylenoxid je Mol Alkylphenol
entsprechen. Der Alkylsubstituent kann in solchen Verbindungen beispielsweise von polymerisiertem Propylen,
Düsobutylen, Octan oder Nonan abgeleitet sein.
jo Andere geeignete nichtionische Stoffe können sich
aus der Kondensation von Äthylenoxid mit dem Produkt ableiten, das bei der Reaktion von Propylenoxid
und Äthylendiamin entsteht Hier kann wieder eine Reihe von Verbindungen gebildet werden, deren Art
j5 vom gewünschten Gleichgewicht zwischen hydrophoben
und hydrophilen Elementen abhängig ist Zum Beispiel sind Verbindungen (Molekulargewicht von
etwa 5000 bis etwa 11000) mit etwa 40 bis 80% Polyoxyäthylengehalt, die bei der Umsetzung von
Äthylenoxydgruppen mit einer hydrophoben Base entstehen, welche aus dem Reaktionsprodukt von
Äthylendiamin und überschüssigem Propylenoxyd besteht, wobei die Base ein Molekulargewicht in der
Größenordnung von 2500 bis 3000 aufweist, zufriedenstellend.
Weitere zufriedenstellende nichtionische oberflächenaktive Stoffe umfassen das Kondensationsprodukt
von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen (geradkettig oder verzweigtkettig) mit Äthylenoxyd;
ein Beispiel hierfür ist ein Kokosnußalkohol/ Äthylenoxyd-Kondensat mit 10 bis 30 Mol Äthylenoxyd
je Mol Kokosnußalkohol, wobei die Kokosnußalkoholfraktion 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist
Kationische, oberflächenaktive Stoffe, die in Mischungen gemäß der Erfindung verwendet werden
können, umfassen
Distearyldimethylammoniumchlorid, Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid,
bo Kokosnußalkyldimethylbenzylammoniumchlorid,
Dikokosnußalkyldimethylammoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid und
Cetyltrimethylammoniumbromid.
Cetyltrimethylammoniumbromid.
Wie oben angegeben, enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen als wesentliche Komponente ein
wasserlösliches kationisches Polyäthylenimin- oder alkoxyliertes Polyäthyleniminpolymer mit einem Mole-
kulargewicht im Bereich von etwa 2000 bis etwa 3 000 000 und eine kationische Ladungsdichte von mehr
als 0,001 in wässeriger Lösung.
Es wird angenommen, daß die Strukturformel des Gerüstes des Polyäthylenimins folgende ist:
H,C
H2C
N-
CH2CH2N
CH2CH2NH2
worin χ eine ganze Zahl genügender Größe bedeutet, damit ein Polymer mit einem Molekulargewicht
erhalten wird, das größer als etwa 2000 ist. Längs des Polymergerüstes vorkommende verzweigte Ketten und
die im Polymer vorkommenden relativen Anteile an primären, sekundären und tertiären Aminogruppen
werden in Abhängigkeit von der Herstellungsweise variieren. Die Verteilung der Aminogruppen in einem
typischen Polyäthylenimin ist etwa die folgende:
-CH2-CH2-NH2 30%
-CH2-CH2-NH- 40%
-CH2-CH2-N- 30%
lung des gewünschten Effektes an gewaschenen Oberflächen von der Abscheidung und Retention ab.
Teilchenförmige, antimikrobielle Substanzen, deren Abscheidung und Retention durch die oben angegebenen
kationischen Polymeren erhöht wird, umfassen z. B. (a) substituierte Salicylanilide der allgemeinen Formel:
OH
K)
worin X Wasserstoff oder Halogen und Y Wasserstoff Halogen oder Trifluormethyl bedeuten; (b) substituierte
Carbanilide mit der allgemeinen Strukturformel:
20
25
Das Polyäthylenimin ist hier unter Bezugnahme auf das Molekulargewicht charakterisiert. Solche Polymere
können beispielsweise durch Polymerisation von Äthylenimin in Gegenwart eines Katalysators, wie Kohlendioxyd,
Natriumbisulfit, Schwefelsäure, Wasserstoffperoxyd, Chlorwasserstoffsäure, Essigsäure usw., hergestellt
werden. Besondere Methoden sind in den y,
USA.-Patentschriften 2182 306, 30 33 746, 22 08 095,
28 06 839 und 25 53 696 beschrieben. Polyäthylenimin hat eine kationische Ladungsdichte von 0,004 in
wässeriger Lösung bei einem pH-Wert von 7,0.
In ähnlicher Weise können alkoxylierte Polyäthylen- 4()
imine, beispielsweise durch Umsetzung eines Gew.-Teils Äthylenoxyd oder Propylenoxyd mit einem Gew.-Teil
Polyäthylenimin, das wie oben beschrieben, erhalten wurde und ein Molekulargewicht von mehr als 2000
aufweist, hergestellt werden. Bevorzugterweise beträgt das Gewichtsverhältnis von Polyäthylenimin zu
Alkylenoxyd wenigstens etwa 1:1. Falls das Verhältnis kleiner ist als etwa 1 :4 wird die kationische
Ladungsdichte des Polymers in wässeriger Lösung nicht größer als 0,001 sein, wie dies für die Zwecke der 5,|
Erfindung gefordert wird. Ein bevorzugtes äthoxyliertes Polyäthylenimin hat ein Molekulargewicht von etwa
80 000 bis 120 000 und eine kationische Ladungsdichte von 0,004 in wässeriger Lösung bei pH 7,0.
Das kationische Polymer kann im Rahmen der Erfindung in einer Konzentration im Bereich von etwa
0,1 Gew.-% bis etwa 10,0 Gew.-°/o, vorzugsweise von etwa 0,25 Gew.-% bis etwa 4,0 Gew.-%, angewendet
werden.
Teilchenförmige Substanzen, die in den Detergensmi- h()
schungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, haben vorzugsweise einen mittleren Teilchendurchmesser
im Bereich von etwa 0,2 bis etwa 50 Mikron und umfassen wasserunlösliche oder -schwerlösliche
antimikrobielle Mittel, Lichtschutzstoffe, Gewebeaufheller und verschiedene Substanzen, die ein
günstiges Hautgefühl nach dem Waschen ergeben. Bei diesen teilchenförmigen Substanzen hängt die Einstel-
NHCNH
worin Y Wasserstoff, Halogen oder Trifluormethyl, Y Halogen oder Äthoxy und X2 Wasserstoff oder Haloger
bedeuten; (c) substituierte Bisphenole mit der allgemei
nen Strukturformel:
OH
worin X ein Halogen, η eine ganze Zahl von 1 bis 3 unc
R ein Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen odei
zweiwertiger Schwefel sind; und (d) Mischungen von (a) (b)und(c).
Die Salicylanilide, wie sie unter (a) angegeben sind umfassen
3,4',5-Tribromsalicylanilid;
5-Bromsalicyl-3,5-di-(trif!uormethyl)-anilid;
S-Chlorsalicyl-S.S-di-itrifluormethylj-anilid;
S^-Dichlorsaücyl-S^-dichloranilidund
S-Chlorsalicyl-S-trifluormethyl^-chloranilid.
Diese und andere brauchbare Salicylanilide sind in dei
USA.-Patentschrift 27 03 332 beschrieben.
Die bevorzugten Carbanilide, wie sie unter (b) ober angegeben sind, umfassen
3,4,4'-Trichlorcarbanilid;
S-Trifluormethyl^^'-dichlorcarbanilid;
S-Trifluormethyl-S'^'-trichlorcarbanilid;
carbanilid und
3,5-bis-(Trifluormethyl)-4-chlorcarbanilid.
3,5-bis-(Trifluormethyl)-4-chlorcarbanilid.
Die Verbindungen gemäß (c) oben, worin R ein Alkyienradikal bedeutet, sind näher in der USA.-Patentschrift
25 55 077 beschrieben. Die bevorzugten Verbindungen aus der allgemeinen Klasse (c) sind solche, die
eine symmetrische strukturelle Konfiguration aufweisen, wie
bis-(5-Chlor-2-hydroxyphenyl)-methan;
bis-(3,5-Dichlor-2-hydroxyphenyl)-methan;
bis-(3,5,6-Trichlor-2-hydroxyphenyl)-methan;
bis-(3,5-Dichlor-2-hydroxyphenyl)-sulfid;
bis-(3,5,6-Trichlor-2-hydroxyphenyl)-sulfid
und deren Mischungen.
Weitere antimikrobielle Verbindungen, die zur Verwendung im Rahmen der Erfindung geeignet sind,
sind
N-Trichlormethylmercapto^-cyclohexen-l^-di-
carboximid und
N-(l,l,2,2-Tetrachloräthylsulfenyl)-cis-4-4-cy-
N-(l,l,2,2-Tetrachloräthylsulfenyl)-cis-4-4-cy-
clohexen-1,2-dicarboximid.
Diese antimikrobiellen Verbindungen werden in Teilchenform benutzt, wobei die durchschnittliche
Teilchengröße im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 30 Mikron liegt. Die Menge des angewendeten antimikrobiellen
Mittels kann etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-°/o und vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 2,0 Gew.-% betragen.
Bevorzugte antimikrobielle Detergensmischungen gemäß der Erfindung sind insbesondere für das
Waschen von Haaren und Kopfhaut eingerichtet und enthalten etwa 10 bis etwa 35 Gew.-°/o wenigstens eines
nichtionischen, ampholytischen oder zwitterionischen oberflächenaktiven Mittels; etwa 0,25 bis etwa 2,0
Gew.-% eines Polyäthylenimin- oder alkoxylierten Polyäthylenimin-polymers mit einer kationischen Ladungsdichte
von mehr als etwa 0,001 und einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von
etwa 30 000 bis etwa 1 000 000; etwa 0,5 bis etwa 2,0 Gew.-% eines wasserunlöslichen oder schwerwasserlöslichen
antimikrobiellen Stoffes in Teilchenform, während der Rest im wesentlichen aus Wasser besteht.
Die erfindungsgemäßen Detergensmischungen können nach an sich bekannten Methoden hergestellt
werden; es wurde jedoch gefunden, daß besonders günstige Ergebnisse erhalten werden, wenn das
Polyäthylenimin- oder alkoxylierte Polyäthylenimin-polymer
und die teilchenförmigen Substanzen gleichmäßig in einem zu Anfang vorgesehenen Verfahrensschritt
gemischt werden und die Mischung dann einer wäßrigen Lösung oder Aufschlämmung des oberflächenaktiven
Mittels zugesetzt wird. Wenn die Polymerkomponente und die teilchenförmige Substanz dem oberflächenaktiven
Mittel gesondert zugesetzt werden, so ist das Ausmaß der Abscheidung und Retentionsverbesserung,
welches durch das Polymer bewirkt wird, wesentlich geringer.
Jede der vorstehend erwähnten Komponenten kann einem wässerigen Träger einverleibt werden, der
zusätzlich Materialien, wie organische Lösungsmittel, z. B. Äthanol; Verdichtungsmittel, wie Carboxymethylcellulose,
Magnesiumaluminiumsilikat, Hydroxyäthylcellulose oder -methylcellulose; Parfüms; komplexbildende
Mittel, wie Tetranatriumäthylendiamintetraacetat; und Trübungsmittel, wie Zinkstearat oder Magnesiumstearat,
enthalten kann; die genannten zusätzlichen Materialien verbessern das Aussehen und die kosmetischen
Eigenschaften des Produktes.
Kokosnußacylmono- oder -diäthanolamide können als schaumbremsende Stoffe, und stark ionisierte Salze,
wie Natriumchlorid und Natriumsulfat, können vorteilhaft verwendet werden.
Toilette-Detergentien oder Seifenriegel, die ein kaiionisches Polymer und teilchenförmige Substanz
gemäß der Erfindung enthalten, können als Basis Seifenoder synthetische Nichtseifen-Detergentien enthalten
und auch eine Vielzahl von Zusätzen aufweisen, um die Leistungsfähigkeit des Produktes oder das Aussehen zu
ι-, verbessern. Beispiele solcher Zusätze umfassen freie
Fettsäuren oder Kaltcreme zur Verbesserung kosmetischer Eigenschaften, Parfüms, anorganische Salze zur
Verbesserung der Festigkeit des Riegels oder des Stückes, unlösliche Seife zur Verbesserung der Riegeltextur,
Färbungsmittel u. dgl.
Im Falle von Hochleistungsdetergentien für Zwecke des Wäschewaschens, die die kationischen Polymeren
und teilchenförmigen Substanzen gemäß der Erfindung enthalten, können solche Detergentien in körniger
r, Form, in Form von Flocken, Flüssigkeiten oder Tabletten vorliegen und zusätzlich zu Detergens- und
anorganischen oder organischen Aufbaustoffverbindungen (wie solchen gemäß der USA.-Patentschrift
3159581), geringe Mengen an Zusatzmaterialien enthalten, die das Produkt wirksamer oder ansprechender
machen. Die folgenden Angaben sollen zur beispielsweisen Veranschaulichung dienen. Ein Vergilbungshemmstoff,
wie Benzotriazol oder Äthylenthioharnstoff, kann in Mengen bis zu etwa 2% zugesetzt
werden. Fluoreszenzstoffe, Parfüms und Farbstoffe sind zwar in den erfindungsgemäßen Mischungen nicht
wesentlich, können jedoch in Mengen bis zu etwa 1% zugesetzt werden. Ein alkalisches Material oder Alkali,
wie Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, kann, falls
jo erforderlich, in geringen Mengen als Ergänzungsmittel
bei der pH-Einstellung zugefügt werden. Als geeignete Zusätze können auch Aufheller, Natriumsulfat und
Natriumcarbonat genannt werden.
Im allgemeinen werden auch Korrosionsinhibitoren
j5 zugesetzt. Lösliche Silicate sind hochwirksame Inhibitoren
und können zu gewissen Ansätzen gemäß der Erfindung in Mengen von etwa 3% bis etwa 8%
zugegeben werden. Alkalimetall, vorzugsweise Kaliumoder Natriumsilicate mit einem Gewichtsverhältnis von
SiO2: M2O von 1,0 :1 bis 2,8 :1 können vorteilhafterweise
benützt werden. M bedeutet bei diesem Verhältnis Natrium oder Kalium. Aus Gründen der Wirtschaftlichkeit
und Wirksamkeit wird ein Natriumsilikat mit einem Verhältnis von SiO2 : Na2O von etwa 1,6 :1 bis 2,45 :1
besonders bevorzugt.
Bei jener Ausführungsform der Erfindung, gemäß welcher auf die Schaffung eines flüssigen Aufbaustoffdetergens
abgestellt wird, kann ein hydrotropes Mittel, wie gefunden wurde, zweckmäßig sein. Geeignete
ίο hydrotrope Stoffe sind wasserlösliche Alkalimetallsalze
von Toluolsulfonsäure, Benzosulfonsäure und Xylolsulfonsäure. Die bevorzugten hydrotropen Stoffe sind die
Kalium- und Natriumtoluolsulfonate. Das hydrotrope Salz kann gewünschtenfalls in Mengen von 1% bis etwa
<-,<-, 12% zugesetzt werden. Obgleich es im allgemeinen
nicht notwendig ist, ein hydrotropes Mittel zuzusetzen, kann es gewünschtenfalls aus irgendwelchen Gründen
zugesetzt werden, einschließlich der Herstellung eines Produktes, das seine Homogenität bei niedriger
W) Temperatur beibehält.
Der im Rahmen der Erfindung verwendete Ausdruck »Kokosnußalky!« bezieht sich auf Alky!gruppen, die
sich vom Mittelschnitt des Kokosnußalkohols ableiten und die die folgende durchschnittliche Kettenlängenver-
(,5 teilung aufweisen: 2% Ci0, 66% C12, 23% Cm und 9%
C|6. Andere Verbindungen, die als von Kokosnußöl
abgeleitet bezeichnet sind, basieren auf unfraktioniertem Kokosnußöl oder seinen Fettsäuren.
Es wird eine Shampoomischung hergestellt, die die folgende Zusammensetzung aufweist:
Natriumkokosnußalkylglyceryläthersulfonat (etwa 23% Diglyceryl und
der Rest im wesentlichen Monoglyceryl)
Natriumtalgalkylglyceryläthersulfonat (etwa 23% Diglyceryl und
der Rest im wesentlichen Monoglyceryl; die Talgalkyle entsprechen
jenen von im wesentlichen gesättigten Talgalkoholen und enthalten
etwa 2% Ci4,32% Ci6 und
66% Ci8)
Natriumchlorid
Natriumsulfat
jenen von im wesentlichen gesättigten Talgalkoholen und enthalten
etwa 2% Ci4,32% Ci6 und
66% Ci8)
Natriumchlorid
Natriumsulfat
Natrium-N-lauroylsarcosinat
N-Kokosnußacylsarcosin
Diäthanolamid von Kokosnußfettsäuren Acetyliertes Lanolin
Parfüm
Farbstoff
N-Kokosnußacylsarcosin
Diäthanolamid von Kokosnußfettsäuren Acetyliertes Lanolin
Parfüm
Farbstoff
3,4,4'-Trichlorcarbanilid*)
Polyäthylenimin**)/Äthylenoxyd-Reaktionsprodukt (Gew.-Verhältnis 1:1; Molekulargewicht
80 000 -120 000 und kationische
Ladungsdichte 0,004 in wässeriger Lösung bei einem pH-Wert von 7,0) Wasser
Polyäthylenimin**)/Äthylenoxyd-Reaktionsprodukt (Gew.-Verhältnis 1:1; Molekulargewicht
80 000 -120 000 und kationische
Ladungsdichte 0,004 in wässeriger Lösung bei einem pH-Wert von 7,0) Wasser
*) = Mittlere Teilchengröße 2 Mikron; ··) - Molekulargewicht 40 000-60 000.
Gew.-Teile
25,0
3,0
6,7
3,3
3,8
1,2
2,0
1,0
0,4
0,04
2,0
0,5 Rest
Das Zinkpyridinthion und äthoxyliertes Polyäthylenimin werden gleichmäßig vermischt und dem Rest der
Komponenten zugesetzt und mit diesen innig vermischt. Das entstehende Produkt stellt eine stabile Creme dar,
die ausgezeichnete kosmetische und Antischuppeneigenschaften aufweist. Das Ausmaß der Abscheidung
von Zinkpyridinthion aus dieser Mischung war wesentlich größer als das Ausmaß der Abscheidung, das mit
einem ähnlich zusammengesetzten Produkt erhalten worden ist, das kein kationisches Polymer enthielt. Die
verbleibende antimikrobielle Aktivität von mit dieser Mischung gewaschenen Flächen ist wesentlich höher im
Vergleich zu Flächen, die mit einem Vergleichsprodukt ohne Polymer gewaschen worden sind.
Es wurden Mischungen hergestellt, die mit der Mischung des Beispiels 1 identisch waren, jedoch
Teilchen von
3,4',5-Tribromsalicylanilid;
4,4'-Dichlor-3-(trifluormethyl)-carbanilidund bis-(2-Hydroxy-3,5,6-trichlorphenyl)-methan
mit einem Teilchendurchmesser von 5 Mikron bzw. Teilchen von
N-Trichlormethylmcrcapto-4-cyclohexen-1,2-dicarboximid
und
N-(l,l,2,2-Tetrachloräthylsulfenyl)-cis-zl-4-cyclohexen-1,2-dicarboximid
mit einem Teilchendurchmesser von 6,5 Mikron an Stelle des 3,4,4'-Trichlorcarbanilids enthielten; diese
Mischungen wurden mit Vergleichsmischungen verglichen, welche dieselben Verbindungen ohne kationisches
Polymer enthielten. Das Ausmaß der Abscheidung und Retention dieser Verbindungen in Gegenwart des
kationischen Polymers ist, wie gefunden wurde, wesentlich größer als bei den Vergleichsmischungen
und an den damit gewaschenen Oberflächen wurde eine entsprechende Erhöhung der antimikrobiellen Restaktivität
beobachtet.
Ein gemahlener, antimikrobieller Toilettedetergensriegel,
der ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellt, wird nach an sich bekannten
Methoden hergestellt und weist die folgende Zusammensetzung auf:
Gew.-Teile
Natriumalkylglyceryläthersulfonat*) 8,0
Natriumalkylglyceryläthersulfonat*) 8,0
Kaliumalkylsulfat·) 20,0
Magnesiumseife aus Talgfettsäure zu
Kokosnußfettsäure im Verhältnis
80:20 16,7
Kokosnußfettsäure im Verhältnis
80:20 16,7
Natriumseife aus Talgfettsäure zu
Kokosnußfettsäure im Verhältnis
80 :20 32,4
Kokosnußfettsäure im Verhältnis
80 :20 32,4
Anorganische Salze (Natrium- und
Kaliumchlorid und -sulfat) 9,2
Kaliumchlorid und -sulfat) 9,2
3,4',5-Tribromsalicylanilid
(mittlere Teilchengröße 5 Mikron) 1,0
Polyäthylenimin**) 2,0
Wasser und verschiedene Zusätze 10,7
*) = Alkylgruppen, die sich vom Mittelschnitt der Alkohole ableiten, welche durch katalytische Reduktion von
Kokosnußalkohol erhalten werden, der eine Kettenlängenverteilung von im wesentlichen wie folgt aufweist:
2% Cio, 66% Ci2,23% Cn und 9% Q6.
*) = Molekulargewicht 50 000 — kationische Ladungsdichte 0,004 in wässeriger Lösung bei pH 7,0.
Die Abscheidung und Retention des teilchenförmigen, antimikrobiellen Mittels, 3,4',5-Tribromsalicylanilid,
an der mit der obigen Mischung gewaschenen Haut ist wesentlich größer als im Falle von Vergleichsmischungen
ohne kationisches Polymer.
Toilettedetergensriegel, die in ihrer Zusammensetzung mit dem wie oben hergestellten Riegel identisch
waren, in welchen aber das 3,4',5-Tribromsalicylanilid durch, eine Teilchengröße von 4 Mikron aufweisende
antimikrobielle Mittel
3,4,4'-Trichlorcarbanilid;
4,4'-Dichlor-3-(trifluormethyl)-carbanilid;
bis-(2-Hydroxy-3,5,6-trichlorphenyl)-methan
bzw. ein 1 :1-Gemisch aus
4,4'-Dichlor-3-(trifluormethyl)-carbanilid und
4,4'-Dichlor-3-(trifluormethyl)-carbanilid;
bis-(2-Hydroxy-3,5,6-trichlorphenyl)-methan
bzw. ein 1 :1-Gemisch aus
4,4'-Dichlor-3-(trifluormethyl)-carbanilid und
3,4',5-Tribromsalicylanilid
ersetzt war, zeigten verbesserte Abscheidung und Retentation der antimikrobiellen Teilchen im Vergleich
zu den Ergebnissen, wie sie in jedem Falle mit bo Vergleichsmischungen ohne Polyäthylenimin erhalten
wurden.
M Ein körniges, antimikrobielles Aufbaustoffdetergensprodukt
zum Wäschewaschen wird unter Anwendung üblicher Methoden hergeütellt und weist folgende
Zusammensetzung auf:
Natriumalkylbenzolsulfonat (die
Alkylgruppe hat im Durchschnitt
etwa 12 C-Atome und leitet sich
von Polypropylen ab)
Natriumtripolyphosphat
Natriumsulfat
Silicatfeststoffe
3,4,4'-Trichlorcarbanilid (Teilchengröße im Durchschnitt 3 Mikron)
Polyäthylenimin*)/Äthylenoxyd-Reaktionsprodukt (Gew.-Verhältnis4 :1; Molekulargewicht
50 000; kationische Ladungsdichte
0,004 in wässeriger Lösung bei
pH 7,0
Alkylgruppe hat im Durchschnitt
etwa 12 C-Atome und leitet sich
von Polypropylen ab)
Natriumtripolyphosphat
Natriumsulfat
Silicatfeststoffe
3,4,4'-Trichlorcarbanilid (Teilchengröße im Durchschnitt 3 Mikron)
Polyäthylenimin*)/Äthylenoxyd-Reaktionsprodukt (Gew.-Verhältnis4 :1; Molekulargewicht
50 000; kationische Ladungsdichte
0,004 in wässeriger Lösung bei
pH 7,0
*) = (siehe oben).
Gew.-Teile
17,5
49,7
13,3
7,0
0,5
1,5
Natriumseife von Talgfettsäure zu | 73,19 |
Kokosnußfettsäure im Verhältnis | 7,30 |
von 50:50 | 1,10 |
Kokosnußfettsäure | |
Kaltcreme | 0,87 |
Anorganische Salze (Natriumchlorid | 1,23 |
und -sulfat und Silicatfeststoffe) | |
Parfüm | 2,50 |
2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon | 3,00 |
(Teilchengröße 10 Mikron) | 0,81 |
Kationisches Polymer*) | |
Verschiedene Zusätze | |
Wasser
Polyäthyleniniin**)/Ätbylenoxyd-Reaktionsprodukt
(Gewichtsverhältnis 4 : 1; Molekulargewicht
50 000; kationische Ladungsdichte
0,004 in wässeriger Lösung bei
pH 7,0)
50 000; kationische Ladungsdichte
0,004 in wässeriger Lösung bei
pH 7,0)
") = Molekulargewicht 10 000.
In jedem der vorstehenden Beispiele sind Ausführungsformen der Erfindung beschrieben, die antimikrobielle,
teilchenförmige Substanzen umfassen. Es wird jedoch auch die Abscheidung und Retention anderer
teilchenförmiger Substanzen durch die kationischen Polymere erhöht. Die folgenden Beispiele veranschaulichen
erfindungsgemäße Detergensmischungen, die repräsentative teilchenförmige Substanzen enthalten,
deren Wirksamkeit auf Abscheidung und Retention auf gewaschenen Oberflächen beruht.
Toilettedetergensriegel enthalten zweckmäßigerweise einen Lichtschutzstoff oder Ultraviolettabsorber, der
sich auf der Haut im Laufe des Waschens abscheidet und Schutz gegen schädliche Sonnenstrahlen ergibt. Geeignete
teilchenförmige Ultraviolettabsorber, die in Detergensriegel für diesen Zweck einverleibt werden können,
umfassen beispielsweise
2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon,
2-Hydroxy-4-methoxy-2-carboxybenzophenonund 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon.
Diese Materialien sind unlösliche teilchenförmige Feststoffe, die in Seifenansätzen für die Herstellung von
Riegeln in Konzentrationen angewendet werden, die im Bereich von etwa 1 bis etwa 5 Gew.-% liegen.
Ein Toiletteseifenriegel mit einem Gehalt an Ultraviolettabsorber
wird erfindungsgemäß wie folgt angesetzt:
Gew.-%
Gew.-0,
10,00
10,00
0,5
Bei Verwendung in der üblichen Art ergibt der Toiletteseifenriegel dieses Beispiels einen wesentlich
höheren Abscheidungs- und Retentionsgrad des teilchenförmigen
Ultraviolettabsorbers (2-Hydroxy-4-noctoxybenzophenon) auf den gewaschenen Hautoberflächen,
als dies bei einer ansonsten indentischen Mischung ohne Polymer der Fall ist.
Weitere Toiletteseifenriegel werden wie oben hergestellt, jedoch mit einem Gehall an 2-Hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenon bzw. 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon anstelle des 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenons; dabei werden im wesentlichen äquivalente Ergebnisse erzielt.
Weitere Toiletteseifenriegel werden wie oben hergestellt, jedoch mit einem Gehall an 2-Hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenon bzw. 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon anstelle des 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenons; dabei werden im wesentlichen äquivalente Ergebnisse erzielt.
Andere unlösliche teilchenförmige Substanzen, die zweckmäßigerweise in Toiletteseifen oder Detergensriegel
einverleibt werden, umfassen die sogenannten »Hautgefühl-verbessernden Stoffe«. Solche Materialien
werden im Laufe des Waschens als Teilchen an der Haut abgeschieden und ergeben ein günstiges Hautgefühl
nach dem Waschen. Solche Materialien umfassen beispielsweise Nicotinsäure, Talk und Silicone. Diese
Materialien werden zweckmäßigerweise einem Toiletteriegelansatz in Mengen von etwa 10 Gew.-%
einverleibt. Beispiel 5
Ein Ansatz für einen Seifenriegel wird wie in Beispiel 4 beschrieben, hergestellt, indem 9,8 Gew.-% der
Nicotinsäureteilchen (mittlere Teilchengröße 5 Mikron) anstelle des 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenons und
der Kokosnußfettsäure eingesetzt werden. Die erhaltene Mischung ergibt einen wesentlich höheren Grad der
Abscheidung und der Retention der Nicotinsäureteilchen an der mit dem Riegel gewaschenen Haut als mit
einem Riegel erreicht wird, der in gleicher Weise, jedoch ohne kationisches Polymer, angesetzt ist.
Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn ein Silicon anstelle der Nicotinsäure verwendet wird.
Verschiedene unlösliche Gewebeweißmacher oder -aufheller, wie Fluoreszenzfarbstoffe und Bläuungsmittel,
z. B. Ultramarinblau, werden ais Teilchen an Geweben abgeschieden, die mit Detergensprodukten
für Waschzwecke mit einem Gehalt an solchen Stoffen gewaschen werden. Solche Materialien können in
Hochleistungsdetergensprodukten für das Wäschewaschen in Konzentrationen bis zu etwa 1 Gew.-%
verwendet werden.
Ein flüssiger Aufbau-Detergensansatz mit einem Gehalt an teilchenförmigem Bläuungsmaterial und
einem kationischen Polymer gemäß der Erfindung wird wie folgt angesetzt:
·) = (siehe oben).
3-(N,N-Dimethyl-N-kokosnußammonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonat
Kondensationsprodukt aus 12 Mol
Kondensationsprodukt aus 12 Mol
9,00
Äthylenoxid und 1 Mol Dodecylphenol
Trika'ium-methylendiphospli onat
Natriumsilicat (SiO2 : Na2O = 1,6 :1)
Kaliumtoluolsulfonat
Natriunicarboxymethylhydroxyäthyl-
cellulose
Ultramarinblau (Teilchengröße
1,8 Mikron)
Kationisches Polymer*)
(das gleiche wie in Beispiel 1)
Wasser
Gew.-0/
3,00
26,00
3,00
8,50
0,30 0,15
3,5 Rest
IO
Die obige Mischung ergibt bei Verwendung zum Waschen weißer Gewebe nach üblichen Methoden eine
Abscheidung und Retention wesentlich größerer Men-
gen der Ultramarinblau-Teilchen an den gewaschener Geweben als im Falle der Verwendung eines Produktes
gleicher Zusammensetzung, jedoch ohne kationisches Polymer.
Die vorliegende Erfindung ist auf eine umfassende Vielzahl unlöslicher oder schwerlöslicher teilchenförmiger
Substanzen anwendbar und nicht auf die vorstehenden, besonders angeführten beschränkt Beispielsweise
können Parfüms, die an unlöslichen teilchenförmigen harzartigen Substanzen absorbiert sind, an Geweber
oder anderen Oberflächen, die mit diese enthaltender Detergensmischungen gewaschen werden, in einen
wesentlich größeren Ausmaß abgeschieden werden, unc zwar infolge der Einverleibung eines kationischer
Polymers der oben angegebenen Art in diese Mischun gen.
809 518/4
Claims (5)
1. Detergensmischungen, enthaltend
(1) ein organisches oberflächenaktives Mittel;
(2) ein wasserlösliches kationisches, Stickstoff enthaltendes Polymeres, das ein Molekulargewicht
von etwa 2000 bis 3 000 000 und eine kationische Ladungsdichte von mehr als etwa 0,001 aufweist und
(3) eine wasserunlösliche oder -schwerlösliche, teilchenförmige Substanz, die fähig ist, eine gewünschte
Resteigenschaft einer Oberfläche zu verleihen, auf der sie zur Haftung gebracht wird,
nach Patent 1792618, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere (2) ein Polyäthylenimin
oder alkoxyliertes Polyäthylenimin und die Substanz (3) kein Schwermetallsalz des 2-Pydridinthiol-1-oxidsist
2. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polyäthylenimin ein
durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 30 000 bis etwa 1 000 000 hat.
3. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Reaktionsprodukt aus
Polyäthylenimin mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von mehr als etwa 2000 und Äthylenoxid
ist, wobei das Reaktionsprodukt ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 30 000 bis
etwa 1 000 000 aufweist und das Gewichtsverhältnis von Polyäthylenimin zu Äthylenoxid mindestens
etwa 1 :1 beträgt.
4. Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymer ein Reaktionsprodukt
aus Polyäthylenimin mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von mehr als etwa
2000 und Propylenoxid ist, das Reaktionsprodukt ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa
30 000 bis etwa 1000 000 aufweist und das Gewichtsverhältnis von Polyäthylenimin zu Propylenoxid
mindestens etwa 1 :1 beträgt
5. Detergensmischungen nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß sie
(1) als oberflächenaktives Mittel etwa 2% bis etwa 95% eines wasserlöslichen Salzes höherer Fettsäuren,
anionischer organischer Schwefelsäurereaktionsprodukte mit einer Alkylgruppe mit etwa 8 bis
etwa 20 Kohlenstoffatomen und einem Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest im Molekül oder von
Acylsarcosinaten mit einer etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Acylgruppe;
(2) etwa 0,1% bis etwa 10,0% eines wasserlöslichen kationischen Polyäthylenimins oder alkoxylierten
Polyäthylenimins mit einem Molekulargewicht von etwa 30 000 bis etwa 1 000 000 und
(3) etwa 0,1% bis etwa 10,0% der wasserunlöslichen oder -schwerlöslichen teilchenförmigen Substanzen
enthalten, wobei die Teilchen der wasserunlöslichen oder -schwerlöslichen Substanz einen mittleren
Durchmesser von 0,2 bis 30 Mikron haben.
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