DE1793417C2 - Verfahren zur Herstellung von organischen Kobaltkomplexen - Google Patents

Description

b) eine Verbindung der Formel Co" (Chel) in dem _Dieses Reaktionsschema zeigt die Möglichkeit, Lösungsmittel löst und in die erhaltene Lösung _{entweder von} CoX, und (Chel) in einem Verhältnis mit Wasserstoff oder Luft vermischtes Kohlen- _wnl:i ^₆₁. _{von C}o»(Chel) auszugehen, zur Hermonoxyd einleitet und gegebenenfalls der er- _std, _der ,_eichen Verbindung

haltenen Losung Wasser zusetzt.

RO - C(O) - Co(Chel)

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Verbindungen können als Katalysatoren 55 Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele bei organischen Reaktionen, beispielsweise bei der erläutert: Oxydation, bei der Nitrosierung und bei Oxoreak- Beispiel 1 tionen eingesetzt werden.

Ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen 2,49 g (10 mMol) Co(CH_?COO), · 4 H₁O in 100 ecm ist in der deutschen Offenlegungsschrift 1168 668 60 Methylalkohol wurden mit 2,7 g (10 mMol) Sälen beschrieben. Es beruht auf der Einführung eines (= Bis-salicylaldehydäthylendiiminat) versetzt. 4 Stunkleinen ungesättigten Moleküls (in diesem Falle . den wurde ein langsamer Kohlenmonoxyd-Luft-Kohlenmonoxyd) in Gegenwart von sichtbarem und/ Strom durch die Reaktionsmischung geleitet, oder ultraviolettem Licht in eine trivalente Kobalt- Es wurden 50 ecm Wasser zu der erhaltenen gelbverbindung der Formel R' — Co(Chel), worin R' 65 orangen Lösung zugegeben, die dann zur Entfernung einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, wobei die des Methanols konzentriert wurde. Es fiel ein gelbletztere Verbindung mit einem Alkohol der Formel oranges'Produkt aus, das ein IR-Spektrum wie eine ROH umgesetzt wird. Dieses Verfahren kann durch reine Probe von CH₃OC(O)Co(salen) · H₁O besaß.

Beispiel 2

In eine Lösung von 3,29g (lOmMol) Co(salen) in 200 ecm Methanol leitete man 4 Stunden ein Kohlenmonoxyd-Luft-Gemisch. Das Produkt wurde auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 abgetrennt Es wurde festgestellt, daß es das gleiche Produkt war.

Beispiel 3

Methanol leitete man 4 Stunden ein Kohlenmonoxyd-Luft-Gemisch. Die erhaltene rotviolette Lösung wurde zur Trockne eingedampft und das Produkt aus Aceton umkristallisicrt. Nach der Behandlung mit 3 ecm Wasser und Entfernung des Acetons unter Vakuum wurde ein roter Feststoff [CHjCKIC)Co(BaR)-H₂O] erhalten, der beim Erhitzen im Vakuum bei 100⁰C dunkelviolett wurde.

Analyse für CH_sOCOCo(Bae): In eine Lösung von 2,83g (lOmMol) Co(Bae), Berechnet ... C49,42, H6,22,

[Bae = Bis-iacetylacetonäthylendiiminat)], in200ecm gefunden ... C49,01, H6,JO,

Claims (1)

1 2

die folgende Gleichung dargestellt werden:

Patentanspruch: ™~

R'- Co(Chel)-^-> RO - C(O) - Co(CheI)

Verfahren zur Herstellung von organischen ROH

Kobaltkomplexen der Formel 5 . . ... .

RO rtm CnfChrt und umfaßt die Verwendung einer organometaUischen

RO - C(O) — Ca_vCheI) Komplexverbindung als einen der Ausgangsstoffe,

in der R einen Alkylrest und Chel Bis-(salicyl- Nach einem anderen älteren Vorschlag kann die

aldehydäthylendiiminat) oder Bis-(acetylaceton- Herstellung der gewünschten Verbindungen aus einer

äthylendüminat) bedeutet, in dem das Kobaltion io Kobaltverbindung, die keine organometallische Ver-

gegebenenfalls mit Wasser als Lewis-Base als bindung ist, nach dem folgenden Zweistufenverfahren

sechste Gruppe verbunden sein kann, dadurch erfolgeH:

gekennzeichnet, daß man entweder ^₃

a) eine Verbindung der Formel CoX₂, in der X X- Co(Chel) ——■* RO - Co(Chel) (1) CH₃COO, CI, Br oder J bedeutet, mit einer ¹⁵

etwa äquimolaien Menge des Chelatbildner CO „„ _r,_o. miChoW

Chel in einem Lösungsmittel, das einen Aiko- RO - Co(Che!) > RO - C(O) - Co(Chel)

hol der Formel ROH enthält, in der R wie ("'

oben definiert ist, mischt oder ^ ^_{n χ} ^_5ρίε,_5Νν6ί&β Halogen bedeutet.

b) eine Verbindung der Formel Co" (Chel) in Beide genannten Verfahren besitzen jedoch müdem Lösungsmittel löst and die erhaltene destens einen der folgenden Nachteile:

Lösung mit Sauerstoff oder Luft veimischtes Man muß von einer organometallischen Koba,;

Kohlenmonoxyd einleitet und gegebenenfalls verbindung ausgehen, man muß während der Ip₁

der erhaltenen Lösung Wasser zusetzt. as Setzung bestrahlen, in den KompIexverbindunjK

muß trivalentes Kobalt verwendet werden und rn.n·.

muß ein Natriumalkoholat verwenden.

Diese Nachteile sind entweder lästig oder unwir

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur schaftlich. Es ist deshalb ein Ziel der Eifindung, dk .

He; Stellung von organischen Kobaltkomplexen der 30 Nachteile zu vermeiden.

Foimel Das erfindungsgemäße Verfahren läuft bei Zimmc

RO — C(O) — Co(Chel) temperatur und Atmosphärendruck in zufriedci

stellender Weise ab, obwohl es möglich ist, auch Ki

in der R einen Alkylrest und Chel Bis-(salicylaldehyd- anderen Drücken und Temperaturen zu arbeiten,

äthylendüminat) oder Bis - (acetylacetonäthylendi- 35 Da die Umsetzung in homogener Phase stattfindet,

iminat) bedeutet, in dem das Kobaltion gegebenenfalls ist es ausreichend, die Kobaltkomplexverbindung in

mit Wasser als Lewis-Base als sechste Gruppe ver- dem Lösungsmittel zu lösen und das Kohlenmonoxyd

bunden sein kann, und zeichnet sich dadurch aus, einzuführen.

daß man entweder Ohne auf den genauen Reaktionsmechanismus ein-

40 zugehen, kann das erfindungsgemäße Verfahren fol-

a) eine Verbindung der Formel CoX₂ in der X gendermaßen dargestellt werden: CHjCOO, Cl, Br oder J bedeutet, mit einer etwa q

äquimolaren Menge des Chelatbildners-Chel in CoX₁ -f (Chel) > Coⁿ(Chel) —>

einem Lösungsmittel, das einen Alkohol der ROH

Formel ROH enthält, in der R wie oben definiert 45 _rn

ist, mischt oder RO — Co(Chel) RO — C(O) — Co(Chci)