DE1769570A1 - Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch verarbeitbaren Kunststoffgemischen auf der Basis Polyurethan-Polyvinylchlorid - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch verarbeitbaren Kunststoffgemischen auf der Basis Polyurethan— Volyvinylchlortd

Es sind Verfahren zur Herstellung lagerfoeständiger, thermoplastisch verarbeitbarer Polyurethane bekannt, (zum Beispiel Polyarethane, Ulimanns Encykiopädie der technischen CJatoiaie, 14» BaEIiI₆, I963» Seite 338-363). Bevorzugt werden diese durch Umsetzung von linearen Polyestern und/oder Polyäthern und/oder Polyesteramide» mit endständigen freien Hydroxylgruppen, Diisocyanaten and niedermolekularen Glykolen entweder im Einstufen·» oder PrepolysierVerfahren erhalten, wobei beim Einstufenverfahren der Polyester and/oder Polyäther und/oder Polyesteramid mit einem Molekulare wicht voa etwa 800 - 3OOO aufgeschmolzen und danach so hoch erhitzt wird₉ daß nach Zugabe des Kettenverlängerers, bevorzugt Glykcl-, das Gemisch die Reaktionstemperatur, die je nach Art der'eingesetzten Komponenten etwa ioi Bereich von 110 - I70 C liegt, besitzt, ea<3 daß danach das Diisocyanat unter gutem Mischen .zugefügt und das auf 80 bis 150 C gehaltene Reaktionsgemische noch im flüssigem Zustand auf eine auf etwa gleiche Temperatur geheizte- Fläche in ' dünner Schicht ausgegossen und auf dieser so lang® der Temperatur· behandlung unterworfen wird, bis die Schmelze erstarrt iat, wobei die Temperaturbehandlung je nach Art der ©ingstsetJBtea Komponenten etwa 5 bis 20 Minuten beträgt .und anschließend das Produkt albge« kühlt wird. Die Reaktion muß hierbei darch Auswahl äer Eoraposieztton, der -'-fol-Var'hältnisse und der Temperatur sowie der Reaktionszeit bis zn einem Polymerisationsgrad geführt wex»den₉ dos³ dadiaarch kontrollierbar ist, daß eine 10 $ige LSaung der geibildoöGü Poly·= ur^Mians in Dime thy 1 formamid eine Viskosität fo©i" 2J⁰O ,genes 8 on »-on 10 — yo cp aufweist,

' ίίβ ist weiter bekann-t, daö diese thermoplastischen granuliert and durch, tfeeirraojilastisoäe meolaasaiaciie vßiiahreü, wie ssum Beispiel^Extradiai^verfala.ffe Blaaverfahren and dergleichen am CSogeastäsndGis Art verarbeitet werden

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Disrcb. die USA-Patentschrift 2 6ö6 162 sowie die canadischen Patentschriften 6$k kok und 750 974 ist ferner bekannt, Gemische von getrennt hergestellten Polyurethanpolymeren mit Polyvinyl— chlorid zu vermischen und diese Gemische thermoplastisch zu verarbeiten, wobei beide Gemischbildner als getrennt hergestellte Thermoplasten eingesetzt werden.

Derartige Gemische haben jedoch den großen Nachteil, daß sie sick technisch als entsprechend homogen verwischte Ansätze nur s eimer herstellen lassen. Infolgedessen werden keine guten pfeysikaliech-asechanischen Eigenschaften in den daraus hergestellton Formteile^ erzielt»

Es wurde nun gefunden, daß man zu -verbesserten thermoplastisch vererbeitbaren Kunststoffgemischen aaf Baal» Polyurethan-Polyrinylehlorid gelangt, indem pulverförmiges Polyvinylchlorid zustächst mit den für die Herstellung des Polyurethan benötigten Ae?3gangsstoffen Intensiv unterhalb der Reaktionestarttemperatur

und danach allmählich in <f»r War»· ssi» «inem Polyvinylenthaltenden thermoplastisch verarbeitbaren Polyurethan ureseiast und dieses gegebermnfali.» zerkleinert.

Eiiio *?©lter® AaefilSsyäasgsfdr« ist dndureh gekenneeichnet, daß masa das Poly^iaylchlorid mit Primär-Yeichatacher zu einer Paste ^^ ΌΏ,ά diese dann mit mindesten· einem für die Herstellung olyiaretlian benötigten Ausgangsstoffes solange intensiv

anschließend gegebenenfalls über einen Walzenstuhl fels eine dünnflüssige fein verteilte ^ispersicn ent-I die®· Dispersion nach intensiver Mischung mit den er Folyurethanblldttng benötigten Ausgangsstoffen in der

Bas Polyvinylehlorid (PVß) und die aur F- LyurethantüofSIxigtea Komponenten werden in solchen Mengen eingeüaS g3-ss thermoplastisch rerarbeitbare Kunststoff gemisch 90 ©owichts-^. FoIyur-^th;,.;'. und 90 bis 10 öe-wichts-^ PoIy-ι!θ2?1α «nthäl t.

«r. .,■.;:-·. h gekennzeichnet, daß b«i der

^;::5oIj1,c:::g o:j.so ct±&te.stn£-j :b^:alte::4m VerbinduK?.- segssatst

die Umsetzung bei solchen Temperaturen durchgeführt wird, daß im wesentlichen keine Stickstoffabspaltung erfolgt, wodurch ein thermoplastisch verarbeitbares aufschäumbares Produkt erhalten wird. Als stickstoffabspaltende Verbindungen sind beispielsweise brauchbar Azoisobuttersäuronitril und 1, 1 ·«Azobisforraainid.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß als zur Polyurethanbildung benötigte Ausgangsstoffe

a) Hydroxypolyester und/oder Hydrosrypolyäther und/oder .y'-Polyesteramide mit Molekulargewichten von etwa 600 bis 5000 und einer Hydroxyl stahl von etwa 2.$ bis 190, vorzugsweise zwischen etwa ^;+0 bis 60 und Säurezahlen kleiner als 2

b) mindestens 1 Kettenverlängersr mit dem Molekulargewicht unter 300 auf Diol- oder Diaminen-Basis

c) ein organisches Dilsocyanat

eingesetzt werden, wobei das Holverhältnis von den reaktionsfähigen. Wasserstoff enthaltenden Verbindungen (a + b) χα den Diisocyanates TiI bis 1*1_t2₃ eevoiraäiijgt IH,07 beträgt«

-Eine Ana führung s for» ist dadurch «•keimaatsf-iiaefi-j de·© gas den intensiv gemischten Ansatz bei Temperaturen zwischen etwa 80 bis 170°C, bevorzugt 100 bis i40°C, im pulverföwiigen Zustand umsetzt und die Reaktion bei 100 bis 150°C in pulverförmig·» bis thermoplastischem Zustand fortsetzt, wobei die Umsetzungszelt i* fHiaöl^ÄA\Zost«nd 2 bis k0 Minuten beträgt.

Eine Ausf uhrungsform ist dadurch gekennzeichnet, daß man den intensiv gemischten Ansatz bei Temperaturen zwischen etwa 80 bie 14O°C im flüssigen Zustand umsetzt und dl· Reaktion bei 100 bis 150°C im hochviskosen bis thermoplastischen Zustand fortsetzt» wobei die Uesetzungssseit im flüssigen Zustand 2 bis 20 Minuten and weiter« Z bis 20 Minuten im hochviskosen bzw. thermoplastischen Zustand beträgt*

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Di· nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen thermoplastisch vererbeitbaren Kunststoffgemische auf der Basis Polyurethan-Polyvinylchlorid in Granulat- oder Pulverform können verwendet werden iur Herstellung von thermoplastisch hergestellten Formkörpern, Bahnen, Folien und dergleichen ohne Zusatz von Vernetzern oder Härtern bei der thermoplastischen Formgebung sowie gegebenenfalls einer nach der Formgebung erfolgten Temperung zwischen etwa 50 bis 120 C oder Lagerung über mehrer· Wochen bei etwa 20 bis 30°C·

Bine andere bevorzugte Ausführungsfora der Erfindung erfolgt nach dem nachstehend beschriebenen kontinuierlichen Tsrfahren.

fc Der Hydroxypolyester und/oder Hydroxypolyäther und/oder PoIyesteramid wird in einem Arbeitetank mit des Kettenverlängerer, zum Beispiel niedermolekulare.. Glykol, unter Rühren gemischt und durch Aufheizen auf die Reaktionestarttemperatur gebracht· Das auf konstante Temperatur gehaltene Gemisch aus diesen Komponenten wird über Dosierpumpen durch beheizte Leitungen zu einem Mischkopf gefördert, wo das organisch Dilsocyanat entweder in flüssiger oder krietalxiner Form zudosiert wird. Im Mischkopf wird das Reaktionsgut intensiv gemischt und in flüssigem Zustand in einen zweiten Mischkopf gebracht, wo das pulverförraige PVC eudosiert wird. Von hier wird die Mischung auf ein Förderband gebracht, welches in seinen ersten Teil als Heizband mit variablem Heizkanal und in seinem Zweiten Teil als Kühlband mit Kühlkanal

W ausgebildet ist. Durch Variation der Heiztemperatur und der

Heizstrecke ist es möglich, die Reaktion in der gewünschten Weise zu leiten, daß am Ende des Bandes ein Produkt anfällt, welches alle für die Weiterverarbeitung gewünschten Eigenschaften aufweist« Das erhalten« Reaktionegut wird entweder durch beispielsweise Schneiden, Mahlen, Hämmern oder dergleichen in entsprechenden Anlagen zu einem Produkt mit bestimmter Teilchengröße zerkleinert und ist dann bei Lagertemperatttren von -30⁰C bis +3O⁰C mindestens 6 Monat· lagerfähig.

Das bei der Durchführung des erfindungegeraäßen Verfahrens hergestellt· thermoplastisch verarbeitbare Material kann durch an sieh

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bekannte mechanische Verfahren, die unter Druck und Temperaturbehandlung arbeiten, wie zum Beispiel Extradierterfahren, Spritzgußverfahren, Kalandrieren, Blasterfahren und dergleichen au Gegenständen Jeder gewünschten Form verarbeitet werden, wobei die Endvernetzung ohne Zugabe von Vernetzern oder Härtungemitteln erreicht wird.

Eine weitere Qualitätsverbesserung der thermoplastisch hergestellten Formkörper kann durch Tempern b< während etwa 2k Stunden erreicht werden.

stellten Formkörper kann durch Tempern bei etwa 80 bis 120 C

Wenn das Material extrudiert werden soll, wird es in den Fülltrichter einer Extrudiervorriehttsng eingefüllt· Innerhalb des Extruders wird das Material auf Temperaturen von etwa t50°C bis ' 200 C gehalten. Das Kompreasionsverhältnis der Schnecke des Extruders wird so eingestellt, daß das Material unter einem konstanten Druck die Vorrichtung in gleichmäßigem Strom vollständig aufgeschlossen und ohne jede Sehlierenbilduag verläßt.

Wenn das Material auf einer Spritzguöaiaschisie verarbeitet werden soll, wird das bei Raumtemperatur eingefüllte Material iia Schneckengang durch Erhitzen auf die Plastifizierun&stemperatur von 150°C bis 19O⁰C gebracht. Bei der öpritagiaßverarbeitnng beträgt der Druck ca, 70 bis 90 kg/cm und der Staudruck 12 bis 18 kg/cm r; Die geformten thermoplastischen Polyurethan-Polyvinylchlorid-Erzeugnisse werden nach dem Spritzguß aus der Form gestoßen, A und man läßt sie bei Raumtemperatur erkalten. Die fertiggestellten Spritzguß teile können beispielsweise durch eine Temperaturbehandlung v»n 80 bis 120 C über 24 Stunden in ihren mechanischen Eigenschaften auf die Endwerte eingestellt werden, ©rxolehern diese £,Ler auch durch- tnehrwöcniga Lagerung bei

i.e^n das Polyurethan-Polyvinylchloridgeiaisch acsf ©iaea

verarbeitet werden soll., braucht es nicht vorher granuliert sssa

werden» i)ae Reaktlonegut kaum zum Beispiel tos Fl^iaai

eine Mischwalze gegeben wurden., wo es tn&evhcilfo ψ&ζα 20 feia k© Minuten je nach Ausgan^siBaäerialiesa bsi eisaer Tucap'OE'ä^oi? voc

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170⁰C und einer Friktion der Mischwalze τοπ 7 5 UpM plastifiziert und homogenisiert wird. Daa entstandene Fell wird auf eine« Kalander, dessen Kalanderwalsen eine Temperatur τοη etwa 180° bis 220°C besitzen, während die Temperatur der Prägewaise I3O⁰ bis 180°C beträgt, verarbeitet. Um eine spannungsfreie Folie «η erhalten, wird diese über Kühlwalzen gekühlt and anschließend in einem Heizkanal bei 80 C getempert»

Von den erfindungsgemäß herstellbaren Polyurethan-Polyvinylchlorid-Granulaten werden solche bevorzugt, die auf Basis tob Polyurethanen, hergestellt aus Polyestern und Diolen sowie organischem Diiaocyanat und pulverförmiges! Polyvinylchlorid, mit einem mittleren Molekulargewicht von 60 000 bis 120 000 hergestellt sind·

Für ein bevorssugtes erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung vor.: Folien auf Basis Polyvinylchlorid/Polyurethan-Blastomeren liefern die Auegangestoffe Suepeneions-Polyvinylohlorid mit einen K»¥®rt von '/0 und einem mittleren Molekulargewicht von 90 QOO «sad Partikelgrößen von > I50 α ca 1 # > 100 μ ca 45 £

> 60 ja ea 90 i* und Polyurethan auf 3&al· Polyeaprolaktonester mit sissags Molekulargewicht von 2000 und einer Hydroxyl»ahl vqe 5^ saad 1,4-Butaftili; I Molekulargewicht 90 und h₉k'-Diphenylme jiüvafiiisocys.sat Molekulargewicht 250 die besten verarbeitungs teofitaisefeen Eigenschaften und physikalisch-mechanischen Werte de:? Si«rg©stellt*n Folien,

AIc tsxwaofcigt· Ausgangsstoff* für die Herstellung der Polyurethane, Iu :5:io das pulverförmige Polyvinylchlorid nach den angegebenen

7sii=faliig*s23. oisagearbeitet werden, kommen in Frage»

Linoai^v3 HyäsOxypolyester und/oder Hydroxypolyäther und/oder yesterainide, vorzugsweise mit mittleren Molekular-/©si 800 bis 30OO, wobei die Hydroxylgruppen end-

Diisocyanate,

wie niedermolekulare Glykole mit eine« Hüter 800, Diamine, Aminoalkohol su

"Ϊ OSSiB/ 1 75 C

.7 .

Gegebenenfalls können Stabilisatoren, wie CarbodÜMid«,zur Verbesserang der Hydrolysenbeständlgkeit mit -verwendet werden·

Ale Polyvinylchlorid können alle Handelstypen mit und ohne Primär-Weichmacher eingesetzt werden« Besonders gut geeignet sind Suspensions—Polyvinylchloride·

Als lineare Hydroxypolyester zur Herstellung der Polyurethane sind solche, die endetändige Hydroxylgruppen enthalten and entweder durch Copolymerisation von E-Caprolakton mit zweiwertigen Alkoholen oder durch Polykondensation von Dlcarbon— säuren mit zweiwertigen Alkoholen erhalten worden sind, geeignet.

Geeignete Dicarbonsäuren oder Mischungen von Dicarbonsäuren sind beispielsweise Adipinsäure, Bernsteinsäure, Korkaäure, Sebacinsäure, Oxalsäure, Methyladipinsäure, Glutarsäure, Pimelinsäure, Azelainsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure, Xtacunsäure· Jeder geeignete zweiwertige Alkohol oder deren Gemische können für die Umsetzung mit den Dicaflboccäesren oder E-Caprolakton zu dem Hydroxypolyeeter umgesetzt Dtwdm&_B fe«i*pi»i»t#®i«# Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Bls-(hydroxy-methyleyelohexan), 1,^-Butandiol, Diäthylenglykol, 2,2-Dimethylpropylenglykol, 1,3-Propylenglykol.

Bei der Herstellung der Hydroxypolyester können bis etwa

1 Gewichts-^ Triole mitverwendet werden, zum Beispiel Trimethylol» äthan, Trlmethylolpropan·

Jeder geeignete, endständige Hydroxylgruppen tragende PoIyalkylentLther kann verwendet werden· Diese werden durch umsetzen eines Alkylenoxyds mit einer kleinen Menge einer aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung wie Wasser, Äthylenglykol, Propylenglykol, Amylenglykol, erhalten. Auch können Alkylenoxydkondensate dee Äthylenoxyds, Propylenoxyds, Butylenoxyds, Amylenoxyds, Styroloxyds und deren Gemische verwendet werden«

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Auch können die Polyalkylenäther, die aus Tetrahydrofuran herstellbar sind, verwendet werden·

Jede« geeignete Polyesteramid kann Verwendung finden, beispielsweise das Reaktionsprodukt eines Amins und/oder Aminoalkohole mit einer Garbonsäure· Geeignete Amine sind beispielsweise Äthylendiamin, Propylendiamin; geeignete Aminoalkohole sind beispielsweise 1-Hydroxy~2-amino-lithvlen. Jede ..cieignet® Polycarbonsäure kann verwendet werden, beispielsweise die» die für die Herstellung der Kydroxypolyester bereits genannt worden sind. Außerdem kann, eine Mischung eines Glykole und eines Aminoalkohole oder Polyamine verwendet i/erden. Jedes der für die Herstellung der Hydroxypolyester bereite genannten Glykole kann auch für die Herstellung der Hydroxypolyeateramide Verwendung finden.

Die genannten Hydroxypolv-ester und/oder Hydroxypoly&thor und/ od«r Hydroxypolyeateraaide, die beim erfindungsgenuißen Verfahren ale Ausgangast-,ff für die Herstellung der thermoplastisch Tararbeitbaran Urethane Verwendung finden, sollen mindestens ein Molekulargewicht von etwa 600 besitzen, jedoch soll dient-;? etwa 5^00 nicht üb< rstoigen und Hydroxylaahlon von etwa 25 bis etwa 190t vorzugsweise iuiacnen etwa ho bia 6o, un>i Siuirezahlen kleine/¹¹ αI'·. .i ;>

Jedes zur Jr'olyurethan-Herstellung geeignete organische Diisocyanat kann verwendet werden, beispielsweise aliphatische Diisocyanate, aromatische Diisocyanate, alicyclische Diisocyanate und hetex-Ocyelische Diisocyanate, beispielsweise Äthylendiisoeyanat, Äthylidendiiaocyanat, Propylendiisocyanat, Butylendilsocyanat, Cyclohexylen-1 ,4-diiaocyanat, Cyei6äöxylen-1,2-d.iisocyanat, Tetra« oder Hexamethylendiisocyanat, Arylendiisocyanate oder ihr« Alkylierungeprodukte, wie die Phenylendiisonyanata, Naphthylendiisocyanate, Diphenylmethandiisocyanate, Toluylendiisocyanate, Di- oder Triisopropylbenssoldiisocyauate, Alalkyldiisocyanate, vie dl· XyIylendiisocyanate, Fluor-sabstituierte-Isocyanate, Xthylenglykoldiphonyliithfr-2 ,S'-diisocyanat,

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- 9 - . Ί 7 GybVO

Naphthalin-1,^-diisocyanat, 1,1'-diisocyanat, Biph®nyl-2,4·» diisocyanat, Biphenyl-4,4¹-diieocyanat, BensBopaenon-3»3'-ilüHocyanat, Fluoren—2,7-diisocyanat, Anthrachinone- 2_t 6—dliso— cyanat, Pyren—3»8—diiaocyanat, Chrysen—2,8—diisoeyanat, j'-Methoxyhexan-diisocyanat, Octan-dilsocyanat, kaj _t uL/*-uiisocyanat—1,4-d la thy 1 benzol, M_/ * ολ/»-Dtlsocyanat—l, ^«-dimethylnaphthalin, Cyclohexan-1,3-d Ii so cyanat, I-Isopropylbeiaael—2,4« diisocyaaat, 1-0hlorbenzol-2,4-diiaocyanat, 1-Flutorbenzol-2,4-dlisocyanat, 1-Nitrobenzol-2,4-diisocyanat, 1-«Ghlor»»4-inethoxybenzol-2,5-diisocyanat, Ban»ola*;onapftthaiin~4,4'-diisocyanat _f Diphe-ayläther-2,4-dilsocyanat and

Bevorzugt werden als Diisocyanate eingesetztt 4₉4*-Diphenyl— laethandiisocyanat und Kexamethylendiiaoeyaiiat. ™

Als iiettenverlängerer können Diolo, beispielsweise Äthylenglykol, Propylenglykol_t Batylenglykole, 1,4-Batandiol, Butenaiol, Butyndiol, Xylyleiiglykole, Aiaylenglykol, 1 ₉ 4«Phenylen-> bio-l.-hydroxyathyläther, 1,3-Phenylen-bis»ß-hydroxyäthylätl»ey_t bis-iliydroxymethyl-cyclohexan) , hexandlol, Diamira©,beoepielsweise Äthylendiarain, Propylendiamin, Butylendiamisi., Toltaylanciiamin, Xylylendiauiin und Alkanolamine, beiepiel^w^is« Äthanol— amin, Aiuinopropylalkotio.l, 2 , 2—Dirne t hylpr opano larain₉ 3«°Aiaino« cyclohexylalkohol, p-Aiainobenzylalkohol verwendet werdeia. Dl® bevorzugten Kettenverlängerer haben ein Molektalargewioht unter 300. Der bevorzugte -Kettenverlängerer 1st das 1 _vJf-<»Ütatandiol· M

Das Molverhältnis der reaktionsfähigen" Wasserstoff eaatlaalteßdeaa Verbindungen, zutra organischen diisocyanat beträgt lsi bi® ?s1₉-2, 1:1,07·

Zn einer bevorzugten AasfUhrungsform der

p-ulverfö-rmige Polyvinylchlorid der flüssigen laa.tos'Mails äor ■ '»aktionsBtartterapsratar gehaltenen Iiydro^ypcilyaefteE^KGfcto vex*l«ingörer—f'lifichung im Pl«idiaisaih'er^r ssgexii.gt" vtitd ffiö Polyurethrtti—Re.aktsen duroh- ^ugahe df»s in Gang g

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• to -

/ 6 H b 7

In ®lsi©r anderen bevorzugten Ausführung«for» der Erfindung wird das pulverförmig· Polyvinylchlorid dem Diisocyanat la Fluidmischer aage fügt and anschließend dl« Mischung Hydroxypolyester / Ketteaverlängerer unterhalb der Reaktionsstarttemperatttr xugegeben. and danach die Polyurethan-Reaktion gestartet·

In einer weiteren bevorzugten Auaführungsfora der Erfindung wird das pulverförmig« Polyvinylchlorid in eine HAterhalb ReaSstlonste-mperatur befindliche Mischung von Hydroxypolyester und organischem Diiaoeyanat int Fluidmischer angefügt und die Polyurethan-Reaktion durch Zugabe des Diols als Ke ttenver länger er unter Erwäxwen gestartet·

Xn #laer asuiejr-esi bevorzugten Ausruhrungsforw wird das pulverföraige Polyvinylchlorid la Fluidmischer unterhalb der Reaktionssta^ttemperatisr gehalten cad das uemlsch aus Hydroxypo.lyester_t Diel tsna organischem Diisocyanat zugefügt und die Polyurethan-Resiriloa ie Polyvinylchlorid durch Tesaperat^rerh^hung in Gang

In oia©? weitares tt&r-x. A^ban Aaaftihruafaform der Erfindung wi:?d ela« ua-jcs-fialb dar R©aktionsetartteaiperatur gebrachte

®^ l^:Iy»Jroxyi)oly«8taar und Oiol über Dosierpuepen konti- eiamm Mischkopf zugeführt, wo das organische Diieocywird. Xn einem »weiten naehgesohalteten Mischkopf

Polyvinylchlorid zugegeben, Jaa Reaktions-

iut ±mt®m»±y gemisoht und anschließend auf ein Heizband gebracht, •ο cii& PGlyu^^tiianwReaktlon stattfindet.

oä.sa©3* asiSsras fes-^rorzugtsn Ass führung s form wird im Fluid-

bei oIsvbt Temperatur von 60 bis äO°C eine Mischung aus iiOE Silsocyanat «nd puA^erförhäigem Pclwin^'lchlorid her— ₉ wcö'Si das organische Diieocyunat rom palverförialgen loialori'lGi abaorbiart wir-· und in überrnsch'jnder Weis» ein

cl-vo^ tsatsfcciite Sie Mischung aas Hydroxypolyeaeor uns

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hergestellt« Pulver au» organischem Dilsocyanat and pulverförmiges! Polyvinylchlorid über eine TroeL_vendosierungsanlag· kontinuierlich einem Mischkopf zugeführt, wo das Reaktionsgut intensiv gemischt und anschließend auf ein Heisband gebracht wird, wo die Polyurethan-Reaktion stattfindet»

In einer weiteren bevorzugten Ausführungeform wird in einem Mischer ein pulverförmiges Polyvinylchlorid mit Primär-Weichmachern xu einer Paste verarbeitet und anschließend der Iqfdroxypolyester und das Diol mit einer Temperatur von 6O bis 80 C zugegeben, wobei eine flüssige Mischung entsteht« Diese Flüssigkeit wird sur Erzielung einer besseren Verteilung über einen Walzenstuhl abgerieben und wird dann entweder im diskontinuierlichen Verfahren mit organischem Diisocyanat umgesetzt oder im kontinu- ^ ierlichen Verfahren mit organischem Diisoeyanat im Mischkopf " vermischt und anschließend auf einem Heizband wtnr Reaktion gebracht«

Bei den angegebenen Verfahren setzt man das Reaktionsgemische pulverförmig oder flüssig l»l 80 bis 17O°C, bevorzugt 100 bis IkO⁰C, um und führt dl· R#aM i«R »vlsclien 100 und 150°0 la pnlverförmigen oder thermoplaetlee&esi IsssrtcPi weiter· Sie WMS«tzungs-> zeiten betragen hierbei etwa 2 bis 2Ö ]%.i%it®xi in ?lüseic*st eder pulverförmigen Zustand' und. etwa 2 bis ZQ UluiAVC'i int pialverfünaigen beziehungsweise thermeplastischen Zustand.

Die thermoplastisch verarbeitbaren Kunststoffgemische lassen sich A zu Formkörpern wie Fellen, Bahnen, Platten, Streifen, Ronden, Hohlkörper , Profile , Schläuche , Dichtongselemente, Dämpfungselement·, Rollen, Räder, Schuhe, Stiefel, Schuhbedarfs- und Orthopädie-Artikel, wie Absätze, Absatzflecken and Sohlen, Kabelummantelungen, Gleitlager, Gleitschuhe, Kupplungen, Kugelgelenke, Rellenbeläge und Spannring· verarbeiten*

1922 Gewichteteile Polyvinylchlorid (Suspensions-PYC, K-¥ert 70, mit einem mittleren MolekMlargewicht von 90 000 und PartikelgröBe»

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▼on > 150 η ca. 1 £, > 100 μ ca. 45 $, > 6θ μ ca. 90 #) werden in ein·* Fluidmischer auf 60°C aufgeheizt und anschließend eine hergestellt· Mischung aus 700 Gewichtsteilen entwässertem PoIycaprolakton (Copolymeriaat aus E-Caprolakton und 1,4-Butandlol) nit einem mittleren Molekulargewicht Ton 2000 und einer Hydroxylzahl Ton 56, 350 Gewichteteilen 4,4*-Dlphenylmethandiisocyanat, 88 Gewichtsteilen 1,4-Butandlol und 11,8 Gewichtsteilen Tetraisopropyldiphenylcarbodiimid mit 60°C zu dem im Fluidmischer befindlichen Pulver gegeben und etwa 3 Minuten bei dieser Temperatur zur Feinstrerteilung intensiv gemischt·

Man läßt die Temperatur auf 120⁰C steigen und beläßt das Reaktion», gut für TO Minuten bei dieser Temperatur, um anschließend auf 50⁰C abzukühlen.

Das anfallend· Gut ist pulverförmig und hat ein Schilttgewicht von 75Ο s/amr und ist bei Tempe: mindestens 6 Monate lagerfähig.

von 750 s/amr und ist bei Temperaturen «wischen -30°C und +30 C

Dieses erfindungsgemäß hergestellte Produkt kann durch thermischmechanische Verfahren, wie zum Beispiel Extrusionsverfahren, Spritzgußverfahren, Kalandrieren, Blasverfahren und dergleichen Gegenständen jeder gewünschten Form weiterverarbeitet werden.

Eine nach dem Spritzgußverfahren hergestellte Testplatte zeigt nach 2k stündiger Tempernng bei 8O⁰C dl· folgenden mechanischen Eigenschaften!

Dichte	nach	DZM	53550	1	,38 g/em3
Shore D	nach	DIN	53505	68
Zugfestigkeit	nach	DIK	53504	36Ο	kp/cm
Bruehd ehnung	nach	DIN	53504	340	*
Stoßvlastizität	nach	DIN	53512	40
V«lterr«ißf«stlgk«it	nach	DIN	53515	166	kp/om
Abrieb	nach	DIN	53516	90	m»3

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Für dia Herstellung τοη Folien wird daa nach den erfindungsgemäßen Verfahren in Beispiel 1 hergestellte pulTerförmige Reaktionsgut ca. 3 Minuten über Mischwalzen, die eine Temperatur von 170°C bis 18O°C and eine Friktion der Mischwalze tor +5 UpM haben, plastifiziert· Anschließend wird das erhaltene Fell auf einem Kalander bei einer Kalanderwalzentemperatur τοη 200 G +5 C und einer Prägewalzentemperatür τοη 150°C - 5°C sur Folie kalandrlert und geprägt. Un eine spannungsfreie Folie zu erhalten wird die fertige Folie über Kühlvalsen gekühlt und anschließend in einem Heiaskanal bei einer Temperatur τοη 80 C getempert« Die so erhaltene Folie zeigt die folgenden Mechanischen Wertes

Zerreißfestigkeit nach DIN 53455 " " ' ^Ä

(Prüfung in Längsrichtung)

Zerreißfestigkeit nach DIN 53455 (Prüfung in Querrichtung)

Bruchdehnung nach DIN 53455

(Prüfung in Längsrichtung)

Bruchdehnung nach DIN 53455

(Prüfung in Querrichtung)

Shore A nach DIN 53505 Shore D nach DIN 53505 Rohdichte nach DIN 53479 Abrieb 0,5 kp nach DIN 53516 Abrieb 1 kp nach DIN 53516 Kerbschlagzähigkeit nach DIN 53453 Schrumpf 5 Min. 170⁰C

¥eiterreißfestigkeit nach DIN 535t5 nach GraTes alt Einschnitt

Durchschlagfestigkeit nach DIN 53481 Oberflächenwiderstand OHM nach DIN 53482

411	kp/c«2	>
415	kp/cm	>
260	*	,38 g/cm3
370		mm3
94*	mm3
43*	em kp/cm
h	,5 *
63	kp/cm
128	kV/auB
8	I3
2,
165
40
«A1

Bei einem anderen Verfahren zur Herstellung vca Fclies wird das nach den erfindungsgemäßen Verfahren, wie Im Beispiel 1 beschrieben, hergestellte pulverförmige Reaktionsgut über einen EinAchnttck®n-> extruder mit einer 3-»Zonenschnecke, Kompression 1s2₉5 ^i» 3»5»

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i 7 6 y b y ο

Läng· 25 D und dessen Zylinder ait einer Entgasung ausgerüstet ist bei einer Teaperatureinstellong Spitae 18O°C und eine» Druck Ton 200 bis 300 atü plastifiziert und homogenisiert und anschließend über eine Breitschlitzdüse auf einen Kalander gegeben, wo die Weiterverarbeitung, wie in Beispiel 2 angegeben, erfolgt·

Die fertige Folie seigt die folgenden physikalisch-Mechanischen Wertet

Zerreißfestigkeit nach DXW 53*55 Bruchdehnung nach DIM 53*55 Shore A nach DIN 53505 Shore D nach DIN 53505 Rohdichte nach DIN 53*79 Abrieb 0,5 kp nach DIN 535K» Abrieb 1,0 kp nach DIN 53516

Kerbschlagsähigkelt nach DIN 53*53 Schriaapf 5 Min. 170°C

Veiterreiflfestigkeit nach DIN 53515 nach Graves alt.Einschnitt

Durchschlagfestigkeit nach DIN 53*81 Oberflächeawiderstand OHM nach DIN 53*82

418	kp/cB
298	*
9*°
73°
	37 «/ca3
58	BB3
120	BB3
12	ca kp/ca
2,2	*
165	kp/ca
kz	kV/aa
10	13

@ewiehtstslle Polyvinylchlorid (Suspensions-PVC, K-Vert 70, alt einem aittleren Molekulargewicht -ron 90 000 und Partikelgr@J3en Ton > 150 tt ca. 1 <jL, > 100 μ ca. *5 $>, >60 μ ca,90 ^) in einen Fluidmischer auf ca· 60 C aufgeheist und nach»

700 Gewichtsteile entwässertes Polycaprolakton (Copolyaus E—Caprolakton und 1,*-Butendiol) ait einea Molekular· ▼on 2000, 88 Gewlchtstelle 1 ,*-Butandiol und 11,8 Gewlelatsfeile Tetra is opropyldiphenylearbodiimid mit einer TempereyfesE=¹ w&n 60°C as »gegeben. Diese Mischung wird 2 Minuten gut

und anschließend werden 350 Gewichtateile *,*'-Diphenylii£®eyanat in fester Fora sugegebea.

- 15 -

103845/1750

Durch dia langsam einsetzende Reaktion steigt die Temperatur auf 120⁰C und das Reaktionegut wird für 10 Minuten bei dieser Temperatur gehalten und anschließend auf 50 C abgekühlt. Das anfallende Gut ist pulverförmig und kann bei Temperaturen «wischen -30⁰C und +30⁰C mindestens 6 Monate ohne Veränderung gelagert werden.

Eine nach dem Spritzgußverfahren hergestellte Testplatte und Temperung während 24 Stunden bei 80°C zeigt die folgenden physikaliech-mechanischen Eigenschaften!

Dichte nach DIN 53550 1,38 g/cra³ Shore D nach DIN 53505 68° Zugfestigkeit nach DIN 53504 313 kp/cnf Bruchdehnung nach DIN 53504 340 i» Stoßelastizität nach DIN 53512 37 # Veiterrelßfeatlgkeit nach DIN 53515 1^8 kp/oa Abrieb nach DIN 53516 92 w?

1O22 Gewichteteil· Polyvinylchlorid {Suspension»-PVC, K-Vert 7O₉ ■it eines mittleren Molekulargewicht von 90 000 and Partikel» größen von > 150 u et, 1 <jL, >100 μ ca. 45 %, ~y> 60 ψ. ca.90 ^) werden in eines Fluidmischer auf 60°C aufgeheizt and 350 Gewichtsteile 4_f4*>Diphenylmethandiisocyanat in feater Fora zugegeben und 2 Minuten intensiv gemischt. Anschließend wird eine hergestellte Mischung aus 700 Gewlohtsteilen Polycaprolakton (Copolymerisat aus S-Caprolakton und 1_f6-Hexandlol) mit einea Molekulargewicht 2000, 88 Gewichteteilen 1,4-Butandiol und 11,8 Gewichtateilen Tetraisopropyldiphenylearbodiimld mit einer Temperatur von 60°C zugegeben.

Durch die langsam einsetzende Reaktion ateigt die Temperatur auf 120⁰C, das Reaktione«at wird für 10 Minuten bei dieser Temperatur gehalten und anschließend auf 50°C abgekühlt.

109845/17 50

68°	kp/cm
320
350	kp/cm
160	mm
98

- 16 - 1 v H y b 7

Eine aus dem angefallenen pulverförmiger! Reaktionsgut hergestellte Testplatte zeigt nach Tempβrung während Zk Stunden bei 80°C die folgenden physikalisch-mechanischen Eigenschaftent

Dichte nach DIN 53550 1,38 g/cm³ Shore D nach DIN 53505 Zugfestigkeit nach DlN 53504 Bruchdehnung nach DIN 53504

Stoßelastizität nach DIN 53512 Veiterreißfestigkeit nach DIN 53515

Abrieb nach DIN 53516

B4»isg>iel_6

1922 Gewichtsteile Polyvinylchlorid (Suspensions-PVC, K-Wert 70» mit einem mittleren Molekulargewicht von 90 000 und Partikelgrößen von > 150 μ ca. 1 <fL_t > 100 u ca. k$ £, > 60 μ ca. 90 #) werden in einem Fluidmischer auf 60 C aufgeheizt und anschließend eine Mischung aus °00 Gewichteteilen entwässertem Polycaprolakton (Copolymeri«at aus E-Caprolakton und 1_f6-Hexandiol) mit einem Molekulargewicht von 2000 und einer Hydroxylzahl von 56_t 53 Gewichtateilen 1,4-Butandiol und 18 Gewichtsteilen Tetraisopropyldip^enylcarbodiimid mit einer Temperatur von 60°C zugegeben und 2 Minuten intensiv gerührt. Dann werden 180 Gewichtsteile 1,6-Hexamethylendiisocyanat zugegeben.

Durch die langsam einsetzende Reaktion steigt die Temperatur auf \hö G und das Reaktionsgut wird für 10 Minuten bei dieser Temperatur gehalten und anschließend auf 50 C abgekühlt. Das anfallende Gut 1st pulverförmig und kann bei Temperaturen zwischen -30 C und +30 C mindestens 6 Monate ohne Veränderung gelagert werden.

Eine nach dem Spritzgußverfahren hergestellte Testplatte nach Temperung während Zk Stunden bei 8O⁰C zeigt die folgenden physikalisch-mechanischen Eigenschaften«

- 17 -

10 9 8 4 5/1750

Dichte nach DIN 53550 Shore A nach DIN 53505 Shore D nach DIN 53505 Zugfestigkeit nach DIN 5J5Qk Bruchdehnung nach DIN 53512 Stoßelastisität nach DIN 53512 Weiterreißfestigkeit nach DIN 53515

Abrieb nach DIN 53516 Druckverformungsrest RT nach DIN 53517

Druckverforaiungsrest nach DIN 53517 bei +7O⁰C

176	9 670	> I	kp/cm
1,32	/3	*
9h°	*
-330	kp/cm
360	mra
17	'*■■
166	*
103
33,1
153,2

Für die Herstellung von Folien wird das nach dem erfindunga-» gemäßen Verfahren in Beispiel 6 hergestellte pulverfönsige Reaktionsgut ca. 3 Minuten über Miaehwalsen, die eine Tempo- ™ ratur von 1?0°C bis 13O°C und eine Friktion der Mischwalze von +5 UpM haben, plastifiziert* Anschließend wird das erhaltene Pell auf einen Kalander bei einer Kalanderwalsentemperatur von 200⁰C «5°C und einer Prägewalzentemperatur von 150⁰C - 5⁰G sur Folie kalandriert und geprägt· Um eine spannungsfreie Folie zu erhalten, wird die fertige Folie über Kühlwalaen gekühlt und anschließend in einem Heiakanal bei einer Temperatur von 80 C getempert· Die so erhaltene Folie zeigt die folgenden physikalisch-mechanischen Wertet

Zerreißfestigkeit	nach	nach	DIN	53^55	420 kp/cm
Bruchdehnung	nach	nach	DIN	53^55	36O $
Shorehärte A	nach	DIN	53505	95°
Shorehärte D	nach	DIN	53505
Rohdichte	nach	DIN	53^79	1,31 g/cm3
Abrieb 0,5 kp	nach	DIN	53516	47 mm3
Abrieb 1,0 kp	nach	DIN	53516	99 mm3
Kerbschlagzähigkeit	nach	DIN	53453	k.B.
Schrumpf 5 Min, 170°C				2,2 #
Weiterreißfestigkeit nach Graves mit Einschnitt			184 kp/cm
Durchschlagfestigkeit	DIN	53^81	28 kV/mm
Oberflächenwiderstand OHM	DIN	53^82	2 χ 1012

10984 5/17 50 ■ . - ie -

Die in den nachstehenden Tabellen 1 und 2 angegebenen Mengen Polyvinylchlorid (Spalte 6) werden je nach Ausführungeiona (Spalte 8) mit den entsprechenden Mengen der -verschiedenen Polyole (Spalte 2) niedermolekularer Diole (Spalte 3) und Stabilisator (Spalte k) i« Fluidmischer gemischt and «it U_t4*-Diphenylmethandlis«»eyanat (Tabelle 1 Spalte 5) bzw« 1,6-Hexamethylendiisoeyanat (Tabelle 2 Spalte 5) bei 6O°C aur Reaktion gebracht· Dabei steigt die Temperatur bei Verwendung von U,^'~Diphenyl*ethandiisocyanat langsam auf 120°C und bein Einsatz von 1»o-Hexamethylendilsocyanat auf 1UO°C. Das Reaktlonagat wird bei dieser Temperatur 10 Minuten gehalten und anschließend auf 50⁰C abgekühlt· Das anfallende Produkt ist pulverförmig and bei Temperaturen von «30°C bis +30⁰C mindestens 6 Monate lagerstabil·

- 19 -109845/175 0

- 19-Tebell· 1

1 »·1·ρ1·1	2 »olyol- {oatponent· Typ« α·ν·Τ*11·	3 nieder» «olakta« ar· Diol· M«ng· ι4·«·Τ«11·	k stabili sator !•nc« ütow.Teil·	5 l4 ,U-Diphe nyl«· than- dlisocyanat Meng· ΰ«ν.Τ«11·	6 Polyvinyl chlorid Typ· öew.Teil»	7 Mengen verhältnis Polνarether *u PVC	8 Aas führaMX**" fora
B ·	A 700	88	11,8	350	I 1150	5Ο15Ο
B 9	A 700	88	11,8	330	IJ 1725	*to 160	b
B 10	A 700	68	11,8	350	TiT 2683	30170	0
■ 11	B 700	88	11,8	350	ι 1150	50 i 50	e
Ξ* '*	B 700	88	11,8	350	Π 767	6θι^Ο	b
	C 700	86	11,6	350	Π ί*80	70 »30
	C 700	83	11,8	350	ist 1150	5ο »50	• **
ΪΒ 15	D 700	8ß	11,8	350	t 1725	i»t>»60
- B U	B 700	88	11,β	350	π-ι 707	6θ»Λ0	0
cn β 17	B 700	88	11,8	350	I 1150	50150	a
B 18	£ 700	88	11,8	350	π 1725	4θ»6Ο	b
B 19	* 700	88	11,8	350	Π ϊ 767		β •

	2 Polyol- Ko»pon«nt· Typ· Gew.Ta11a	3 niader- molakti- lara Dlol' Gev.Talle	k Stabili sator ι Mens· Oew.Teila	5 *«thylaa- dilaooyana Mmng0 Z- ·ν. τ ail·	6 Polyvinyl chlorid Typ· Gew.Teil	7 verhältnla ι Polyartthai xu PVC	8 AuafUhrtme·- fona
1 Baiapi·!	A 900	53	18	180	I 1150	50150	a
B 20	A 900	53	18	130	13 767	60s ^O	b
B 21	A 900	53	18	130	13 J 480	70130	c
B 22	C 900	53	18	180	I 1150	50 t 50	a
_* 23	C 900	53	ia	ISO	II 767	601 kQ	b
οβ 2k	C 900	53	18	130	JJI 480	70:30
to oo» 25
—-* -j Ti

1769.S7Ö

.- 21 -

Α. F»lycaprolakton«*t«r (Ccpolym*rl»*t an· 8-Caprolakt«m «ad 1,*t üiitandiol)

2QOO₈ ftydroxyl»ahl 56

B, i oLyestör auf üaaia Atiiplti*äur« / Äthylenglykol Molekulargewicht 2UuQ₉ Hydroxyla*hl §6

C. Poly «eier auf i)aeie Adipln*äur· / Athyleaslykol / Butyl«Bfflykol Holokulergfciiicht 20üu, iiydroxylaahl 56

i-'. iiydroxypolyäther auf llmmtm T«trehydrof«r»n

2000, Hytiroxyl«*iil

~%, töly«*t«r euf ilaei* Adipinsäure / Heopentylglykol /

Stabil! wa tor ojra

1. taulioas-PVC alt »in·« f^-H*rt von 4Q «ad eistr Itn größea-rertöiluüii von > 150 μ ο«· 30 ^₉ > 100 μ β»« > 60 ρ ca. 90 ?b

τι. äuep«aeion*-i'VC eit einta K<W«rt v«i

«rtta«av«r te llung von > IJO ρ oa. 20 $, *> 100 ja ca· ?5 > «o ^ ca. 93'^

IU. ättspen*tona~FVC «it «in«« E~tf*rt tob 80 and «iner

erdOenvertalltsne van > 150 ^i e·· 1 jt» > 100Ji β·· 3M) ^L_t

> 60 ti ο*. 60 'jb

- 22 -

1Ό9845/1750

Ί /69570

a) l>·· Polyriaylchlorid wird in am* FXaldai*eh«r eof 6O*C auf· gsbsist and dasa wird di· &er«»st*XXt· Mischung «ta» PeXyoX, laitseeyaaat, ni*d«r»»X«kuX*r·« OXykeX «ad StsbiXivator nit sinsr

b) Dae ^olyvinylchloriii wird In d«a PlaidMl*cii«r «uf <O°C ««f- and das« «ir«S d*· IOlyoi, d·» Mi*4«rwol«kalar« Olol

ά·ν ät«biXi««tar »it «laier T«ap«r«twr -v·» <O°C

vird da» !Ui*ocy*D«t 1» f««t»r oder tliimmlfer

Towm

c) υ»· roXyviwylcbXori«} wird in ü·» rimiamlmmhmr ««if 6O*C euf-C«h«lst WRd ds«· vird d*· Dliaio«ysn«t 1» faster oder flussigsr *-*e«ben imd WteobXieOend wirtf «iiM MisetuM« vws P»XyeX, QA*1 ttndl :^:tsl»iii»iitsr s«i sia«r

d«rch nseb«ais«tis V«rf*hrsii_t wts as» Belsplsl

fsbrsa and d«rgl«iebsn «« U«««astftadsa 4«dsr gswttwiohten

vsrdsm·

Xseb «I«« S^jritsc«iv#rf«hrsm fc^r*«itt«Xit* Testplatt·« dis ifc ds« n«sttiii«li«Bdsii Tab«XXmi 3, % ««i 5

- 13 -

109845/17 50

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109845/175Q

Tabelle k

	DIK 53550 e/o«3	B 1%	B 15	B 16	B 17	B 18	B 19	3S
DiCtftt·	UIH 53505 ο	1,40	1,32	1,32	1,38	1,37	U 38
ahmrm U	DIN 535O4 kp/cfc2	67	39	*5	72	68	70
!■«featl«k·it	DI» 53504 f	290	355	305	293	254	281
	DIM 53512 Ji	308	398	393	321	322	326
	DIN 53515 kp/ce	3d	36	34	ko	35	%2
V»it*rr«ißf u» ti gk. c 11	LIN 53516 em3	U 6	9*	loo	186	1^9	166
Afcriftt»	DIJ* 53517 Hb	102	β9	92	127	119	110
	Dia 53517 7b	36,1 RC	33.5	30.4	36,3 •υ	» rs	33,8
	55	Jy

CTD CC CT,

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769570

10 98Λ5/17 5

'176SbVO

Beispiel 2l

1800 Geviohtstolle Polyvinylchlorid, K-Wert 70, Molekulargewicht 90 000 and Partikelßrttßen iron > 150 μ cn. 1 '/>,

ViOO μ ca, J»5 #, > ^O μ ca. 90 *» werden In ein·« Plaidnlaeher auf 60°C auf«t>h«txt, 350 Uewiohtstelle ^Λ- »ipl>«nyl- «isthßttdlisooyanat in faster For« s«n«>g«ben unJ die Mleehiuie Intensiv ^erülurt, wobei dl* Teaiperatisr auf 80⁰C ansteigt· Oe* erhaltene palv«rfttraiis· Meterial ist in c««ohloA«enen OefttOea unbegrenzt lagerf&hig*

Auf ein«r kontinuierlichen Baadaalaee, die aus einer Tier«* kOBponentea-Doeier* und Mlsetieinhelt» eine&i Transportband nie Helft- und Kühlbaud ausgebildet and Zubehör besteht, wird au« Arbeite tanks d*a i'olyoi, das aledemelekulare Diol «ad der Stabilisater in flüssiger Fora kontinuierlich mit konstanter Te«psr«tur in eine« Mischkopf dosiert und die, via vorstehend besehrlat«*n, hergestellt* Mischung aus 1 olyvlnylchlorld und ^_tV-Dlpheisyl«etlumdilso«y«mat vird glalchseltig Ub^r einer TroekemJoel*ru«&sanla$e ««gegeben» Das Reaktiojisgnt wird ia Misehkopf intensiv geriibrt und fli*öt dann, kontlnuierlie» aaf ein Transportband alt ]ieiselnrlohtune_v wo die Reaktion »el einer T#»p*r*tar von 120⁰C bia 1AO°C st*ttfladet. AttseaHeOend nrird das Material gekühlt and granuliert«, ßae hergestellte Polsrmrethaa-felyviuylehlorid-Gramilat iat bei Teasperatarem von -30°C bis *3Q^#C aindostens 6 Monate lagerstabil·

Dal «iaeat eingestellten Mlsehangsverhältnis Iu der Doeierelari«htc3tg von

2130 anwlehts teilen »isehiaeg Poly vinylchlorid / 4 , V-Diphenyl«· thandi i socynnat 700 Oowlohteteilen Polyoaprolaktoaester, Molekulargewicht

2000» livdrosylaalil 56 8S 8avteatateilen 1₉l»-Bata»di9l

11₍8 Oewittitsteilen Tatral»opropyldiphenylearBe4iiaild wird »ia ®r*n*lat erhalten^ das dursh di» bekannten ««eluuiisahea Verfahre* sm O»«»u»tün'J*e Joder gowüaiiehten rar« weitervererbe! tat werden Kftnn»

- 17 -

109845/1750

I 769SVO

ti -■■■■■

Lino nacli de» 5prlt*£uQverfatureii hergeetullte Teatplatte zeigt n«ch 2t» Stunden Tearperung bei 80⁰C die folgenden physikullach-mecti mischen Eigene elm ft ο η

Dicht«	nach	mn	5 J 550	1.38	β/ο«-*
»höre 0	nach	:>TN	53505	68
Zugfeatigkeit	nach	■»rw	5'i5O*»	330	kp/cH
Bruchdehnung	nacli	I/IN	5'J5Oi>	350
StoQalaatiitltat	nach	i 1%'	53512	60
Welterreiafoatigkelt	nach	»IN	53515	W-	k|]/c«i
Abrieb	nnch	53516	102

Boiaplal 27

16<>0 Oo wich tat« Ho pulTarfiSraicea I'oly^lnylchlorid, K-Hart 65, n von ~s 150 ^ ca. ^O ^:;i, ' 100 ψ cn, 73 ^

> 60 μ ca· 95 £ vardaa ie «innte riuidiaiacher auf 60°C aüf-K«hai«t( 18O Oawiohtatsii· 1 _v6-H««x«M«thylandlicoayanat aec·» £«iban und die Hiachung lntanaiv Yerniacht. vobai di« Temperatur auf 80°C Aaataigt* Daa wrhnlten· pulYQrfSrMig· Material

i*t in feaebloaaenen Gefäßen unbegrenzt haltbar·

Bei der WeiteVerarbeitung nach den im Beispiel 26 angegebenen koittinai^rlichen V*rfalir<m ait einem MiachungaverhUltnia von 1730 aewiehtatellen Polyvinylchlorid / 1 _v6-liexa«ethyle«-

dilaoeyanat 900 Uewieh»teilen Polvcaproiaktoneater, Molekalargaviokt

2000, Hydroxylxahl 56 53 Gewi ent β teil en 1, !»-Butan«! i öl

1S Gewichts tollen Tetr»inopropyldiphenylcarbo(llitiid wird ein Polyurethan-Polyvinylchlorid-Miaeherannlat erhnlten, da· bei dor Tnrarbeitun^ nnf einnr ^pritKeuOnaachine ein Material liefert, we lobe a <ii« folgenden phyaikaiiach-aweb-anischan Verte nach 24 attlndig*r Temperuni:, bpi 80*C aufweiet.

109845/175 0

Dicht·	nach	DTK	53550	1.32	a/cm
Shore Λ	nach	PTN	53505
Shore <	nach	Ulli	53305
Zugfestigkeit	nach	iiJii	53.30«!		kp/cm~
Hr ucltd »hnotig	nach	ViTU	5 3 50ίι
Stv£>#l«£>ti£ltüt	nach	VlH	535*-'	17	'/*
tfeiteirrelufestlgkeit	na el·		53515	102	i;p/c«i
Abrieb	im ei:		53516	73

in dtii nechwtolicmcferi Tabelle 6 aufgeführte» Polyvinylchlorid (suapenslona-l'VC, tv-tfert 70, lioi taiXnnfir >6o ja ca» 2 j«) werden in einem Mischer »it den genannten (ic wichtetoilen i rlraär-Voichwach^r (J.HM ) sau finer Past« vorarbeitet und anschließend dl« anjgegobener- Heng-tm

sk tonest er, Molekulargewicht 20UÜ, Hydroityliahl 56» und Carbodilaid «it oln«r Temperatur von 8O⁰C

stig*ceb«n and intensiv gesiischt« wobei eine

I>lsp«rBlcn entateht. Dl«*e Dispersion vlrd zur Kr«ielane

einer guten Verteilung üb«r rlnew VaIsenstehl

Auf einer kontinuierlichen Bendenloge, wie In Α«Ίβγ>1«1 26» i>ssuhrieben₍ wird dl«»« Mischung kontinuierlich alt konstanter T«vp«r«tur von 8O⁰G einem MiecLJcopf «aticrtUirt nnd

die in der Ta Im» He angegebenen Hennen 1 ,o-

cyancbt «ttdosiert« Da» K«sktlons£ut wird 1» Mischkopf intensiv gewischt tt&d fließt dann kontiriulerllch auf «In irensjinrtbend

«it Heieelnrlchtung, wo dim Reaktion bei einer Temperatur

von 12U°C bis 14O°C etsttflndet. An»chlleG»rtd vird tina Mnterial

gekühlt und granuliert· Ii«s tM»rr,eetellt* chlorid-Uranalat ist bei Tateper^turcn von -30°C bie +30⁰C Mindestens 6 H««iit· lagerstsbil«

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Tab·!!· 6

t	2 Polyvinyl· chlorid ϋ·«.Τ·11·	3 ¥«lchaukch·] (DOP) 0*w. Teil·	Polyeapro- laktonaat*x C*«v· T«ila	, 5 taudiol	6 Carbo« diieid	1,6-Haxa- M*thyl*B- dll«ocyaaa'	hell tele Poly urethan «ti PVC
■ 28	8,5	5·7	too	5,9		20	9OtIO
B 29	19,2	12,8	too	5,9	2	2O	bot 20
B 30	3U9	23,9	too	5.9	2	2O	70130
B 3t	5.1,2	3fc.1	too	5.9	2	20	60» ItO
B 32	76,7	51.2	too	5.9	2	20	5Oi 50
B 33	115.1	7*»7	too	5.9	. 2	20	4θι60
B 3*	179,0	119. ^	too	5.9	Z	20	3θι70 Q
B 35	307.0	204,6	too	5.9	2	20	2OtBO
B J*	690,7	W0,4	too	5.9	2	20	1ϋ*90

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•elepiel· 37 »i· %O

01· ie der aaebateh«ati«a TaW 11· 8 angeführten Oevlehteteile Polyviaylel>l»rid (aaepeaeioaa-PVC, *>Vert 70₁ Xoragreo·»- Terteilaag > 40 a «a· 2 $) wurden ia «la·« Mleeber «it d·»

Paat· v«rarb«lt«t mm! anaehli«fi*nd dl« Polyeaprolakto»«ater (Copoly»*riaat v»a i>Capr«lakt·« wad 1,i»-B«teiidiol)_t Mol«lcttlare«wleht 2000, Hydroxyla*hl 56, 1_v%-B«tsn4i«l_v C«rk«dilMld ale Stablli«at«r uad AMbIaforamaild «la 1 r· limit ft ·! Mt ·1«·γ T«aq»«rater ▼·» 80*C aa« C«S«b·« IMd iatukaiv c««laeht« w«b«i ·!«· dUnnflttaai«· Qlaparai·« «atat«fet. Si··· Diaper·!«* wird «ar Srsielang •ia«r «at·« Verteilen* ü»«r «la«a Walaeaetahl abceriebea.

Aef elfter keatiaaierliohen Baadaalac·· vi· !■ Beiepiel 26 »••ehriebea» wird die·· Mieehaac keatiaalerlloh ait keaetaater Teaperatar v*a 80*C elaea Mischkopf xa«ef11hrt aad glei«h* a·!tic dt· la der Tabelle aKfegebeaea Men«ea 1₉d«>B*JUMaetayleadlleoeyanat sadeelcrt. Oa· ftoaktloaacat wird la Hiaehkepf inteaaiv feaieeht tsad flleilt daim k«atiaaierllote ataf «la Tranepertband alt Heiaeiariehtaac» w· di· Reaktiea bei elaer Teaperatar Toa 12O*C bia UO⁹C «tattriadat· AM wird dae Material «eklialt aad <ranall«rt. Da· k«re«.ateilt· •ebMaabar· Pelyaretbaa-PeiyviaylobJLerid-OraBttlat let bei Teaperatarea von ~3O*C bla *y>^eC aiad«*t«a« ύ Moaate lager-•tabil.

. . ■ - 32 -

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Tab·!!· 8

1	2 Polyvinyl chlorid	3 Voich~ Mchvr (OOP)	PoIy- capro- lakton- ••tor	5 1,%-Btttan- diol	6 Carbo- dllald	,	7 Amobi·- fonMUBid	β 1#6-Η·χ·- ■•thyl*n- diisoey·- nat	9 ▼erhttltmi· Polyur«tluui κα FVC
B 37	31,9	23.9	100	5.9	2	1.0	20	7Oi3O
B 38	76,7	51,2	100	5,9	2	2,5	20	50» 50
a » 39	179,0	119.V	too	5,9		1.6	20	3Ot 70
co	179,0	119,*	100	5,9	2	3,2	20	30170
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Claims (1)

1. !·) Yerfahrea »ar Herat al Jlaaa; ve» taeraaplaetiaah verarbeltbaraa Kaaatataffgaaiaebaa aaf dar Baala Palyarethaa-Polyriaylaklaridβ dadarah gakaaasaieaaat* da» aaa daa palmerfttraige Pelyrlnylehlerid BaaMehat ait daa für dia Haratallaae daa Pelyarathaa baaBtlgtaa Aaacaacaataffen lntaaalT aatarhalb dar Raaktlaaaatartteaperatar ψλτ-aiaeht aad danaak allalkliok la dar VMraa aa aiaaa Palyvlaylohlarld eatkalteadea tkaraaplaatiach Tararbaitbaraa Palyaratkaa aaaatat aad diaaaa a^a^baaaafalla aarklaiaert.

   2«) Verfahren aaefa Anepraoh 1» dadarah eakanaselahnet, dafi aaa daa Palyvinyleblerld ait PrIaAr-Vaiehaaeber aa alaar Paata aatalgt aad dlaaa dana alt aiadaataaa aiaaa tür dia Haratallane daa Falyarathaa baaStictea Aaacanga-Btottm aalanga lataaaiT alaekt aad aaaehliaeead (agabeaaafalla Haar aiaaa Valaaaataal abralbt, bia aiaa dttaaflttaaica faia vartailta Olaparaion aatataht aad dlaaa Dlaaaraiaa aaah iateaatrer Niaahaaa; ait daa aadarea aar Palyarataaabildaae kaaitigtaa Aaagaaeaatoffaa la dar Vlraa aaaetat·

   3·} Yarfahraa aaeh Aaapraak 1 mamr 2« dadarak gakaaaaaiakaat, dao daa Palrrlayleblarid aad dia «ar Falyarataaafeildaae •aflkietaa Baapaaaataa la aalakaa Maagaa alagaaatat wardaa, daü daa tkarataplaatiaak vararaaltbara Kaaatataff~ eaalaaa 10 bia fO «aviakta- f Palyaratkaa aad 90 bia Oa »lebta- Jt Palyvlaylaklarid aatkftlt.

   %·) Yarfabraa aaab alaaai «dar aakraraa dar Aaaprtteba 1 bia y, dadorok (akannaalobaat, daß aal dar Raratelltmx alaa atlokatai^abapaltaada Yerbladaafi sacaaatst aad dia Uaaataaag aal aalabaa Taaparataraa darcbcafUbrt wird» daft la weaeatllaben kaiaa Stiekataffabapaltaaa; arfalst,

   - 35 -

   5/1750

   --35 - ■■;■.:..

   wodurch «tat thetvoplaatiaon verarbeitbaree eafechltttabare· Produkt erkalten wird·

   5.) Verfahren oaeh «Ina« oder nenreren dar Aaaprttelia 1 bie Λ» dadurch c«kanaa«iclmat_v dafi ala aar Pelyaretaanbildea« benutigte Aaegangaatoffa

   a) ffydroxypolyeater und/oder HydrojtypolyMth«r tnd/oder iiydrojtypolyeeteraaide alt ttolekalargewiohtea tta etwa 600 bi· 5000 and Ilydroxylaahlen von etwa 25 bie 190, voraagevei·· awiachea eawa k0 bi· 60 und Sttareaahlea kleiner ala 2«

   b) «iadoateaa ein itetteaverlMncerer alt de« Molekalar-Cewieht Mater 300 auf Dial» ader Dlaadn-Baala,

   c) aia arganieaaae Diieacyaaat

   eiaeeaetat werdea« wobei daa MolverhAltala voa dea reaktioaafMhigea Vaaaerataff e«th»ltenden Verbindaaeaa (a ♦ b) aa dea Dliaecyaoatea 1st al» 1:1,2, bevoraact It1*07»

   6.) Y«rfahren nach eine« oder Mehreren der Aaaprfiehe 2 aia 5» dadarea gekenaaelehnet _t dall ama dea, Infeaalv «eailaohten Asaata aal Teaperatarea awiaohen etwa 80 ala 170°C_t bereraact 100bi· 1%0*C, la palverfttmi«ea Xaataad amaetat «ad die Reaktion bei 10O bio 1J0*C in palverftlmleaai ala taemaplaatiaeliaai la·tand fortaetat, wobei die Ilaaataaneaaalt 2 aia kO Miaaten betrugt.

   7«) Verfahren aae> eiaeei oder Mehreren der Aaaprttehe 2 aia 5t dadaron eekannaelannat, defl san dea intenaiv ceeiiechtea Anaata bei Teaperatarea aviaclien etwa 80 bi· 1%0^#C la fXttaaieea lautand awaetat and die Reaktion bei 100 bi· 150*C 1« hoeniriakoaon aia theraoplaatlaohen Inatand fort-•etrst, wobei dia Ifnaetaaaeaaeit in flUaalgen Xaataad 2 bie 20 Mlnatan and weitere 2 bie 20 Miaaton 1« noelrriakoeea baw. th^moplaatlaohen laatand beträgt.

   1 09845/t750

   β·) Verwendung der necb elneei oder Mehreren der Aneprfieb« t ble 7 erhältlichen tn«re>opleetlech vererbe!tbaren Kunetataffgemleche auf der Deeie PolyBrethun-Polyvlnylchlorld snr Heretellune von thormopleetleeh bergee tell ten For*ktirpern_t Bahnen« Folien und dergleichen ohne ZneatB von Yernetsern «der Hartem bei der thoreopleetiechen

   Verwendim« der thcneoplaetleoh vererbeitbaren Kunst nacb Aneprucb 8 in ram von arenulat.

   10«) Verwendung der theresoplestiech vererbettberen Ktaiet

   neeh Anepraeb 8 In form von Pulver·

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