DE1719550A1

DE1719550A1 - Process for dyeing fiber materials with sulfuric acid ester salts of leukokuepen dyes

Info

Publication number: DE1719550A1
Application number: DE19681719550
Authority: DE
Inventors: Diest Joseph Van
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1967-01-05
Filing date: 1968-01-04
Publication date: 1971-09-02
Also published as: US3597143A; CH467379A; GB1203324A; FR1550682A

Description

Durand & Huguenin A.G._; BaselDurand & Huguenin AG _; Basel

Verfahren zum Färben von Pasermaterialien mit Schwefel säureestersalzen von LeukoUtipenfarbstoffenProcess for dyeing fiber materials with sulfur acid ester salts of leuco utipene dyes

Bekanntlich lassen sich Fasenaaterialien mit Schwefelsäureestersalaen von Leukoküpenfarlistoffen fürb«n, indem man das Fasermaterial mit einer wässrigen Lösung eines Schwefelsäureestersalzes behandelt und die· Färbung gegebenenfalls bei höheren temperntüren durch Hinwirkung eines Oxydationsmittels» wie Alkalinitrit, -chromat oderIt is known that fiber materials can be used with sulfuric acid ester salts from leuco vat dye substances, by treating the fiber material with an aqueous solution of a sulfuric acid ester salt and dyeing possibly with higher temperature doors through action an oxidizing agent »such as alkali metal nitrite, alkali chromate or

t, in Gegenwart einer C_anx-e oder oiiuir In der Wärme ! nb^obondon "ιτ£.ίη(5ιΐιψ'. ' >. \ :-,;'ifc; nwei ;=<■ oüicit, in the presence of a C _a nx-e or oiiuir In the warmth! nb ^ obondon "ιτ £ .ίη (5ιΐιψ '.'>. \ : - ,; 'ifc;nwei; = <■ oüici

behandlung in einem Bad, welshes das Oxydationsmittel und die Säure enthält, erfolgen. Man kann aber auch dag Oxy· dationemlttel und die Säure abgebende Verbindung der wässrigen Lösung des Schwefelsäureestersalaes zugeben. Die Entwicklung erfolgt dann anschiiessend durch Dämpfen oder durch eine TrockenhitBebehandlung. Ferner ist ein Verfahren bekannt geworden«welches eine Entwicklung der Färbung ohne Oxydationsmittel ermöglicht (vgl. J.Kuller, Helliand 195?» 115?) < Das Verfahren besteht darin, dass man das Faser~ material mit der wässrigen Losung Anas Schwefelsäureestersalze eineβ Le ukoküpenfarbstoffes, welche gegebenenfalls eine Säure abgebende Verbindung enthalt, behandelt, trocknet und trocken kurze -Zeit auf hohe Temperaturen, beispielsweise 200 ⁰C, erhitst. Die Oxydation von Küpenfarbstoffen erfolgt hier durch Einwirkung des Luftsauerstoffes.treatment in a bath containing the oxidizing agent and acid. However, it is also possible to add the oxydation agent and the acid-releasing compound to the aqueous solution of the sulfuric acid ester. The development then takes place by steaming or by a dry heat treatment. Furthermore, a process has become known "which enables the coloration to be developed without oxidizing agents (cf. J. Kuller, Helliand 195? " 115?) , which optionally contains an acid-releasing compound, treated, dried and dry for a short time to high temperatures, for example 200 ⁰ C, heated. The vat dyes are oxidized here by the action of atmospheric oxygen.

Keines der bisher bekannt gewordenen Verfahren sum Färben mit Schwefelsäureestersalsen von Leukokupenfarbstoffen erlaubt es, synthetische Fasern enthaltende Mischgewebe, insbesondere Mischgewebe aus Cellulose- und Polyesterfasern, in jeder Besiehung befriedigend su färben. Die gleichseitige Einwirkung von Oxydationsmitteln end Säure abgebenden Verbindungen führt bei hohen Temperaturen vielfach au einer Beeinträchtigung der Faser- und der Farbfconqualitäfc» welche sich *,B. in einer Abnahme der Faserreissfeatigkeit oder in einer Farbtonti-übung aüsserfc. Färbt man dagegen ohneNone of the previously known processes sum dyeing with sulfuric acid ester salsen of leukocup dyes allows mixed fabrics containing synthetic fibers, in particular mixed fabrics of cellulose and polyester fibers, to be dyed satisfactorily in every respect. The simultaneous action of oxidizing agents and acids At high temperatures, the releasing compounds often lead to an impairment of the fiber and color quality. which are *, B. in a decrease in the fiber tear strength or in a color tone exercise aüsserfc. On the other hand, one dyes without

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

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Oxydationsmittel, so nimmt die Farbeusbeute, Insbesondere beim Färben von Fasermaterialien aus Cellulose? in ein·» erheblichen Masee ab. Zudem 1st es in der Praxis schwierig» unter anderem wegen der weitgehenden Abhängigkeit der Farbausbeute von der engewandten Temperatur und der schwer kontrollierbaren Oxydation durch die Hoissluft, einen reproduzierbaren Farbausfall au erzielen. · M Oxidizing agents, so the color yield decreases, especially when dyeing cellulose fiber materials? into a · »considerable masee. In addition, it is difficult in practice to achieve a reproducible color loss, among other things because of the extensive dependence of the color yield on the close temperature and the difficult-to-control oxidation by the high air. · M

Bs wurde nun gefunden,dass sich Faseraateriaiien mit Schwefelsäureestersalfcen von LeukokÜpenfarbstoffen färben lassen, indem man das Fasermaterlal mit einer wässrigen Zubereitung, die ein Schwefolclureestercel» eines Xeukoküpenfarbstoffes und ein Alkalinitrit enthält, die aber frei von Säure oder von Säure abgebenden Verbindungen ist, behandelt, trocknet und kurse Zeit auf höhere Temperaturen erhitst.It has now been found that fiber materials can be dyed with sulfuric acid ester salts from leukocup dyes by treating the fiber material with an aqueous preparation which contains a sulfuric acid ester cell of a xeucocup dye and an alkali nitrite, but which is free of acid or acid-releasing compounds and time increases to higher temperatures.

Hach dem vorliegenden Verfahren lassen sich ■ verschiedenartige Fasermaterialien färben, beispielsweise Strängen, Gewebe, Gewirke usw. aus natürlichen Fasern, wie Baumwolle, Leinen, Seide _Λ halbsynthetischenFanern, wie Viskoseseide, Zellwolle, und synthetischen Fasern, wie lineare Polyester, Polyamide, Polyacrylnitril, sowie deren Mischungen. Das Verfahren ist vor allem *ura Färben von Gemischen aus Polyester- und Cellulosefasern geeignet.According to the present process, different types of fiber materials can be dyed, for example strands, woven fabrics, knitted fabrics, etc. made from natural fibers such as cotton, linen, silk _Λ semi-synthetic fans such as viscose silk, rayon and synthetic fibers such as linear polyesters, polyamides, polyacrylonitrile, as well as their mixtures. The process is especially suitable for dyeing mixtures of polyester and cellulose fibers.

Als Schwefelsäureestersalaevon Leukoküpen* farbstoffen kommen solche in Frage, die in Wasser löslichAs sulfuric acid ester ala from leuco vats * dyes are those that are soluble in water

10983G7 1 .U 10983G7 1 .U

BAD ORJGfMALBAD ORJGfMAL

sind. Auch Mischungen von Schwofelsäuroecteroalsen τβΓ-echiedener Leukoküpenfarbstoffe lassen eich mit gleioh gutem Erfolg anwenden. Als Alkalinitrit ist vor allen Natriumnitrit geeignet.are. Mixtures of Schwofelsäuroecteroalsen τβΓ-echiedener leuco vat dyes can be calibrated with the same apply good success. As alkali nitrite is above all Sodium nitrite suitable.

Ale Zubereitungen selen Druckpasten, insbesondere aber Klotsbäder genannt. Den Zubereitungen können die üblichen Färbereihilfaoittel sugegeben werden. Derartige Hilfsmittel sind S.B. Vetsnittel, Verdiokungsaittel, Migrationsinhibitoren, Endengleichheitamittel, die Affinität und die Löslichkeit der Farbstoffe beeinflussende Substansen, die Ueb«roxydation verhindernde Mittel und Alkalien. Gegebenenfalls können den Zubereitungen auch andere Farbstoffe «ugegeben werden« so s.B. Dispersionsfarbstoffe.All preparations are called selenium printing pastes, but especially so-called toilet baths. The preparations can the usual dyeing auxiliaries are added. Such Aids are S.B. Vetsnittel, Verdiokungsaittel, Migration inhibitors, end parity means, the affinity and substances influencing the solubility of the dyes, agents preventing oxidation and alkalis. If necessary, other dyes can also be added to the preparations, see B. Disperse dyes.

Die Entwicklung und Fixierung der Schwefel* säureestersalze von LeukokUpenfarbstoffen kann unter den bei dor Tkermcfixierung üblichen Bedingungen erfolgen« d.h. durch eine Trockenhiteebehandlung während etwa $ Sekunden bis 5 Minuten bei Temperaturen zwischen etwa 170 und 240 «C. Bei Fasergemisohen erfolgt die Entwicklung und Fixierung gleichseitig und gldchmäesig auf allen Faserart en.The development and fixation of sulfur * säureestersalze of LeukokUpenfarbstoffen can take place under the usual conditions in dor Tkermcfixierung "ie by a Trockenhiteebehandlung for about $ seconds to 5 minutes at temperatures between about 170 and 240" C. In the case of fiber mixtures, development and fixation take place on the same side and uniformly on all types of fibers.

Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht es auf einfache Weise, Fasermaterialien, insbesondere Fasergemisch^ aus Polyester und Baumwolle, gieinhmässig, reproduzierbar, wit hoher Farbausbeute und ohne Beein-The inventive method makes it possible to easily, fiber materials, in particular fiber mixture ^ of polyester and cotton, gieinhmässig, reproducible, wit high color yield and without affect

BAD OfTGfNALBAD OfTGfNAL

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trächtigung der Faser- und Farbtonqualität zu färben,dyeing impairment of the fiber and shade quality,

Durch die nachfolgenden Beispiele soll die Erfindung veranschaulicht, keinesfalls aber eingeschränkt werden. Sofern nichts anderes angegeben wird, bedeuten Teile Gewichtsteile. Die Temperatur ist in Celsiusgraden angegeben.The following examples are intended to illustrate the invention, but in no way limit it will. Unless otherwise indicated, parts are parts by weight. The temperature is given in degrees Celsius.

Beispiel 1example 1

Bin aerceriGiertes Baumwollgewebe wir in eine« Klotzbad, welches 10 Teile des Farbstoffes CX. 60531 (Colour Index Band 3, 1956), 100 Teile Harnstoff, 30 Teile einer einer Jj^igen, wässrigen Lösung des Hatriumsal&es der polymeren Kethacrylsäure, 1 Teil eines Aethylenoxyd-AlkyX-phenol-Additionsproduktes, 1 Teil des Kondensationsproduktes aus einer Fettsäure und abgebautem Eiweiss, 10 Teile Hatriumnitrit und 850 Teile Wasser enthält, mit einem Ab« quetscheffekt von ca. 60% geklotzt, getrocknet und während 1 Minute einer Trockenhitzebehandlung bei 210° unterworfen. Hierauf wird das Gewebe wie üblich kochend geseift und fertiggestellt.I am aerated cotton fabric we Pad bath containing 10 parts of the dye CX. 60531 (Color Index Volume 3, 1956), 100 parts urea, 30 parts one of a JJ ^ igen, aqueous solution of the sodium salt & it of the polymeric kethacrylic acid, 1 part of an ethylene oxide-alkyX-phenol addition product, 1 part of the condensation product of a fatty acid and degraded protein, 10 parts Contains sodium nitrite and 850 parts of water, with an ab « squeezing effect of approx. 60% padded, dried and during Subjected to dry heat treatment at 210 ° for 1 minute. The fabric is then soaped at the boil as usual and finished.

Man erhält eine Gelbfärbung, die wesentlich farb~ stärker ist als eine Färbung, die mit Hilfe eines Slotsbades hergestellt wurde, welches an Stelle von 10 Teilen Hatriumnitrit 5 Teile Ammoniumsulfat enthält.A yellow coloration is obtained, which is essentially colored is stronger than a color that was made with the help of a slots bath, which instead of 10 parts Sodium nitrite contains 5 parts ammonium sulfate.

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Zum gleichen Ergebnis hinsichtlich Farbtiefe gelangt man, wenn die Farbstoffe CI. 59826, 73536 oder 59101 verwendet werden.The same result with regard to color depth is obtained when the dyes CI. 59826, 73536 or 59101 can be used.

Verwendet man an Stelle des mercerisierten Baumwollgewebes ein Viskosegewebe, 10 Teile des Farbstoffs CI. 60011 und 200 Teile Harnstoff, so erhält man eine tiefe Violettfärbung.If a viscose fabric is used instead of the mercerized cotton fabric, 10 parts of the dye CI. 60011 and 200 parts of urea are obtained a deep purple hue.

Beispiel 2Example 2

Ein Gewebe aus Polyethylenterephthalat wird in einem Klotzbad, welches die In Beispiel 1 angegebene Zusammensetzung aufweist, in dem aber der Farbstoff C.I. 6Ο531 durch 10 Teile des Farbstoffes CI. 73366 ersetzt wurde, mit einem Abquetscheffekt von ca. 60 % geklotzt, getrocknet und 1 Minute einer Trockenhitxebehandlung von 220° unterworfen. Das Gewebe wird wie üblich kochend geseift und fertiggestellt. Man erhält eine kräftige Rosafärbung.A fabric made of polyethylene terephthalate is placed in a pad bath which has the composition given in Example 1, but in which the dye C.I. 6,531 by 10 parts of the dye CI. 73366 was replaced, padded with a squeeze effect of approx. 60%, dried and a dry hitx treatment of 1 minute Subject to 220 °. The fabric is soaped at the boil as usual and finished. A strong pink color is obtained.

Verwendet man an Stelle des Farbstoffes CI. 73366 den Farbstoff CI. 59101, so erhält man eine kräftige, brillante Gelbfärbung.If CI is used in place of the dye. 73366 the dye CI. 59101, you get a strong, brilliant yellow color.

BADBATH

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Example 3

Ein Mischgewebe aus Polyethylenterephthalat und Baumwolle (6?/33) wird nach dem in Beispiel I angegebenen Verfahren gefärbt. Wan erhält eine gleichnässige Gelbfärbung, welche wesentlich lebhafter ist als eine Färbung, die auf bekannte Weise mit Hilfe von HatriuaöhXorat und Ammoniumaulfat hergestellt wurde.A mixed fabric made of polyethylene terephthalate and cotton (6? / 33) is made according to that given in Example I. Procedure colored. Wan receives an even Yellow coloration, which is much more vivid than coloration obtained in a known manner with the help of HatriuaöhXorat and ammonium sulfate was produced.

Example fr

50 Teile des Farbstoffes G.I, 75356 und 200 Teile Harnstoff werden in 200 Teilen siedendem Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 500 Teile einer gebrauchsfertigen Verdickung aus Natriumalginat, 9 Teile Natriumnitrit und 20 Teile'einer 2n-Hat;riumcarbonatlösung. Kit dieser Zubereitung wird ein Baumwollgewebe bedruckt, Nach dem Trocknen wird das Gewebe während 1 Minute bei 200° thermofixiert, gespült und fertiggestellt. Man erhält einen kräftigen orangen Druck.50 parts of the dye G.I, 75356 and 200 Parts of urea are dissolved in 200 parts of boiling water. 500 parts of a ready-to-use solution are added to this solution Thickening of sodium alginate, 9 parts of sodium nitrite and 20 parts of a 2N sodium carbonate solution. Kit this preparation is printed on a cotton fabric, after After drying, the fabric is heat-set for 1 minute at 200 °, rinsed and finished. You get one strong orange print.

Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle des Farbstoffes C,I. 73336 50 Teile des Farbstoffes CI. 73601 und druckt die Zubereitung auf ein Polyäthylenterephthalat-Gewebe, so erhält man eine tiefe Violettfärbung. If, in this example, 50 parts of the dye CI are used instead of the dye C, I. 73336. 73601 and prints the preparation on a polyethylene terephthalate fabric, the result is a deep purple color.

Nach dein in diesem BeispielAccording to yours in this example

109 8 36/ U52 bad cr,:c!*:AL109 8 36 / U52 bad cr,: c! *: AL

Verfahren lassen sich mit gleichem Erfolg auch Mischgewebe aus Polyethylenterephthalat -und Baumwolle gleichmässig bedrucken.Mixed fabrics made of polyethylene terephthalate and cotton can also be used with equal success to print.

Beispiel 5Example 5

XO T«lle des Farbstoffes CI. 69826, 30 Teile einer 5 %igen> wässrigen lösung des Hatriumsalsee der polymeren Methacrylsäure, 2 Teile eines Aethylenoxyd-Alkylphenol-Ädditionsproduktes und IO Teile Vatriuanltrit werden in Wasser gelöst. Hierauf verdünnt man mit Wasser auf 1000 Volumenteile, Kit diesem Klotsbad wird nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren ein Mischgewebe aas PoIyäthylenterephthalat und Baumwolle (67/5?) gefärbt. Man erhält eine reine und kräftige Blaufärbung.XO parts of the dye CI. 69826, 30 parts a 5%> aqueous solution of the salt of sodium polymeric methacrylic acid, 2 parts of an ethylene oxide-alkylphenol addition product and 10 parts of Vatriuanltrit are dissolved in water. It is then diluted with water to 1000 parts by volume, the kit for this toilet bath is made according to the in Example 1 given method a mixed fabric aas Polyäthylenterephthalat and cotton (67/5?) Dyed. Man gets a pure and strong blue color.

Radwheel

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Claims

Patentanspru cnClaims

Method of dyeing

with sulfuric acid ester salts from LeufeokOp «Df« rb «toft« Q _# characterized in that the fiber material is treated with an aqueous preparation which contains a sulfuric acid ester «al * of a leuco vat dye and alkali nitrite, but which is free of acid and acid-releasing compounds , dries and heated to higher temperatures for a short time.

Durand & Hugenin A,G, Vertreter:Durand & Hugenin A, G, Representative:

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