DE2003363A1

DE2003363A1 - Process for dyeing and printing textiles with Kuepen- and reactive dyes

Info

Publication number: DE2003363A1
Application number: DE19702003363
Authority: DE
Inventors: Wegmann Dr Jacques
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1969-01-30
Filing date: 1970-01-26
Publication date: 1970-08-06
Also published as: FR2029672A1; JPS4812113B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die gemeinsame Applikation von Reaktiv- und Küpenfarbstoffen auf Cellulosefasern und deren Mischgeweben nach dem sogenannten Zweiphasenverfahren, indem man die Farbstoffe in einer ersten Stufe miteinander foulardiert oder miteinander und/oder nebeneinander aufdruckt, trocknet und in einer zweiten Stufe in einer Lösung von Hydroxyden und Neutralsalzen bei Zimmertemperatur foulardiert, dadurch gekennzeichnet, dass diese Lösung Formaldehydsulfoxylat und eine wasserlösliche Nitroarylverbindung enthält und dass man das Gewebe anschließend in feuchtem Zustande einer Hitzebehandlung unterwirft. Dann wird wie üblich durch Spülen, Oxydieren, kochendes Seifen, Spülen und Trocknen fertig gestellt.The present invention relates to the joint application of reactive and vat dyes to cellulose fibers and their blended fabrics according to the so-called two-phase process by padding the dyes with one another in a first stage or by printing them with one another and / or next to one another, drying them and in a second stage in a solution of Hydroxides and neutral salts padded at room temperature, characterized in that this solution contains formaldehyde sulfoxylate and a water-soluble nitroaryl compound and that the tissue is then subjected to a heat treatment in the moist state. Then it is finished as usual by rinsing, oxidizing, boiling soapy, rinsing and drying.

Bekanntlich besitzen die Sortimente der Reaktivfarbstoffe und der Küpenfarbstoffe gewisse Lücken und Schwächen, die sich zum Teil gegenseitig kompensieren, sodass es technisch von großem Interesse wäre, wenn die beiden Farbstoffklassen miteinander kombiniert werden könnten. Dem steht im Wege, dass der zur Fixierung von Küpenfarbstoffen unumgängliche Reduktionsvorgang bei den Reaktivfarbstoffen zu deren Zerstörung führt.It is well known that the ranges of reactive dyes and vat dyes have certain gaps and weaknesses, some of which compensate for each other, so that it would be of great technical interest if the two classes of dyes could be combined with one another. This stands in the way of the fact that the reduction process inevitable for the fixation of vat dyes leads to the destruction of the reactive dyes.

Reaktivfarbstoffe sind den Küpenfarbstoffen in erster Linie im Rot und Türkisblau weit überlegen und es erscheint kaum denkbar, dass diese Reinheit und Brillanz der Nuancen mit Küpenfarbstoffen je erreicht werden kann. Diese wiederum sind den Reaktivfarbstoffen in den Blau- und Grüntönen in Brillanz und Reinheit mindestens ebenbürtig und zudem ökonomisch und echtheitsmäßig weit überlegen. Letzteres gilt auch für die gedeckten Töne wie Grau, Braun, Olive und Khaki.Reactive dyes are far superior to the vat dyes, primarily in red and turquoise blue, and it seems hardly conceivable that this purity and brilliance of the nuances can ever be achieved with vat dyes. These, in turn, are at least as good as the reactive dyes in the blue and green tones in terms of brilliance and purity, and are also far superior in terms of economy and authenticity. The latter also applies to the muted tones such as gray, brown, olive and khaki.

Beim gemeinsamen Färben geht es darum, die Reaktivfarbstoffe zum Nuancieren und Schönen von Küpenfärbungen einsetzen zu können, in der Absicht, optimale Leuchtkraft mit einem Maximum an Echtheit zu vereinigen. Beim Druck geht es in erster Linie um die Möglichkeit, die beiden Farbstoffklassen nebeneinander drucken zu können. Diese einsatzmäßig bedeutungsvollere Aufgabe ist aber als Problem keinesfalls leichter zu lösen, da beim Drucken meistens Weberfälle entstehen, das heißt Stellen, wo sich die Druckfarben überschneiden, sodass auch hier die Farbstoffe nicht nur nebeneinander sondern auch miteinander gut fixierbar sein sollten.Dyeing together is about to be able to use reactive dyes for shading and enhancing vat dyeings, with the intention of combining optimal luminosity with maximum authenticity. When it comes to printing, it is primarily about being able to print the two classes of dye side by side. This task, which is more important in terms of use, is by no means easier to solve as a problem, since weaver cases usually arise during printing, i.e. places where the printing inks overlap, so that here too the dyes should be able to be fixed well not only next to one another but also with one another.

Angesichts der Bedeutung des Problems sind schon große Anstrengungen unternommen worden, aber keinem der bisher bekannt gewordenen Vorschläge war bisher ein technischer Erfolg beschieden, da die Verfahren entweder zu umständlich oder aber zu wenig betriebssicher waren.In view of the importance of the problem, great efforts have already been made, but none of the proposals known so far has been technically successful because the methods were either too cumbersome or not sufficiently reliable.

Den ersten Vorschlag machte die BASF in der DAS 1 152 381 vom 15.3.61 um Küpen- neben Reaktivfarbstoffen drucken zu können. Er beruht auf den Gedanken, das Reduktionsmittel in die Küpendruckfarbe zu geben und das erforderliche Alkali erst nachträglich, in einer zweiten Stufe aufzuklotzen. Zweckmäßig werden den Reaktivfarbstoffen noch schützende Zusätze in ihre Druckfarben gegen und zwar in Form der für diese Zwecke bekannten Oxydationsmittel. Diesem Verfahren war vermutlich unter anderem darum kein Erfolg beschieden, weil bei Verwendung eines trägen Reduktionsmittels wie Formaldehydsulfoxylat (im Handel als Rongalit C® [® = eingetragene Schutzmarke] bekannt) ungebührlich lange Dämpfzeiten oder eine schlechte Fixierung der Küpenfarbstoffe in Kauf zu nehmen sind. Greift man hingegen zu aktiveren Reduktionsmitteln, wie sie heute im Zweiphasendruck allgemein üblich sind, z.B. Acetaldehydsulfoxylat oder seine Umsetzungsprodukte mit Aminen (im Handel als Rongal A® bekannt), dann leidet die Druckfarbenstabilität infolge Anreduktion der Küpenfarbstoffe, die eine Viskositätsänderung mit sich bringt; zudem ist beim kontinuierlichen Arbeiten mit einer übermäßigen Zerstörung der Reaktivfarbstoffe zu rechnen, durch Reduktionsmittel, das aus den Druckfarben ins Alkalibad ausblutet.BASF made the first suggestion in DAS 1 152 381 of March 15, 1961 to be able to print vat and reactive dyes. It is based on the idea of adding the reducing agent to the vat printing ink and then padding on the required alkali in a second stage. Appropriately, the reactive dyes are also protective additives in their printing inks against and that in the form of the oxidizing agents known for this purpose. This process was probably unsuccessful, among other things, because when using an inert reducing agent such as formaldehyde sulfoxylate (known in the trade as Rongalit C® [® = registered trademark]) unreasonably long steaming times or poor fixation of the vat dyes have to be accepted. If, on the other hand, more active reducing agents are used, as are commonly used today in two-phase printing, e.g. acetaldehyde sulfoxylate or its reaction products with amines (known commercially as Rongal A®), then the printing ink stability suffers as a result of the reduction in the vat dyes, which results in a change in viscosity; In addition, excessive destruction of the reactive dyes due to reducing agents that bleed out of the printing inks into the alkali bath is to be expected when working continuously.

Ein weiterer, speziell in amerikanischen Fachkreisen vieldiskutierter Vorschlag, der unter dem Namen "Everbrite"® in der Praxis erprobt wurde, greift auf das klassische Rezept für den Zweiphasendruck zurück. Das Entwicklungsbad enthält neben Lauge und Salze Natriumhydrosulfit als Reduktionsmittel, dessen Menge so sorgfältig zu dosieren ist, dass gerade noch eine befriedigende Fixierung derAnother suggestion that has been widely discussed, especially in American specialist circles, which has been tried out in practice under the name "Everbrite" ®, is based on the classic recipe for two-phase printing. In addition to lye and salts, the developing bath contains sodium hydrosulphite as a reducing agent, the amount of which must be dosed so carefully that the

Küpenfarbstoffe erreicht wird, ohne dass bereits eine zu weitgehende Zerstörung der Reaktivfarbstoffe mit einhergeht. Trotz der Auswahl der am leichtesten fixierbaren Küpenfarbstoffe und der stabilsten Reaktivfarbstoffe war das Verfahren offenbar zu heikel und zu wenig betriebssicher, um erfolgreich eingeführt werden zu können.Vat dyes is achieved without the reactive dyes being destroyed too far. Despite the selection of the most easily fixable vat dyes and the most stable reactive dyes, the process was evidently too delicate and not operationally reliable to be successfully introduced.

Es sind auch Vorschläge bekannt geworden, die Reaktivfarbstoffe mit Alkali neben den Küpenfarbstoffen zu drucken und durch Trocknen und Dämpfen zu fixieren bevor anschließend zur Fixierung der Küpenfarbstoffe in einem Bad mit Lauge und Rongal A® geklotzt und erneut gedämpft wurde. Offenbar wurde durch die Vorfixierung der Reaktivfarbstoffe deren Stabilität gegen Reduktion erhöht. Dieser Vorschlag war nicht nur zu kompliziert, sondern offenbar auch noch zu wenig betriebssicher, sodass ihm ebenfalls kein Erfolg beschieden war.Proposals have also become known to print the reactive dyes with alkali next to the vat dyes and to fix them by drying and steaming before they were subsequently padded with lye and Rongal A® in a bath to fix the vat dyes and steamed again. Apparently, the pre-fixing of the reactive dyes increased their stability against reduction. This proposal was not only too complicated, it was apparently also insufficiently operationally reliable, so that it was also unsuccessful.

Es wurde nun gefunden, dass sich durch Vereinigung eines Reduktionsmittels mit einem ausgewählten Oxydationsmittel im Entwicklungsbad eine Art Pufferwirkung unter gleichzeitiger Aktivierung erzielen lässt, die eine gute Fixierung von Küpen- und Reaktivfarbstoffen miteinander und nebeneinander in betriebsicherer Weise ermöglicht.It has now been found that by combining a reducing agent with a selected oxidizing agent in the developing bath, a kind of buffer effect can be achieved with simultaneous activation, which enables vat and reactive dyes to be fixed well with one another and next to one another in a reliable manner.

Im Gegensatz zum Vorschlag der Badischen Anilin- und Sodafabrik wird das Oxydationsmittel zum Reduktionsmittel gegeben, sodass ersteres so bemessen werden kann, dass letzteres immer im Überschuss vorhanden ist und folglich dominiert. Zudem ist die Wahl der beiden Partner sehr selektiv. Es eignen sich nicht alle Aldehydsulfoxylate (Alkansulfinsäuren) sondern nur Formaldehydsulfoxylat (Oxymethansulfinsäure) und bei den Oxydationsmitteln zeigen nur die Nitroarylverbindungen einen positiven Effekt. Gemäß Patentschrift der BASF ist hingegen folgende Auswahl als geeignet angeführt: "Substanzen, die den zerstörenden Einfluss reduzierender Mittel auf die Farbstoffe vermindern oder ausschalten. Derartige Substanzen sind Oxydationsmittel wie anorganische Nitrite, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalinitrite, anorganische Halogenate, organische Stickstoffverbindungen, in denen der Stickstoff mit mindestens einer Bindung an Sauerstoff gebunden ist und mindestens an einer Bindung ein Element trägt, das nicht Sauerstoff oder Stickstoff ist, beispielsweise Nitroparaffine, aromatische Nitro- und Nitrosoverbindungen, Nitropropan, Natriumnitrit, Nitriumchlorat und nitrobenzolsulfonsaures Natrium sind nur wenige Vertreter der Oxydationsmittel, die den Druckpasten zugesetzt werden können". Es gibt also noch viel mehr Möglichkeiten als die hier zitierten.In contrast to the proposal of the Badische Anilin- und Sodafabrik, the oxidizing agent is added to the reducing agent so that the former can be measured so that the latter is always in excess and consequently dominates. In addition, the choice of both partners is very selective. Not all aldehyde sulfoxylates (alkanesulfinic acids) are suitable, only formaldehyde sulfoxylate (oxymethanesulfinic acid) and, among the oxidizing agents, only the nitroaryl compounds show a positive effect. According to the BASF patent, however, the following selection is listed as suitable: "Substances that reduce or eliminate the destructive influence of reducing agents on the dyes. Such substances are oxidizing agents such as inorganic nitrites, preferably alkali or alkaline earth metal nitrites, inorganic halogenates, organic nitrogen compounds in which the nitrogen is bound to oxygen with at least one bond and at least one bond carries an element that is not oxygen or nitrogen, for example nitroparaffins, aromatic nitro and nitroso compounds, nitropropane, sodium nitrite, nitrium chlorate and sodium nitrobenzenesulfonate are only a few representatives of the oxidizing agents, which can be added to the printing pastes ". So there are many more options than those cited here.

Daraus folgt, dass die erfindungsgemäße Kombination nicht nahe liegend war und dass der erzielte technische Effekt nicht nur als wertvoll sondern auch als äußerst überraschend zu bezeichnen ist.It follows from this that the combination according to the invention was not obvious and that the technical effect achieved can be described not only as valuable but also as extremely surprising.

Es ist zwar bekannt, dass man mit Nitroarylverbindungen eine Aktivierung von Formaldehydsulfoxylat erreichen kann, s. z.B. das US-Patent 3 244 473 der CIBA, es gibt aber noch unzählige Varianten, um gleiches oder ähnliches zu erreichen und keine davon kombiniert diesen Effekt mit einer Schonung gleichzeitig anwesender Reaktivfarbstoffe. Im Gegenteil, diese werden zum Teil noch stärker geschädigt, als wenn von vorneherein ein aktives Reduktionsmittel wie Rongal A® angewandt worden wäre.It is known that activation of formaldehyde sulfoxylate can be achieved with nitroaryl compounds, see, for example, US Pat reactive dyes present. On the contrary, some of these are damaged even more than if an active reducing agent such as Rongal A® had been used from the outset.

Insbesondere sind die bekannten und in der Praxis anzutreffenden Reduktionsbeschleuniger für Formaldehydsulfoxylat zu nennen, wie z.B. Fixierbeschleuniger TX® von BASF (Kobaltdimethylglyoxim), s. z.B. DAS 1 239 269; Calfac A® von ICI (Kobaltkomplex von Dioxyanthrachinon); Hydritex D® von Ventron Corp. USA Natriumborhydrid), s. z.B. Brit.Pat. 999 589 CIBA: Anthrachinon-2-sulfonsäure, gemäß Brit.Pat 787 343 der ICI; komplexe Alkalimetallcyanide von Cr, Fn, Co, Ni gemäß Belg.Pat. 613 287.Particular mention should be made of the known reduction accelerators for formaldehyde sulfoxylate found in practice, such as Fixing accelerator TX® from BASF (cobalt dimethylglyoxime), see e.g. DAS 1 239 269; Calfac A® from ICI (cobalt complex of dioxyanthraquinone); Hydritex D® from Ventron Corp. USA sodium borohydride), see e.g. Brit.Pat. 999 589 CIBA: Anthraquinone-2-sulfonic acid, according to British Patent 787 343 of the ICI; complex alkali metal cyanides of Cr, Fn, Co, Ni according to Belg.Pat. 613 287.

Das vorliegende Verfahren ist für Färbung wieThe present procedure is for staining like

Druck ein Zweistufenverfahren mit Zwischentrocknung. In einer ersten Stufe werden die Küpenfarbstoffe ohne Reduktionsmittelzusatz, aber gegebenenfalls unter Zusatz der üblichen Verdickungsmittel, Netzmittel, hydrotroper Substanzen und migrationshemmender Zusätze durch Foulardieren oder Drucken aufgebracht und getrocknet. Die Küpenfarbstoffe sind grundsätzlich in Form der modernen Handelsformen mit feinster Verteilung (im Handel als colloisol, mikrodispers etc. bekannt) zu verwenden. Einige sehr schwer reduzierende Farbstoffe wie Khaki 2G (C.I. Vat Green 8) lassen sich nicht fixieren, aber alle wichtigen Küpenfarbstoffe sind in gleich guter Ausbeute fixierbar wie bei Verwendung von Hydrosulfit oder Rongal A. Reaktiv-Küpenfarbstoffe oder kolloidal lösliche, hydrophile, sog. "wasserlösliche" Küpenfarbstoffe sind auch verwendbar, ebenso die sog. Schwefelküpenfarbstoffe (im Handel als Hydron oder Hydrosol bekannt).Printing a two-stage process with intermediate drying. In a first stage, the vat dyes are applied by padding or printing, without the addition of reducing agents, but optionally with the addition of the customary thickeners, wetting agents, hydrotropic substances and migration-inhibiting additives, and dried. The vat dyes are basically to be used in the form of modern commercial forms with extremely fine distribution (known in the trade as colloisol, microdisperse, etc.). Some dyes that are very difficult to reduce, such as khaki 2G (CI Vat Green 8), cannot be fixed, but all important vat dyes can be fixed in the same good yield as when using hydrosulfite or Rongal A. Reactive vat dyes or colloidally soluble, hydrophilic, so-called " Water-soluble "vat dyes" can also be used, as can the so-called sulfur vat dyes (known commercially as hydron or hydrosol).

Die Reaktiverfarbstoffe werden zur Dispersion oder Druckfarbe der Küpenfarbstoffe gegeben oder für sich getrennt verdickt aufgedruckt. Sie können die üblichen Zusätze wie Harnstoff, Alginate, Netzmittel und säurebindende Mittel, wie Natriumbicarbonat oder Pottasche enthalten. Letztere Zusätze können bei heißem Trocknen eine anteilweiseThe reactive dyes are added to the dispersion or printing ink of the vat dyes or printed separately in thickened form. They can contain the usual additives such as urea, alginates, wetting agents and acid-binding agents such as sodium bicarbonate or potash. The latter additives can be a partial in hot drying

Vorfixierung der Reaktivfarbstoffe bewirken. Da die Dauer der Dämpfzeit nicht vom Küpenfarbstoff, sondern vom Reaktivfarbstoff abhängt, kann dies im Falle besonders träge reagierender Farbstoffe wie Phthalocyaninderivate oder Farbstoffe mit einer Chlorpyrimidingruppierung von Vorteil sein.Prefix the reactive dyes. Since the duration of the steaming time does not depend on the vat dye but on the reactive dye, this can be advantageous in the case of dyes that react particularly slowly, such as phthalocyanine derivatives or dyes with a chloropyrimidine group.

An sich bestehen keine Einschränkungen bei den Reaktivfarbstoffen, außer denen, die beim Drucken ohnehin zu beachten sind, nämlich keine substantiven Vertreter, die sich schlecht auswaschen lassen und die weißen Druckfonds anschmutzen, anzuwenden. Polyazofarbstoffe sind deshalb ungünstig, ebenso die meisten Metallkomplexfarbstoffe. Bezüglich reaktiver Gruppen sind alle bekannten und im Handel anzutreffenden Varianten geeignet. Zu nennen sind als Beispiele von reaktiven Gruppen: Mono- und Dichlortriazin, Di- und Trichlorpyrimidin, Dichlorchinoxalin, Dichlorphthalazin, Chlorbenzthiazol, Dichlorpyridazon, Methylsulfonchlorpyrimidin, Sulfatoäthylsulfon, Sulfatoäthylsulfamid, Acrylamid etc.As such, there are no restrictions on the reactive dyes, except for those that have to be taken into account when printing, namely no substantive agents that are difficult to wash out and stain the white printing fonds. Polyazo dyes are therefore unfavorable, as are most metal complex dyes. With regard to reactive groups, all known and commercially available variants are suitable. Examples of reactive groups include: mono- and dichlorotriazine, di- and trichloropyrimidine, dichloroquinoxaline, dichlorophthalazine, chlorobenzothiazole, dichloropyridazone, methylsulfonchlorpyrimidine, sulfatoethyl sulfone, sulfatoethyl sulfamide, acrylamide, etc.

Als Beispiele solcher Reaktivfarbstoffe sei die folgende Liste aufgeführt:The following list is given as examples of such reactive dyes:

Die Entwicklungslösung enthält Hydroxyde, vorzugsweise der Alkalimetalle, wie Natrium- und Kaliumhydroxyd, in Konzentrationen zwischen 0,2 bis 2-n, vorzugsweise 0,5 bis 1-n. Als Neutralsalze werden Natriumchlorid oder Natriumsulfat verwendet. Ihre Konzentration soll vorzugsweise in der Nähe der Sättigungsgrenze liegen. Formaldehydsulfoxylat wird in Mengen von 30 bis 100 g im Liter, vorzugsweise 50g/l zugesetzt. Die Konzentration der Nitroarylverbindung soll mindestens 10% des Reduktionsmittels betragen, keinesfalls aber 50% übersteigen. Vorzugsweise werden 20% angewandt. Als wasserlösliche Verbindungen kommen in Fragen, die Nitrobenzolcarbonsäuren, die Nitrostilbendisulfonsäuren, die Nitronaphthalinsulfonsäuren, insbesondere aber die meta-Nitrobenzolsulfonsäure, die am billigsten ist.The developing solution contains hydroxides, preferably the alkali metals such as sodium and potassium hydroxide, in concentrations between 0.2 to 2-n, preferably 0.5 to 1-n. Sodium chloride or sodium sulfate are used as neutral salts. Their concentration should preferably be close to the saturation limit. Formaldehyde sulfoxylate is added in quantities of 30 to 100 g per liter, preferably 50 g / l. The concentration of the nitroaryl compound should be at least 10% of the reducing agent, but in no case exceed 50%. Preferably 20% is used. Possible water-soluble compounds are the nitrobenzenecarboxylic acids, the nitrostilbene disulphonic acids, the nitronaphthalene sulphonic acids, but especially the meta-nitrobenzenesulphonic acid, which is the cheapest.

Die Imprägnierung des Druckes oder der Färbung erfolgt bei Zimmertemperatur auf einem Foulard. Nach dem Abquetschen auf 50 bis 100% Gewichtszunahme wird direkt anschießend in feuchtem Zustand die Hitzebehandlung angeschlossen. Sie wird am besten in einem Dämpfer durchgeführt, wobei für Drucke eine einseitige Warenführung wie sie im Bogendämpfer besteht, notwendig ist. Auch eine Führung zwischen einer geheizten Walze und einem abdichtenden Gummituch, wie sie beim Montforts-Reaktor besteht, kommt in Frage.The print or dye is impregnated at room temperature on a padder. After squeezing to 50 to 100% weight increase, the heat treatment is then immediately followed in the moist state. It is best carried out in a steamer, whereby a one-sided product guidance as it exists in the sheet steamer is necessary for prints. A guide between a heated roller and a sealing rubber blanket, as is the case with the Montforts reactor, is also possible.

Die Behandlungsdauer hängt in erster Linie vom verwendeten Aggregat ab. Sie schwankt zwischen 10 bis 60 Sekunden. Normalerweise werden 30 Sekunden als günstiger Mittelwert zu betrachten sein.The duration of treatment depends primarily on the device used. It varies between 10 to 60 seconds. Normally, 30 seconds will be considered a favorable mean.

Nach dem Dämpfen wird wie üblich durch intensives Spülen, Oxydieren, kochendes Seifen, Spülen und Trocknen fertig gestellt.After steaming, it is completed as usual by intensive rinsing, oxidizing, boiling soapy, rinsing and drying.

Als Gewebe kommen diejenigen aus natürlicher und regenerierter Cellulose, vorzugsweise in abgekochtem und gebleichtem Zustand, in Frage. Sie können allein oder in Mischung mit synthetischen Fasern, wie Polyamiden oder Polyestern vorliegen. Im letzteren Falle können den Farbstofflösungen und Druckfarben zusätzlich noch Dispersionsfarbstoffe zugesetzt werden. Die Hitzebehandlung nach dem Imprägnieren soll in diesem Falle besonders intensiv sein. Mit Vorteil wird im Anschluss an die Trocknung eine Thermofixierung von z.B. 60 Sekunden bei 200° angeschlossen um die Dispersionsfarbstoffe zu fixieren.The fabrics used are those made from natural and regenerated cellulose, preferably in a boiled and bleached state. They can be present alone or in a mixture with synthetic fibers such as polyamides or polyesters. In the latter case, disperse dyes can also be added to the dye solutions and printing inks. The heat treatment after impregnation should be particularly intensive in this case. It is advantageous to follow the drying process with a heat setting of e.g. 60 seconds at 200 ° in order to fix the disperse dyes.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die Reaktivfarbstoffe wurden in handelsüblicher coupierter Form, die Küpenfarbstoffe in mikrodisperser Pulver- oder Teigform verwendet.In the examples below, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius. The reactive dyes were used in commercially available coupons, the vat dyes in microdisperse powder or dough form.

Beispiel 1.Example 1.

Man stellt folgende Küpendruckfarben her: a) 60 Teile C.I. Vat Orange 19, 140 Teile Wasser, 800 Teile Verdickung, b) 50 Teile C.I. Vat Brown 3, 150 Teile Wasser, 800 Teile Verdickung, c) 100 Teile C.I. Vat Violet 1, 100 Teile Wasser, 800 Teile Verdickung, d) 200 C.I. Vat Blue 4, 800 Teile Verdickung, e) 200 Teile Cibacrondruckschwarz FTL Teig, 800 Teile Verdickung.The following vat printing inks are made: a) 60 parts of C.I. Vat Orange 19, 140 parts of water, 800 parts of thickener, b) 50 parts of C.I. Vat Brown 3, 150 parts water, 800 parts thickener, c) 100 parts C.I. Vat Violet 1, 100 parts water, 800 parts thickener, d) 200 C.I. Vat Blue 4, 800 parts of thickening, e) 200 parts of Cibacron printing black FTL dough, 800 parts of thickening.

Für a bis c werden Mikrodisperspulver, für d und e Mikroteige verwendet.Microdisperse powder is used for a to c, and micro-dough for d and e.

Die angeführte Verdickung erhält man wie folgt: 350 Teile Solvitose C®5 8% und 350 Teile Polyprint multus® 5% werden mit 50 Teilen White Spirit und 50 Teilen Wasser am Schnellrührer gemischt bis eine homogene Paste entstanden ist. Ferner stellt man die folgenden Reaktivdruckfarben her: 50 Teile Farbstoff 3 (siehe oben stehende Liste), 100 Teile Harnstoff, 350 Teile Wasser, 50 Teile Verdickung. 50 Teile Farbstoff 4, 100 Teile Harnstoff, 50 Teile meta-Nitrobenzolsulfonat 20%ige Lösung, 100 Teile Pottasche 1:2,The stated thickening is obtained as follows: 350 parts of Solvitose C®5 8% and 350 parts of Polyprint multus® 5% are mixed with 50 parts of white spirit and 50 parts of water on a high-speed stirrer until a homogeneous paste is formed. The following reactive printing inks are also produced: 50 parts of dye 3 (see list above), 100 parts of urea, 350 parts of water, 50 parts of thickener. 50 parts of dye 4, 100 parts of urea, 50 parts of meta-nitrobenzenesulfonate 20% solution, 100 parts of potash 1: 2,

200 Teile Natronlauge 0,1-n, 500 Teile Alginatverdickung 4%ig. 50 Teile Farbstoff 8, 100 Teile Harnstoff, 150 Teile Pottasche 1:2, 200 Teile Natronlauge 0,1-n, 500 Teile Alginatverdickung.200 parts of 0.1N sodium hydroxide solution, 500 parts of 4% alginate thickening. 50 parts of dye 8, 100 parts of urea, 150 parts of potash 1: 2, 200 parts of 0.1-n sodium hydroxide solution, 500 parts of alginate thickener.

Mit diesen acht Druckfarben bedruckt man ein Gewebe aus mercerisierter Baumwolle auf einer Rouleaux-Druckmaschine.These eight printing inks are used to print a fabric made of mercerized cotton on a Rouleaux printing machine.

Nach dem Drucken wird während 60 Sekunden bei 200° in einem Trockenkasten getrocknet. Anschließend imprägniert man das bedruckte Gewebe bei Zimmertemperatur auf einem Foulard in einer Lösung von 50 Teilen Formaldehydsulfoxylat, 50 Teilen meta-Nitrobenzolsulfat 20%, 60 Teilen Natronlauge 10-n, 15 Teilen Borax und 725 Teilen gesättigter Kochsalzlösung.After printing, drying is carried out for 60 seconds at 200 ° in a drying box. The printed fabric is then impregnated at room temperature on a padder in a solution of 50 parts of formaldehyde sulfoxylate, 50 parts of meta-nitrobenzenesulfate 20%, 60 parts of 10-n sodium hydroxide, 15 parts of borax and 725 parts of saturated saline solution.

Man quetscht auf ca. 80% Gewichtszunahme ab und führt das geklotzte Gewebe in feuchtem Zustand in einen Dämpfer ein und dämpft es 30 Sekunden in luftfreiem Dampf bei 110 bis 115°. Hierauf wird wie üblich reoxydiert, kochend geseift und jeweils gespült. Man erhält ein Orange, ein Braun, zwei Rottöne, ein Violett, ein Blau und ein Türkis sowie ein Schwarz, welche kräftig und gut entwickelt sind.The weight is increased by about 80% and the padded fabric is introduced into a steamer in a moist state and steamed for 30 seconds in air-free steam at 110 to 115 °. It is then reoxidized as usual, soaped at the boil and each time rinsed. One obtains an orange, a brown, two red tones, a violet, a blue and a turquoise as well as a black, which are strong and well developed.

Beispiel 2Example 2

Man löst 20 Teile des Reaktivfarbstoffes 5 in 930 Teilen Wasser und dispergiert 50 Teile C.I. Vat Red 10 in dieser Lösung. Ein Gewebe aus Viskosekunstseide wird in dieser Lösung geklotzt, auf 70% Gewichtszunahme abgequetscht, durch einen Infrarotvortrockner geführt und kontinuierlich bei 200° während 60 Sekunden getrocknet. Anschließend klotzt man das Gewebe erneut in einer Lösung von 50 Teilen Formaldehydsulfoxylat, 100 Teilen m-Nitrobenzolsulfonat 10%, 120 Teilen Natronlauge 5-n und 730 Teilen gesättigte Natriumsulfatlösung, quetscht auf
<NichtLesbar>
20 parts of reactive dye 5 are dissolved in 930 parts of water and 50 parts of CI Vat Red 10 are dispersed in this solution. A fabric made of viscose rayon is padded in this solution, squeezed off to a 70% increase in weight, passed through an infrared pre-dryer and continuously dried at 200 ° for 60 seconds. The fabric is then padded again in a solution of 50 parts of formaldehyde sulfoxylate, 100 parts of m-nitrobenzenesulfonate 10%, 120 parts of 5-n sodium hydroxide solution and 730 parts of saturated sodium sulfate solution, squeezed
<nonreadable>

Gewichtszunahme ab, dämpft in luftfreiem Dampf während 60 Sekunden bei 110 bis 115° und spült, oxydiert, seift und spült wie üblich. Es resultiert eine echte, brillante rote Färbung.Weight gain, steams in air-free steam for 60 seconds at 110 to 115 ° and rinses, oxidizes, soaps and rinses as usual. A real, brilliant red coloration results.

Verwendet man anstelle der oben genannten Farbstoffe
<NichtLesbar>
Used instead of the above-mentioned dyes
<nonreadable>

C.I. Vat Green 1 und verfährt auf einem Leinengewebe wie oben beschrieben, dann resultiert eine echte und brillante blaugrüne Färbung.C.I. Vat Green 1 and proceed as described above on a linen fabric, the result is a true and brilliant blue-green coloration.

Claims

1. A method for dyeing and printing cellulose fibers and their blended fabrics with vat and reactive dyes, characterized in that the fabric is first impregnated or printed with these dyes, dried and then in an aqueous solution of alkali hydroxides and neutral salts, the formaldehyde sulfoxylate and a water-soluble Contains nitroaryl compound, impregnated and subjected to a heat treatment.

2. The method according to claim 1, characterized in that alkali metal carbonates or bicarbonates are added to the reactive solutions and printing inks and dried while hot.

3. The method according to claim 1, characterized in that the alkali metal salt of a nitroarylsulfonic acid is used as the water-soluble nitroaryl compound.

4. The method according to claim 3, characterized in that the sodium or potassium salt of m-nitrobenzenesulfonic acid is used as the alkali metal salt of a nitroarylsulfonic acid.