DE1671051B1 - Process for the production of balls from refractory materials that are difficult to aggregate - Google Patents

Process for the production of balls from refractory materials that are difficult to aggregate

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DE1671051B1
DE1671051B1 DE19661671051 DE1671051A DE1671051B1 DE 1671051 B1 DE1671051 B1 DE 1671051B1 DE 19661671051 DE19661671051 DE 19661671051 DE 1671051 A DE1671051 A DE 1671051A DE 1671051 B1 DE1671051 B1 DE 1671051B1
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    • C01F15/00Compounds of thorium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/02Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops
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Description

ftft

3 43 4

die Möglichkeit einer leichten Entfernung des Alkali entstehenden Oxyd reagieren können oder die ohne zu durch einfaches Waschen oder durch thermische Zer- reagieren unverändert in den gebildeten Kugeln Versetzung zu berücksichtigen ist. bleiben können.the possibility of an easy removal of the alkali can react or the oxide formed without dislocation unchanged in the spheres formed by simple washing or by thermal decomposition is to be considered. can stay.

Ohne die Wahl des Alkali zu beschränken sei ledig- Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung,Without restricting the choice of alkali, the following examples illustrate the invention,

lieh darauf hingewiesen, daß Ammoniak besonders 5 TT „ , , .lent pointed out that ammonia especially 5 TT ",,.

zweckmäßig ist, da es bekanntlich leicht zu verwenden Herstellung von Kugeln aus sechswertigem Uranis expedient since it is known to be easy to use in the manufacture of spheres from hexavalent uranium

und sowohl durch Waschen als auch durch Zersetzen Es wird durch Zugabe in der angegebenen Reihen-and by washing as well as by decomposing It is obtained by adding in the specified order

etwa gebildeter Verbindungen leicht wieder zu ent- folge eine wäßrige Lösung hergestellt, die folgendeAny compounds formed can easily be recovered an aqueous solution prepared, the following one

fernen ist. Bestandteile enthält: Uranylchlorid oder Uranyl-is distant. Components contains: uranyl chloride or uranyl

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren werden fol- io nitratlösung mit einem pH = 1, 30 VolumprozentWith the method according to the invention folio nitrate solution with a pH = 1.30 percent by volume

gende Vorteile erzielt: Propylenglykol je Volumeinheit der Lösung, 1 Ge-The following advantages are achieved: propylene glycol per unit volume of the solution, 1

„ ,, .„,,.. ,, .. . , wichtsprozent Methylpropylcellulose ie Volumeinheit",,." ,, .. ,, ... , weight percent methylpropyl cellulose ie volume unit

1. Man kann mit Salzlosungen unabhängig von der der Lö Bd ^1n Versudl wrde ^ einef End.1. One can use salt solutions regardless of the Lö Bd ^ 1n ^ Versudl would einef End.

Art des Anions und vom Valenzzustand des konzentration obiger Lösung von 150 g/l, ausgedrücktType of anion and valence state of the concentration of the above solution of 150 g / l, expressed

Kations arbeiten. 15 als yjo2J gearbeitet. Diese Lösung wird durch einWork cations. 15 worked as yjo 2J . This solution is provided by a

2. Geometrische Regelmäßigkeit der Teilchen. Kapillarrohr in eine 30%ige wäßrige Ammoniaklösung2. Geometric regularity of the particles. Capillary tube in a 30% aqueous ammonia solution

3. Es ist möglich, mit verschiedenen Salzkonzen- eingetropft.3. It is possible to drip in with different salt concentrations.

trationen zu arbeiten, und zwar sowohl mit ver- . Die ?rhaltenen Ammomumuranatkugeln werden m dünnten Lösungen von zehn Gramm der Verbin- ^er Sleichen Losung eine Zeit lang altern gelassen und dung pro Liter (ausgedrückt als Oxyd), als auch a° dann paschen. Anschließend werden sie nach gemit Lösungen, die bis zur Sättigung konzentriert eigneten Methoden getrocknet, geglüht und gebrannt, sjnd bis die gewünschte Dichte in einer zweckmäßig konto work trations, both with ver. The? Rhaltenen Ammomumuranatkugeln be m dilute solutions of ten grams of connects it ^ S offset solution for a time allowed to age and dung per liter (expressed as oxide) and a ° then paschen. They are then to GEMIT solutions, the suitable methods to saturation concentrated dried, calcined and fired, s j nd until the desired density in an appropriate kon

trollierten Atmosphäre erreicht wird.trolled atmosphere is achieved.

Das Verfahren läßt sich besonders vorteilhaft auf TT ^ „ __ , „„„ , TTThe method can be used particularly advantageously on TT ^ " __,""", TT "

wäßrige Lösungen von Salzen von Metallen anwenden, 25 Herstellung von Kugeln aus THO2 und UO2
die in verschiedenen Wertigkeiten vorliegen können. Wäßrige Lösungen von Thorium- und Uranylnitrat,
Use aqueous solutions of salts of metals, 25 Manufacture of spheres from THO 2 and UO 2
which can be present in different valencies. Aqueous solutions of thorium and uranyl nitrate,

So kann man beispielsweise Salze des vier- oder deren Metall-Säureverhältnis stöcbiometrisch ist, wersechswertigen Urans und Salze des drei-, vier-, oder den im gewünschten Verhältnis miteinander gemischt, sechswertigen Plutoniums verwenden. wonach ihnen der Reihe nach unter Rühren 20 Volum-Thus, for example, salts of the tetravalent or the metal-acid ratio of which are stoichiometric can be hexavalent Uranium and salts of the three-, four-, or those mixed with one another in the desired ratio, use hexavalent plutonium. after which they one after the other while stirring 20 vol-

Obiges gilt auch für Gemische von Thorium- und 30 prozent Äthylenglykolmonoäthyläther je Volumein-Uranlösungen, in denen das Uran in seiner höchsten heit der Lösung und 0,8 Gewichtsprozent Methylpro-Wertigkeit vorliegt, sowie für Gemische von Thorium- pylcellulose je Volumeinheit der Lösung zugegeben und Plutoniumlösungen und von Uran- und Pluto- werden. Bei diesem Versuch wurde mit einer Endkonniumlösungen. zentration von 130 g/l, ausgedrückt als THO2 + UO2,The above also applies to mixtures of thorium and 30 percent ethylene glycol monoethyl ether per volume of uranium solutions, in which the uranium is present in its highest unit of the solution and 0.8 percent by weight of methylprovalence, as well as to mixtures of thorium pylcellulose per volume unit of the solution Plutonium solutions and from uranium and pluto- become. This experiment was done with a terminal solution. concentration of 130 g / l, expressed as THO 2 + UO 2 ,

Selbstverständlich kann das Verfahren je nach Ver- 35 und mit einem Gehalt an UO2 von 16% des Ganzen wendungszweck der hergestellten Kugeln variiert gearbeitet.Of course, the process can vary depending on the intended use and with a UO 2 content of 16% of the total intended use of the balls produced.

werden. Diese Lösung wird durch ein Kapillarrohr in einewill. This solution is through a capillary tube into a

So kann man beispielsweise, um den Kugeln eine 33%ige wäßrige Ammoniaklösung getropft. Die aus bestimmte Porosität zu verleihen, den Lösungen der Thoriumhydrat und Ammoniumuranat bestehenden Verbindungen, aus denen die Kugeln hergestellt wer- 40 Kugeln werden in der gleichen oder in einer frischen den sollen, inerte Stoffe zugeben, die beim Brennen ent- Lösung gealtert, dann gewaschen, getrocknet und gefernt werden können. Auch können beispielsweise glüht, bis die gewünschte Dichte in einer zweckmäßig Stoffe zugesetzt werden, die mit dem beim Eintropfen kontrollierten Atmosphäre erreicht wird.For example, a 33% aqueous ammonia solution can be dripped around the balls. From to give certain porosity to existing solutions of thorium hydrate and ammonium uranate Compounds from which the balls are made 40 balls are in the same or in a fresh one they should add inert substances that de-dissolve when burning, then washed, dried and removed can be. Also can, for example, glow until the desired density in an expedient manner Substances are added, which is achieved with the controlled atmosphere when dripping.

Claims (5)

1 2 Die vorliegende Erfindung betrifft also die weitere Patentansprüche: Ausbildung des Verfahrens des deutschen Patents 1 212 841 zur Herstellung von Kugeln aus schwer zu-1 2 The present invention thus relates to the further claims: Design of the method of German patent 1 212 841 for the production of balls from difficult-to-use 1. Verfahren zur Herstellung von Kugeln aus sammenballenden, feuerfesten Stoffen und ist dadurch schwer zusammenballenden, feuerfesten Stoffen 5 gekennzeichnet, daß die in die alkalische Lösung einnach Patent 1 212 841, dadurch gekenn- zutropfende Lösung 10 Gramm pro Liter (berechnet zeichnet, daß die in die alkalische Lösung ein- als Oxyd) einer oder mehrerer der feuerfesten Verbinzutropfende Lösung zehn Gramm pro Liter (be- düngen enthält bzw. bis zur Sättigung konzentriert ist rechnet als Oxyd) einer oder mehrerer der feuer- und mit mindestens 5 Volumprozent einer Verbindung festen Verbindungen enthält bzw. bis zur Sättigung io versetzt wird, die mindestens eine Alkoholfunktion aufkonzentriert ist und mit mindestens 5 Volumpro- weist, wasserlöslich ist und die geeignet ist, auf die zent einer Verbindung versetzt wird, die minde- Oberflächenspannung und Viskosität der wäßrigen stens eine Alkoholfunktion aufweist, wasserlöslich Lösung einzuwirken.1. Process for the production of balls from agglutinating, refractory materials and is thereby Difficult agglomerating, refractory materials 5 marked that the einnach in the alkaline solution Patent 1 212 841, which means that the solution to be added is 10 grams per liter (calculated draws that the one or more of the refractory Verbinzutropfende in the alkaline solution as oxide) Solution ten grams per liter (contains fertilizer or is concentrated to saturation counts as oxide) one or more of the fire-resistant and at least 5 percent by volume of a compound contains solid compounds or is added to saturation io, which concentrates at least one alcohol function is and with at least 5 volume per shows, is water-soluble and is suitable for the cent of a compound is added, the minimum surface tension and viscosity of the aqueous at least has an alcohol function to act in a water-soluble solution. ist und die geeignet ist, auf die Oberfiächenspan- Als erfindungsgemäß nützliche Verbindungen, die nung und Viskosität der wäßrigen Lösung einzu- 15 mindestens eine Alkoholfunktion aufweisen, wasserwirken, löslich sind und geeignet sind, auf die Oberflächen-and which is suitable, on the surface chip- As compounds useful according to the invention, the tion and viscosity of the aqueous solution must have at least one alcohol function, water action, are soluble and are suitable for the surface 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- spannung und Viskosität der wäßrigen Lösungen einzeichnet, daß die genannte, auf die Oberflächen- zuwirken, können beispielsweise sowohl ein- als auch spannung und Viskosität der Tropflösung einwir- mehrwertige Alkohole dienen. Von den einwertigen kende Verbindung ein teilweise verätherter ein- 20 Alkoholen sind insbesondere der Äthyl- und der Isooder mehrwertiger oder heterocyclischer Aiko- propylalkohol, von den zweiwertigen Alkoholen die hol ist. Glykole, vorzugsweise jene der allgemeinen Formel2. The method according to claim 1, characterized by drawing in the characteristic voltage and viscosity of the aqueous solutions, that said, to act on the surface, can, for example, both as well as The tension and viscosity of the drop solution are used in polyhydric alcohols. From the monovalent ones The compounds of a partially etherified one-alcohols are, in particular, the ethyl and isosomes polyhydric or heterocyclic Aiko- propylalkohol, of the dihydric alcohols the hol is. Glycols, preferably those of the general formula 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, da- HOC2 — (CH2),t — CH2OH, worin η im allgemeinen durch gekennzeichnet, daß als Alkohol Äthyl-, 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, nützlich. Von den dreiwertigen Isopropylalkohol, Glykole der Formel 25 Alkoholen sind besonders die Glycerine allgemein ver-3. The method according to claims 1 and 2, da- HOC 2 - (CH 2 ), t - CH 2 OH, wherein η is generally characterized in that the alcohol is ethyl, 0, 1, 2, 3 or 4, useful. Of the trihydric isopropyl alcohol, glycols of the formula 25 alcohols, the glycerols in particular are generally wendbar. Auch Alkohole der heterocyclischen Reihe, HOCH2 — (CH2V — CH2OH , insbesondere jene der Formelreversible. Also alcohols of the heterocyclic series, HOCH 2 - (CH 2 V - CH 2 OH, especially those of the formula worin « = O, 1, 2, 3 oder 4 ist, Glycerine undwhere = 0, 1, 2, 3 or 4, glycerine and heterocyclische Alkohole der Formel CH2— CH2— CH3— CH — (CH2)»0Hheterocyclic alcohols of the formula CH 2 - CH 2 - CH 3 - CH - (CH 2 ) »0H CH2—CH2- CH2- CH — (CH2)„0H 3° O CH 2 - CH 2 - CH 2 - CH - (CH 2 ) "OH 3 ° O I ο ' worin η gleich 1, 2 oder 3 ist, liefern ausgezeichneteI o 'where η is 1, 2 or 3 provide excellent results Ergebnisse,
worin η = 0,1, 3 oder 3 ist, verwendet werden. Wenn die Alkohole mehr als eine Alkoholfunktion
Results,
where η = 0, 1, 3 or 3 can be used. When the alcohols have more than one alcohol function
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, da- 35 aufweisen, dann können sie auch in teilweise verätherdurch gekennzeichnet, daß der Alkohol der Lösung ter Form verwendet werden.4. The method according to claims 1 to 3, there- 35 have, then they can also partially verätherdurch characterized in that the alcohol of the solution ter form can be used. vor dem Harz zugegeben wird. Sie werden in Mengen von mindestens 5 Volumpro-before the resin is added. They are supplied in quantities of at least 5 volume pro 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, da- zent, bezogen auf die Tropf lösung, verwendet und vordurch gekennzeichnet, daß einer wäßrigen Lösung zugsweise vor dem Harz der Lösung zugegeben. Im einer oder mehrerer Verbindungen, wie Salze des 40 allgemeinen ist es nicht erforderlich, mehr als 50 Volumvier- oder sechswertigen Urans, des drei-, vier- oder prozent der Alkohole zuzugeben.5. The method according to claims 1 to 4, then, based on the drip solution, used and before characterized in that an aqueous solution is preferably added before the resin of the solution. in the one or more compounds, such as salts of the 40 general, it is not necessary to use more than 50 volumes of four or hexavalent uranium, the three, four or percent of the alcohols. sechswertigen Plutoniums, ein Alkohol in einer Zur Herstellung von Kugeln nach dem erfindungs-hexavalent plutonium, an alcohol in a For the production of balls according to the invention Menge von mindestens 5 Volumprozent und ein gemäßen Verfahren wird von wäßrigen Lösungen der Celluloseharz, vorzugsweise Methylpropylcellulose, Salze der Metalle ausgegangen, aus denen die Kugeln zugegeben und dieselbe in eine Alkalilösung ge- 45 bestehen sollen. Es können Metallsalzlösungen vertropft wird, und daß die erhaltenen Kugeln ge- wendet werden, die beliebige Arten von Aniongruppen, trocknet und wärmebehandelt werden. z. B. Salzsäure-, Salpetersäuregruppen usw. enthalten,Amount of at least 5 percent by volume and an appropriate method is of aqueous solutions of the Cellulose resin, preferably methylpropyl cellulose, started out from salts of the metals that make up the spheres added and the same should exist in an alkali solution. Metal salt solutions can be dripped and that the balls obtained are turned, which contain any kind of anion groups, dries and heat treated. z. B. contain hydrochloric acid, nitric acid groups, etc., sofern dieselben keine, aus Alkali nicht niederschlagbaren Komplexe bilden.as long as they are not precipitated from alkali Form complexes. 50 Der pH-Wert, bei dem gearbeitet wird, ist nicht50 The pH at which the work is carried out is not kritisch, und Veränderungen desselben verursachen lediglich unterschiedliche Alterungszeiten. Er kann somit innerhalb weiter Grenzen schwanken, dochcritical, and changes in it just cause different aging times. He can thus fluctuate within wide limits, yes In der deutschen Patentschrift 1 212 841 wird ein müssen die erreichten Werte jedenfalls niedriger als Verfahren zur Herstellung von Kugeln aus schwer zu- 55 jene sein, bei denen ein Kationenniederschlag stattsammenballenden, feuerfesten Materialien, der Art finden würde,In the German patent specification 1 212 841, the values achieved are in any case lower than Process for the production of spheres from difficult to 55 be those in which a cation precipitate instead of clumping, refractories that would find kind der Uran-, Thorium-, Plutonium-, Beryllium-, Alumi- Den Lösungen wird die auf die Oberflächenspan-the uranium, thorium, plutonium, beryllium, aluminum, the solutions on the surface chip nium-, Magnesium-, Siliciumoxyde oder -carbide für nung und auf die Viskosität einwirkende Verbindung sich allein oder untereinander gemischt, auf chemi- und das, den Kugeln einen Zusammenhalt verleihende schem Weg beschrieben. Es besteht darin, daß man 60 Harz zugegeben, und dann werden sie in Alkali geeiner Lösung der Verbindungen, aus denen die Kugeln tropft.nium, magnesium, silicon oxides or carbides for tension and compound acting on viscosity alone or mixed with one another, on chemical and that which gives the balls a cohesion described way. It consists in adding 60 resin and then turning them into alkali Dissolving the compounds from which the balls drip. gebildet werden sollen, ein Harz beimischt, dessen Hinsichtlich der zum Niederschlag der die Kugelnto be formed, a resin is admixed, its terms being used to precipitate the balls Viskosität in Gegenwart von Alkali größer wird. Die bildenden Verbindungen erforderlichen Alkalilösung, so erhaltene Lösung wird in eine Alkalilösung einge- der den Kugeln Zusammenhalt verleihenden Harze tropft, wobei sich regelmäßige Kugeln bilden, die man 65 und aller übrigen Arbeitsbedingungen gelten die Aussodann trocknet und glüht. führungen in der deutschen Patentschrift 1212 841. Dieses Verfahren kann, wie sich nun herausgestellt Die Wahl des Alkali hängt lediglich von der Kathat, verbessert werden. ionenart ab, die niedergeschlagen werden soll, wobeiViscosity increases in the presence of alkali. The forming compounds required alkali solution, The solution obtained in this way is mixed with an alkali solution of the resins which give the spheres cohesion drops, forming regular spheres, which are then valid for all other working conditions dries and glows. Guides in the German patent specification 1212 841. This process can, as has now been found, The choice of alkali depends only on the cathat, be improved. ion type to be knocked down, where
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2922686A1 (en) * 1979-06-02 1980-12-11 Kernforschungsanlage Juelich CASTING SOLUTION CONTAINING URANYL NITRATE FOR PRODUCING SPHERICAL NUCLEAR FUEL PARTICLES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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None *

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2922686A1 (en) * 1979-06-02 1980-12-11 Kernforschungsanlage Juelich CASTING SOLUTION CONTAINING URANYL NITRATE FOR PRODUCING SPHERICAL NUCLEAR FUEL PARTICLES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

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FR1507984A (en) 1967-12-29
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LU52813A1 (en) 1968-08-28
BG15735A3 (en) 1976-04-29
DK130438B (en) 1975-02-17
NL6700291A (en) 1967-07-19
PL72552B1 (en) 1974-08-30
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