DE1669863A1 - Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenstaenden aus Mischungen auf der Grundlage von Butylkautschuk und einem oder mehreren,geringer als Butylkautschuk gesaettigtenSynthesekautschuken - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenstaenden aus Mischungen auf der Grundlage von Butylkautschuk und einem oder mehreren,geringer als Butylkautschuk gesaettigtenSynthesekautschuken

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DE1669863A1 DE19671669863 DE1669863A DE1669863A1 DE 1669863 A1 DE1669863 A1 DE 1669863A1 DE 19671669863 DE19671669863 DE 19671669863 DE 1669863 A DE1669863 A DE 1669863A DE 1669863 A1 DE1669863 A1 DE 1669863A1
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins

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Description

Continental Gummi=Werke AG» Hannover
Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenständen aus Mischungen auf der Grundlage von Butylkautschuk und einem oder mehrerent geringer' als Butylkautschuk gesättigten Synthesekautschuken
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenständen aus Mischungen auf der Grundlage von Butylkautschuk und einem oder mehreren, geringer als Butylkautschuk gesättigten Synthese» kautschuken mit verbesserten Beständigkeit gegen wiederholte Hitzebeanspruchung.
Butylkautschuk findet infolge seiner besonderen Eigenschaften, insbesondere .der geringen Gasdurchläaalgkeit und höhen Temperaturbeständigkeit verbreitet Anwendung! beispielsweise zur Herstellung von Autpschläuchen oder Heizbälgen und -schläuchen für die Reifenvulkanisa·? tion. Das bevorzugte Vulkanisationsverfahren für die Herstellung von besonders temperaturbeständigen Butylkautschukvulkanisaten ist die sogenannte Harzvulkanisationι bsi der vorzugsweise p-aubetituierte Fhenoldialkohole als Vulkanisationsmittel verwendet werden?
Beim wiederholten Überschreiten einer gewiesen Beanspruchungeteapera·* tür jedoch, insbesondere in Gegenwart von Luftsauerstoff und Wasser» dampf sind auch bei diesen Vulkanisaten Abbauereoheinungen su beobachten. So wird besondere die mit dem Heisaediua in Kontakt (ekoaaene
009803/2007 m ' _
-2- 1&69863
innere Oberfläche vonHeizschläuchen und -bälgen, bereite nach kurser Zeit zunächst schmierig und dann» wahrscheinlich durch Zusammenlaufen der schmierigen Bestandteile völlig uneben und plastisch. Es wird immer «lader beobachtet, daß plastische Zueammenbailungen sich von der inneren Oberfläche ablösen» durch den Heizmittelstrom beim Entleeren des Heisaohlauches oder -balgee mitgerissen werden und die Ventile dee Heizmittelumlaufes verstopfen· Besonders auffällig ist das Auftreten derartiger Erscheinungen bei Verschnitten von Butylkautschuk mit anderen Syntheeekautschuksn» auch wenn diene nur in geringen Gewichtsantellen im Verschnitt vorhanden sind· So führt bereite ein Anteil von etwa J bis 5 Gewichtsprozent Folychlorbutadien im Verschnitt mit Butylkautschuk zu einem verstärkten Auftreten dieser' Erscheinung.
Die Erfindung hat die Aufgabe gestellt, diesän Abbauerecheinungen bei höherext Temperaturen in den Butylkautschukvulkanisaten entgegenzuwirken und damit die GebrauohetUchtigkeit und Lebensdauer, insbesondere von Heisbälgen und -schläuchen zu verbessern.
Sie Erfindung löst die Aufgabe dadurch« das für die Herstellung von geformten Gegenständen aus Mischungen auf ame Grundlage von Butylkautschuk und gegebenenfalls einem oder aehrere»( geringer als Butylkautschuk gesättigten Synthesekautschukenj den Kautschuksiaohungen 5 bis 20 Gewichtsprozent (besagen auf den/ Kautsohukgehalt der Mischung) qis-1,4-Polybutadien sugesetst werden« <
Insbesondere zeigen 12-1$ Gewichtsprozent oie-1^-Polybutadien enth*ltendj»> «ii p-»ubetituiert«n Phtnoldislkahelen »ernatst© Butylkautsohukvulkanisate eine Überraschend pit· Beständigkeit fegen tioneeinflUss· bei wiederholter pfff
O09Ö83/2OÖ7 V . ; ;:. ; ν BAD
Butylkautschukvulkanieate aus cis-1 ^-Polybutadien enthaltenden Versohnittmischungen zeigen neben einer wesentlich verbesserten Hitzebeständigkeit gleichzeitig auch eine gute Beständigkeit gegen Verhärtung durch Schwefelmigration.
Diese Beobachtung muß als überraschend angesehen werden, weil man bisher Von der Vorstellung beherrscht war, daß ein Anteil an stärker ungesättigten Kautschuken im Verschnitt ,mit Butylkautschuk nicht zu zufriedenstellenden Vulkanisaten führt. Man war der Auffassung, daß in solchen Gemischen der Butylkautechukanteil nicht oder nicht genügend vernetzt wird, weil die Vulkanieiermittel von den anderen, stärker ungesättigten Kautschuken zu schnell oder zu weltgehend aufgebraucht werden, d.h. also, daß die stärker ungesättigten Kautschuke bevorzugt vulkanisiert werden, das Vulkanieiermittel also beim Butyl* kautschuk nur unzureichend wirksam wird.
Bei Verwendung von 2-5 Gewichtsprozent eis-1,4-Polybutadien !■ Verschnitt mit Butylkautschuk ist zwar schon eine gewisse Verbesserung der Wärmebeständigkeit zu beobachten, jedoch ist bei diesen Mengenanteilen, insbesondere bei Heizbälgen und -schläuchen ein optimaler Schutz gegen den Abbau noch nicht vorhanden· Biet äußert sich ist Auftreten einer dünnen, noch plastischen Schicht nach längerer Gebrauchsdauer, Bei einen Anteil von mehr als 20 Gewichtsprozent cis-1,4-Polybutadien im Verschnitt beobachtet man andererseits eine erhöhte Rißanfälligkeit und ungünstigere Wäroealterung an der dem Reifen zugekehrter, äußeren Oberfläche* Auch diese Beobachtung ist überraschend.
009883/2007 utNAL
de beim Verschnitt von anderen Syntheeekautechuken mit cis-1,4-Polybutadien gerade Mengenante-le von mehr ale 20 Gewichtsprozent dee letzteren zu einer starken Verbesserung der fiißanfälligkeit führen·
Die eben skizzierten, besonderen Eigenschaften der erfindungsgemäß aufgebauten Butylkautschuk-cis-1,4-Polybutadien-Verechnittmischungen Bachen diese besondere für die Herstellung von Gegenständen brauchbar, die einer hohen Wärmebelastung ausgesetzt sind, wie insbesondere die den bereits genannten Heizbägen und «schläuchen» Diese zeigen eine mehr als doppelte Lebensdauer gegenüber herkömmlich hergestellten Heizbälgen aus Butylkautschukvulkanisaten, die gegebenenfalls einen Anteil von 3 bis 5 Gewichtsprozent an Polychlorbutadien enthalten·
Die Erfindung wird anhand folgender Aueführungebeiepiele näher erläutert: -
W Es wurden drei Butylkautsehukverschnittmisehungen nachstehender/
Zusammensetzungen hergestellt und die Eigenschaften ihrer Vulkanieate in Abhängigkeit vom jeweiligen Gehalt an eie-1,4-rolybutadien untersucht. '...'.."-"'■
Butylkautschuk 95 85 /20 07 75
Polyohlorbutadien 5 5 5
cie-'i ,4-Polybutadien 0 10 20
Mineralöl 15 15 15
Zinkoxyd 5 .-■'■'■ 5 ■:;.'. 4
■■■■-.
Ruß
50 50 50
Birneth ylo!phenolharze f
p-aubstituiert 8 θ 6,5
(09883 BAD ORIGINAL
Die erhaltenen Vulkanisate zeigen nach einer Vulkanisationzeit von 60 Minuten bei 1700C die folgenden physikalischen Eigenschaftent
Festigkeit nach
DIN 53504
114 82 87
Dehnung in $ nach
DIN 53504
650 430 415
Modul bei 300 c/> Dehnung
nach DIN 53504
36 55 62
Shorehärte A nach
DIN >35O5
56 60 60
Elastizität nach
DIN 53512
9 12 16
Ermüdung bei 200 #
Dehnung 10
000 + X 1 935 6/6 2 260 6U
Weiterreißfestigkeit
nachDIN 53506
16 12 9.6
bleibende Dehnung (#) 14,5/3, 5 14,5/3.5 14,5/3,5
Trennfewtigkeit der Zusammensetzung (kp/20mra)
analog DIN 53530 14,5 15,0 7,5
Aus diesen Kautschukmischungen wurden Heizbälge hergestellt» Diese Heizbälge wurden nach 150 Heizungen bei Temperaturen bis 18O0C untersucht und zeigten das der nachfolgenden Tabelle beschriebene Eigensehaftsbilds -
Oberfläche (außen) glatt glitt ' leicht riesig
leicht verhärtet Verhärtung nicht etwas verhärtet \ ' - zu beobachten
Oberfläche (innen) völlig aufge- etwas schmierig glatt
weicht, plaa.
tiach verkrustet
00 98 8 3/20 07 '
SAD ORIGINAL
Die Ergebnisse zeigent daS verschniedene Eigenschaften der erfindungsge· mäfien Verechnittmisehungen in günstiger Weise beeinflußt werden·
009883/2007

Claims (1)

  1. Patentansprüche«
    1· Verfahren zur Herstellung von gefornten Gegenständen aus Mieohungen auf der Grundlage von Butylkauteehuk und ggf. einen oder mehreren geringer ale Butylkauteehuk gesättigten Synthesekautschu« ken, dadurch gekennseiohnet« daß der Mischung 5-20 Gewichtsprozent (beaogen auf Kautschukgehalt) cis-1,4-Polybutadien zugesetzt werden.
    2· Verfuhren nach Anspruch 1V dadurch gekennzeichnet« daß das eie-1,4» Polybutadien in einer Menge von vorzugsweise 12-15 Gewichts* Prozent und als Vulkanisationsmittel (in an sich bekannter Weise) p-subetituierte Phenoldialkohole zugeeetzt werden·
    5» Heizbälge und Heizschläuche ait verbesserter Beständigkeit gegen wiederholte Hitzebeanspruchung für die Vulkanisation von Fahrzeugluftreifen, hergestellt naoh des Verfahren der Ansprüche 1 und 2.
    Hannover« den 1-2· Oktober 1967
    67=76 P Sb/Bt
    0098 83/20 0 7 SAD
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