DE102017129317A1 - Gummimischungszusammensetzung, welche eine verbesserte Gefrierbeständigkeit hat, mit Fluorkohlenstoffgummi, Verfahren des Herstellens davon und Produkte daraus - Google Patents

Gummimischungszusammensetzung, welche eine verbesserte Gefrierbeständigkeit hat, mit Fluorkohlenstoffgummi, Verfahren des Herstellens davon und Produkte daraus Download PDF

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Abstract

Eine Gummimischungszusammensetzung, welche eine verbesserte Gefrierbeständigkeit hat, kann aufweisen: in etwa 20 Gew.-% bis in etwa 50 Gew.-% eines Fluorkohlenstoffgummis, welcher eine radikalische Endgruppe an einem Fluoralken-Gerüst hat, und in etwa 50 Gew.-% bis in etwa 80 Gew.-% eines synthetischen Gummis.

Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Gummimischungszusammensetzung, welche eine überlegene Gefrierbeständigkeit bzw. einen überlegengen Widerstand gegen Gefrieren (z.B. eine Niedertemperatur-Einsatzfähigkeit; im Weiteren kurz: Gefrierbeständigkeit) hat und welche eingerichtet ist, sodass ein Fluorkohlenstoffgummi und ein synthetischer Gummi miteinander vermischt sind.
  • Beschreibung der bezogenen Technik
  • Eine (z.B. Öl-)Dichtung ist eine Dichtungskomponente, welche eingerichtet ist, um Öl, beispielsweise Schmieröl, Betriebsöl, etc., Kühlwasser oder Fett daran zu hindern, aus zahlreichen Maschinen auszutreten.
  • Eine solche (z.B. Öl-)Dichtung wird hauptsächlich in einem Zustand verwendet, in welchem sie sich mit einer Drehwelle einer Maschine in Kontakt befindet. Deshalb hat eine Gummizusammensetzung für die (z.B. Öl-)Dichtung eine überlegene Wärmebeständigkeit, Ölbeständigkeit und Abnutzungsbeständigkeit zu haben.
  • Als Gummizusammensetzung für die (z.B. Öl-)Dichtung wird Fluorkohlenstoffgummi (FKM) aufmerksam betrachtet, da Fluorkohlenstoffgummi (FKM) eine exzellente Wärmebeständigkeit, chemische Beständigkeit, Ölbeständigkeit, Ozonbeständigkeit und Witterungsbeständigkeit hat.
  • Unlängst sind Probleme, wie beispielsweise Ölleckagen oder ein Versagen einer Öldichtung, an sehr kalten Orten aufgetreten, wie beispielsweise Russland, Nordamerika inklusive Kanada und dergleichen, und deshalb steigt eine Nachfrage für eine Gummizusammensetzung, welche eine große Gefrierbeständigkeit hat. Ein Gummimaterial kann typischerweise eine Phasentransformation bei einer Temperatur durchlaufen, welche gleich oder geringer ist als eine Glasübergangstemperatur davon, weshalb die innewohnende Elastizität des Gummimaterials verloren geht, und kann nicht in der Lage sein, eine Luftdichtigkeit auszuüben, oder kann aufgrund einer Belastung zerstört werden.
  • Um den Fluorkohlenstoffgummi bei niedrigen Temperaturen zu verwenden, welcher typischerweise eine schlechte Gefrierbeständigkeit hat, muss der Fluorkohlenstoffgummi verarbeitet werden, um die Gefrierbeständigkeit durch eine vorbestimmte Wärmebehandlung zu steigern, wie beispielsweise einem Vernetzen mit Peroxid, wie es in der koreanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Nr. 10-2015-0120323 offenbart ist. Hier sind die Herstellungskosten (Fluorkohlenstoffgummi, welcher eine Glasübergangstemperatur von -30 °C hat: Preis 200.000 Won/kg) bemerkenswert gesteigert. Folglich ist beim sehr teuren Fluorkohlenstoffgummi, welcher für eine Verwendung bei niedrigen Temperaturen geeignet ist, um eine einzelne Eigenschaft sicherzustellen, wie beispielsweise die Gefrierbeständigkeit, eine sehr große Einschränkung vorhanden.
  • Die in diesem Abschnitt „Hintergrund der Erfindung“ offenbarten Informationen dienen lediglich dem besseren Verständnis des allgemeinen Hintergrundes der Erfindung und sollen nicht als ein Zugeständnis oder irgendeine Form von Vorschlag verstanden werden, dass diese Informationen den Stand der Technik bilden, der dem Fachmann bekannt ist.
  • Erläuterung der Erfindung
  • Zahlreiche Aspekte der vorliegenden Erfindung sind darauf gerichtet, eine Gummimischungszusammensetzung zur Verwendung (bspw. bei Fahrzeugen) bei niedrigen Temperaturen an Stelle von sehr teurem Fluorkohlenstoffgummi bereitzustellen, welche billig ist und eine überlegene Gefrierbeständigkeit hat.
  • Der Aspekt der vorliegenden Erfindung ist nicht auf das zuvor genannte beschränkt und wird durch die folgende Beschreibung klar und deutlich verstanden werden und kann durch die in den Ansprüchen und Kombinationen daraus beschriebenen Mittel realisiert werden.
  • Die vorliegende Erfindung stellt eine Gummimischungszusammensetzung bereit, welche eine verbesserte Gefrierbeständigkeit hat, wobei die Gummimischungszusammensetzung beispielsweise aufweisen kann: in etwa 20 Gew.-% bis in etwa 50 Gew.-% eines Fluorkohlenstoffgummis, welcher eine radikalische Endgruppe an einem Fluoralkylen-Polymer bzw. Fluoralken-Polymer bzw. Fluoralkylen-Gerüst bzw. Fluoralken-Gerüst (engl.: „Backbone“; z.B. auch ein Rückgrat, eine Hauptkette, eine Polymerkette; im Weiteren kurz: Fluoralken-Gerüst) hat, und in etwa 50 Gew.-% bis in etwa 80 Gew.-% eines synthetischen Gummis. Beispielsweise kann die Gummimischungszusammensetzung z.B. zumindest im Wesentlichen bestehen aus: 20 Gew.-% bis in etwa 50 Gew.-% eines Fluorkohlenstoffgummis, welcher eine radikalische Endgruppe an einem Fluoralken-Gerüst hat, und in etwa 50 Gew.-% bis in etwa 80 Gew.-% eines synthetischen Gummis, wobei der Rest aus den nachfolgend aufgeführten Bestandteilen ausgewählt ist.
  • In einigen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung können der Fluorkohlenstoffgummi und der synthetische Gummi beispielsweise (z.B. miteinander) vernetzt sein.
  • In einigen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann der Fluorkohlenstoffgummi beispielsweise aus einer Gruppe ausgewählt sein, die aus Vinylidenfluorid (VF) bzw. einem Vinylidenfluorid-Polymer (im Weiteren kurz: Vinylidenfluorid), Hexafluorpropen (HFP) bzw. einem Hexafluorpropen-Polymer (im Weiteren kurz: Hexafluorpropen), Tetrafluorethylen (TFE) bzw. einem Tetrafluorethylen-Polymer (im Weiteren kurz: Tetrafluorethylen), Perfluormethylvinylether (PMVE) bzw. einem Perfluormethylvinylether-Polymer (im Weiteren kurz: Perfluormethylvinylether) und Kombinationen daraus besteht.
  • In bestimmten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann der Fluorkohlenstoffgummi beispielsweise aus einer Gruppe ausgewählt sein, die aus einem binären Copolymer aus Vinylidenfluorid (VF) und Hexafluorpropen (HFP), einem tertiären Copolymer aus Vinylidenfluorid (VF), Tetrafluorethylen (TFE) und Perfluormethylvinylether (PMVE), einem tertiären Copolymer aus Vinylidenfluorid (VF), Hexafluorpropen (HFP) und Tetrafluorethylen (TFE) und aus Kombinationen daraus besteht.
  • In einigen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann der Fluorkohlenstoffgummi beispielsweise in etwa 65 Gew.-% bis in etwa 70 Gew.-% Fluor enthalten.
  • In bestimmten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann der synthetische Gummi beispielsweise aus einer Gruppe ausgewählt sein, die aus hydriertem Acrylnitril-Butadien-Gummi (HNBR), Acrylnitril-Butadien-Gummi (NBR), Ethylen-Propylen-Dien-Gummi (EPDM), Acrylat-Gummi (ACM), Ethylen-Acrylat-Gummi (AEM), einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA) und Kombinationen daraus besteht.
  • In einigen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann die Gummimischungszusammensetzung beispielsweise weiter aufweisen, basierend auf insgesamt 100 Gewichtsteile des Fluorkohlenstoffgummis und des synthetischen Gummis, in etwa 20 Gewichtsteile bis in etwa 40 Gewichtsteile eines Füllmaterials.
  • In einigen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann die Gummimischungszusammensetzung beispielsweise weiter ein Vernetzungsmittel und ein Additiv aufweisen, welche aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus einem Antioxidationsmittel, einem Aktivierungsmittel, einem Vernetzungsbeschleunigungsmittel und Kombinationen daraus besteht.
  • Beispielsweise kann die Gummimischungszusammensetzung bestehen aus: 20 Gew.-% bis in etwa 50 Gew.-% eines Fluorkohlenstoffgummis, welcher eine radikalische Endgruppe an einem Fluoralken-Gerüst hat, und in etwa 50 Gew.-% bis in etwa 80 Gew.-% eines synthetischen Gummis und, optional, basierend auf insgesamt 100 Gewichtsteile des Fluorkohlenstoffgummis und des synthetischen Gummis, in etwa 20 Gewichtsteile bis in etwa 40 Gewichtsteile eines Füllmaterials und, optional, einem Vernetzungsmittel und einem Additiv, welche aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus einem Antioxidationsmittel, einem Aktivierungsmittel, einem Vernetzungsbeschleunigungsmittel und Kombinationen daraus besteht.
  • In einigen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann die Gummimischungszusammensetzung beispielsweise einen TR-10 von -25°C bis -30°C in Übereinstimmung mit ASTM D1329-16 haben (engl.: „Standard Test Method for Evaluating Rubber Property-Retraction at Lower Temperatures (TR-Test)“).
  • Darüber hinaus stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren des Herstellens einer Gummimischungszusammensetzung bereit, welche eine verbesserte Gefrierbeständigkeit hat, wobei das Verfahren beispielsweise aufweisen kann: (1) Bestrahlen eines Fluorkohlenstoffgummis, welcher ein Fluoralken-Gerüst hat, mit Mikrowellen (bspw. durch eine Mikrowellenvorrichtung mit Mikrowellenstrahlung), wodurch die Endgruppe des Fluorkohlenstoffgummis radikalisiert wird, (2) Mischen von in etwa 20 Gew.-% bis in etwa 50 Gew.-% des Fluorkohlenstoffgummis, welcher mit Mikrowellen bestrahlt worden ist, mit in etwa 50 Gew.-% bis in etwa 80 Gew.-% des synthetischen Gummis, und (3) Vernetzen des Fluorkohlenstoffgummis und des synthetischen Gummis.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das Bestrahlen mit Mikrowellen ausgeführt werden durch beispielsweise Anwenden von Mikrowellen von/mit in etwa 600 W bis in etwa 800 W, bevorzugt in etwa 650 W bis 750 W, und weiter bevorzugt in etwa 700 W, auf den Fluorkohlenstoffgummi für in etwa 1 Minute bis in etwa 10 Minuten, bevorzugt in etwa 2 Minuten (bspw. kann der Fluorkohlenstoffgummi in einer herkömmlichen Mikrowellenvorrichtung (z.B. einem Mikrowellenofen), deren Leistung auf in etwa 600 W bis in etwa 800 W, bevorzugt in etwa 650 W bis 750 W, und weiter bevorzugt in etwa 700 W eingestellt ist, für in etwa 1 Minute bis in etwa 10 Minuten, bevorzugt in etwa 2 Minuten, mit Mikrowellenstrahlung bestrahlt werden). Hier bezeichnet der Begriff „in etwa“ übliche Toleranzen von bis zu 5%.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine Gummimischungszusammensetzung bereitgestellt werden, welche nicht teuer ist und eine überlegene Gefrierbeständigkeit hat, und deshalb kann der Preis von Produkten, welche diese verwenden, bedeuten gesenkt werden, wodurch eine Marktwettbewerbsfähigkeit erhalten wird.
  • Die Effekte der vorliegenden Erfindung sind nicht auf die vorhergehenden beschränkt und sollten so verstanden werden, dass alle Effekte mit eingeschlossen sind, welche von der folgenden Beschreibung begründet abgeleitet werden können.
  • Die Verfahren und Vorrichtungen der vorliegenden Erfindung haben andere Eigenschaften und Vorteile, welche aus den beiliegenden Zeichnungen, die hierin aufgenommen sind, und der folgenden detaillierten Beschreibung, die zusammen dazu dienen, bestimmte Grundsätze der vorliegenden Erfindung zu erklären, deutlich werden oder darin detaillierter ausgeführt werden.
  • Detaillierte Beschreibung
  • Es wird nun im Detail Bezug auf verschiedene Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung genommen, von denen Beispiele in den beigefügten Zeichnungen dargestellt und im Folgenden beschrieben sind. Obwohl die Erfindung in Verbindung mit den beispielhaften Ausführungsformen beschrieben ist, ist es klar, dass die vorliegende Beschreibung nicht dazu gedacht ist, die Erfindung auf diese beispielhaften Ausführungsformen zu beschränken. Die Erfindung ist im Gegenteil dazu gedacht, nicht nur die beispielhaften Ausführungsformen abzudecken, sondern auch diverse Alternativen, Änderungen, Abwandlungen und andere Ausführungsformen, die im Umfang der Erfindung, wie durch die angehängten Ansprüchen definiert, enthalten sein können.
  • Nachfolgend wird eine detaillierte Beschreibung der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gegeben. Die Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung können mannigfaltig modifiziert werden, ohne den Umfang davon zu ändern, jedoch sind sie nicht als den Umfang der vorliegenden Erfindung beschränkend zu verstehen.
  • In der folgenden Beschreibung der vorliegenden Erfindung ist zu verstehen, dass eine detaillierte Beschreibung von bezogenen bekannten Funktionen oder Konstruktionen ausgelassen wird, wenn diese den Umfang der vorliegenden Erfindung unklar werden lassen würden. Der wie hierin verwendete Begriff „aufweisen“ bzw. Abwandlungen davon bedeutet, dass weitere Komponenten vorhanden sein können, außer es ist das Gegenteil angegeben.
  • Es ist zu verstehen, dass die Begriffe „Fahrzeug“ oder „Fahrzeug-...“ oder irgendein ähnlicher Begriff, welche hier verwendet werden, Kraftfahrzeuge im Allgemeinen einschließen wie z.B. Personenkraftfahrzeuge, einschließlich sogenannter Sportnutzfahrzeuge (SUV), Busse, Lastwagen, zahlreiche kommerzielle Fahrzeuge, sowie z.B. Wasserfahrzeuge, einschließlich einer Vielzahl an Booten und Schiffen, sowie auch z.B. Flugzeuge und dergleichen, und ferner auch Hybridfahrzeuge, elektrische Fahrzeuge, Plug-in Hybridelektrofahrzeuge, wasserstoffbetriebene Fahrzeuge und andere Fahrzeuge für alternative Treibstoffe (z.B. Treibstoffe, welche aus anderen Ressourcen als Erdöl hergestellt werden). Ein sogenanntes Hybridfahrzeug, auf welches hier Bezug genommen wird, ist ein Fahrzeug, das zwei oder mehr Energiequellen hat, z.B. Fahrzeuge, welche sowie mit Benzin als auch elektrisch betrieben werden.
  • Im Folgenden, außer es ist das Gegenteil angegeben, bezieht sich der Ausdruck „Gewichtsteile“ auf 100 Gewichtsteile des korrespondierenden Gummis bzw. der korrespondierenden Gummimischungszusammensetzung.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Gummimischungszusammensetzung, welche eine verbesserte Gefrierbeständigkeit hat und in welcher ein Fluorkohlenstoffgummi, welcher eine radikalische Endgruppe an einem Fluoralken-Gerüst hat, und ein synthetischer Gummi, welcher gute Niedertemperatureigenschaften hat, miteinander vernetzt sind. In dieser Beschreibung umfasst der Begriff „Gummi“ sowohl Kautschuk wie auch vulkanisierten Kautschuk, d.h., Gummi, wobei sich die Bedeutung aus dem Kontext ergibt.
  • Der wie hierin verwendete Begriff „Mischungszusammensetzung“ bezeichnet eine Zusammensetzung, in welcher Bestandteile davon nicht einfach miteinander vermischt sind/werden, sondern miteinander vernetzt sind/werden.
  • Der wie hier verwendete Fluorkohlenstoffgummi, welcher in der Gummimischungszusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten ist, wird als „Fluorkohlenstoffgummi“ und „Fluorkohlenstoffgummi, welcher eine radikalische Endgruppe an einem Fluoralken-Gerüst hat“ bezeichnet. Dies ist der Fall, da der letztere Begriff zu lang ist, um wiederholt verwendet zu werden. Ob der Begriff „Fluorkohlenstoffgummi“ den Fluorkohlenstoffgummi, welcher die radikalische Endgruppe hat und welcher in der Gummimischungszusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthalten ist, oder einen typischen Fluorkohlenstoffgummi bezeichnet, kann durch den Kontext der Verwendung eines jeden Begriffs klar verstanden werden und wird durch den Fachmann nicht verwechselt.
  • Typischerweise hat Fluorkohlenstoffgummi (FKM) einen sehr hohen Polymergehalt von 70% bis 75% und eine hohe Bindungsenergie eines Gerüsts und eines Vernetzungsabschnitts, was es schwierig macht, eine Mischungszusammensetzung unter Verwendung von verschiedenen Gummimaterialien herzustellen.
  • Herkömmlicherweise, um die Gefrierbeständigkeit des Fluorkohlenstoffgummis zu steigern, kann ein Additiv, wie beispielsweise ein Weichmacher, anstatt eines weiteren Gummimaterials hinzugegeben werden. Wenn jedoch ein Weichmacher zum Gummimaterial hinzugegeben wird, kann die Glasübergangstemperatur gesenkt werden aber können Eigenschaften wie beispielsweise eine Wärmebeständigkeit oder eine Ölbeständigkeit schlechter werden. Dies ist der Fall, da der Weichmacher die Molekülkette des Gummimaterials zwangsexpandiert um somit die Bindungsenergie zu senken.
  • Darüber hinaus wurden Versuche unternommen, den Fluorkohlenstoffgummi mit Peroxid zu vernetzen, um die Gefrierbeständigkeit zu steigern, aber die Herstellungskosten können drastisch gesteigert sein, was es schwierig macht, dies tatsächlich für industrielle Anwendungen zu verwenden.
  • Deshalb ist in der vorliegenden Erfindung die Gummimischungszusammensetzung, welche eine verbesserte Gefrierbeständigkeit hat, eingerichtet, so dass Fluorkohlenstoffgummi und synthetischer Gummi, welcher eine große Gefrierbeständigkeit hat, miteinander vernetzt sind, und insbesondere eine Endgruppe des Fluorkohlenstoffgummis radikalisiert ist/wird und dann mit dem synthetischen Gummi vernetzt wird, wodurch die Beschränkungen der Verwendung des Fluorkohlenstoffgummis überwunden werden und eine Gummimischungszusammensetzung erhalten wird, welche eine verbesserte Gefrierbeständigkeit bei niedrigen Kosten hat.
  • In der vorliegenden Erfindung wird der Fluorkohlenstoffgummi mit Mikrowellen bestrahlt, um den Fluorkohlenstoffgummi zu bilden, welcher eine radikalische Endgruppe an einem Fluoralken-Gerüst hat, und deshalb wird die Endgruppe des Fluorkohlenstoffgummis durch die Energie der Mikrowellen aktiviert, um deshalb drastisch die Reaktivität zu steigern, wodurch der Fluorkohlenstoffgummi mit dem synthetischen Gummi vernetzt wird und deshalb die Gummimischungszusammensetzung erhalten wird.
  • In der vorliegenden Erfindung wird zum Fluorkohlenstoffgummi der synthetische Gummi hinzugegeben, welcher gute Niedertemperatureigenschaften hat, um somit eine Gummimischungszusammensetzung bereitzustellen, welche eine überlegene Gefrierbeständigkeit hat, jedoch kann der Vorgang des Mischens des Fluorkohlenstoffgummis, welcher die radikalische Endgruppe hat, mit einem anderen Gummimaterial ebenfalls als eine originale (z.B. erfindungsgemäße) Technik zum Verbessern der physischen und chemischen Eigenschaften des Fluorkohlenstoffgummis verwendet werden.
  • Der Fluorkohlenstoffgummi ist ein Kohlenwasserstoffpolymer, welcher/welches ein hohes Maß an Fluorierung aufweist, und dient, um überlegene mechanische Eigenschaften und eine Wärmebeständigkeit der Gummimischungszusammensetzung sicherzustellen. Der Fluorkohlenstoffgummi kann aus einer Gruppe ausgewählt sein, welche besteht aus: Vinylidenfluorid (VF), Hexafluorpropen (HFP), Tetrafluorethylen (TFE), Perfluormethylvinylether (PMVE) und Kombinationen daraus, und ist bevorzugt aus binären oder tertiären Copolymeren davon gebildet. Weiter bevorzugt ist er/es aus einer Gruppe ausgewählt, welche besteht aus: einem binären Copolymer aus Vinylidenfluorid (VF) und Hexafluorpropen (HFP), einem tertiären Copolymer aus Vinylidenfluorid (VF), Tetrafluorethylen (TFE) und Perfluormethylvinylether (PMVE), einem tertiären Copolymer aus Vinylidenfluorid (VF), Hexafluorpropen (HFP) und Tetrafluorethylen (TFE) und aus Kombinationen daraus. Der Fluorkohlenstoffgummi kann einen Gesamtfluorgehalt von in etwa 65 Gew.-% oder mehr, und in einigen Fällen von in etwa 65 Gew.-% bis in etwa 70 Gew.-% aufweisen (z.B. in etwa 65 Gew.-%, in etwa 66 Gew.-%, in etwa 67 Gew.-%, in etwa 68 Gew.-%, in etwa 69 Gew.-% oder in etwa 70 Gew.-%).
  • Der synthetische Gummi dient, um die überlegene Gefrierbeständigkeit der Gummimischungszusammensetzung und eine Kostenwettbewerbsfähigkeit davon sicherzustellen. Der synthetische Gummi kann aus einer Gruppe ausgewählt sein, welche besteht aus: hydriertem Acrylnitril-Butadien-Gummi (HNBR), Acrylnitril-Butadien-Gummi (NBR), Ethylen-Propylen-Dien-Gummi (EPDM), Acrylat-Gummi (ACM), Ethylen-Acrylat-Gummi (AEM), einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA) und Kombinationen daraus.
  • Die Gummimischungszusammensetzung kann in etwa 20 Gew.-% bis in etwa 50 Gew.-% (z.B. in etwa 20 Gew.-%, in etwa 21 Gew.-%, in etwa 22 Gew.-%, in etwa 23 Gew.-%, in etwa 24 Gew.-%, in etwa 25 Gew.-%, in etwa 26 Gew.-%, in etwa 27 Gew.-%, in etwa 28 Gew.-%, in etwa 29 Gew.-%, in etwa 30 Gew.-%, in etwa 31 Gew.-%, in etwa 32 Gew.-%, in etwa 33 Gew.-%, in etwa 34 Gew.-%, in etwa 35 Gew.-%, in etwa 36 Gew.-%, in etwa 37 Gew.-%, in etwa 38 Gew.-%, in etwa 40 Gew.-%, in etwa 41 Gew.-%, in etwa 42 Gew.-%, in etwa 43 Gew.-%, in etwa 44 Gew.-%, in etwa 45 Gew.-%, in etwa 46 Gew.-%, in etwa 47 Gew.-%, in etwa 48 Gew.-%, in etwa 49 Gew.-%, oder in etwa 50 Gew.-%) des Fluorkohlenstoffgummis, welcher die radikalische Endgruppe an einem Fluoralken-Gerüst hat, und in etwa 50 Gew.-% bis in etwa 80 Gew.-% (z.B. in etwa 50 Gew.-%, in etwa 51 Gew.-%, in etwa 52 Gew.-%, in etwa 53 Gew.-%, in etwa 54 Gew.-%, in etwa 55 Gew.-%, in etwa 56 Gew.-%, in etwa 57 Gew.-%, in etwa 58 Gew.-%, in etwa 59 Gew.-%, in etwa 60 Gew.-%, in etwa 61 Gew.-%, in etwa 62 Gew.-%, in etwa 63 Gew.-%, in etwa 64 Gew.-%, in etwa 65 Gew.-%, in etwa 66 Gew.-%, in etwa 67 Gew.-%, in etwa 68 Gew.-%, in etwa 69 Gew.-%, in etwa 70 Gew.-%, in etwa 71 Gew.-%, in etwa 72 Gew.-%, in etwa 73 Gew.-%, in etwa 74 Gew.-%, in etwa 75 Gew.-%, in etwa 76 Gew.-%, in etwa 77 Gew.-%, in etwa 78 Gew.-%, in etwa 79 Gew.-%, oder in etwa 80 Gew.-%) des synthetischen Gummis aufweisen. Falls die Menge des Fluorkohlenstoffgummis 50 Gew.-% überschreitet, kann die Gummimischungszusammensetzung nicht gebildet werden. Andererseits, falls die Menge davon geringer als 20 Gew.-% ist, können die mechanischen Eigenschaften der Gummimischungszusammensetzung verschlechtert sein.
  • Die Gummimischungszusammensetzung kann weiter ein Füllmaterial (z.B. einen Füllstoff) aufweisen. Das Füllmaterial dient, um eine Härte und mechanische Eigenschaften zu verbessern, und kann aufweisen, ist darauf aber nicht beschränkt: (z.B. industrieller) Ruß, welcher der Klasse bzw. die Qualität HAF (engl.: „High Abrasion Furnace“), FEF (engl.: „Fast Extrusion Furnace“), SAF (engl.: „Super Abrasion Furnace“), ISAF (engl.: „Intermediate Super Abrasion Furnace“) oder GPF (engl.: „General Purpose Furnace“) angehört bzw. hat (die Klasse/Qualität kann bspw. mit ASTM D1765-17 übereinstimmen bzw. ausgewählt sein (engl.: „Standard Classification System for Carbon Blacks Used in Rubber Products“)). Ebenfalls kann Ton bzw. Lehm, welcher eine Schichtstruktur hat, alleine oder in Kombination mit Ruß verwendet werden.
  • Die Gummimischungszusammensetzung kann basierend auf insgesamt 100 Gewichtsteile des Fluorkohlenstoffgummis und des synthetischen Gummis aufweisen: 20 Gewichtsteile bis 40 Gewichtsteile (z.B. 20 Gewichtsteile, 21 Gewichtsteile, 22 Gewichtsteile, 23 Gewichtsteile, 24 Gewichtsteile, 25 Gewichtsteile, 26 Gewichtsteile, 27 Gewichtsteile, 28 Gewichtsteile, 29 Gewichtsteile, 30 Gewichtsteile, 31 Gewichtsteile, 32 Gewichtsteile, 33 Gewichtsteile, 34 Gewichtsteile, 35 Gewichtsteile, 36 Gewichtsteile, 37 Gewichtsteile, 38 Gewichtsteile, 39 Gewichtsteile, oder 40 Gewichtsteile) des Füllmaterials. Falls eine Menge des Füllmaterials geringer ist als 20 Gewichtsteile, kann eine Verbesserung der Härte und der mechanischen Eigenschaften unbedeutend werden. Andererseits, falls die Menge davon 40 Gewichtsteile überschreitet, kann eine geringe Effizienz entstehen aufgrund da Effekte marginal sind, obwohl zusätzlich (z.B. das Füllmaterial) hinzugegeben wird.
  • Die Gummimischungszusammensetzung kann weiter ein Vernetzungsmittel aufweisen. Das Vernetzungsmittel dient, um den Fluorkohlenstoffgummi und den synthetischen Gummi miteinander zu vernetzen, und irgendein Vernetzungsmittel kann verwendet werden, solange es typischerweise auf dem Gebiet von Polymeren nützlich ist. Beispielsweise kann es Schwefel sein.
  • Die Gummimischungszusammensetzung kann weiter ein Additiv aufweisen, welches aus einer Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus: einem Antioxidationsmittel, einem Aktivierungsmittel, einem Vernetzungsbeschleunigungsmittel und Kombinationen daraus. Jedoch ist die vorliegende Erfindung darauf nicht beschränkt und es können irgendwelche Additive verwendet werden, solange sie in der Lage sind, die Eigenschaften der Gummizusammensetzung zu verbessern oder zu steigern.
  • Darüber hinaus betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren des Herstellens der Gummimischungszusammensetzung, welche die gesteigerte Gefrierbeständigkeit hat, wobei das Verfahren aufweist: (1) Bestrahlen des Fluorkohlenstoffgummis, welcher ein Fluoralken-Gerüst hat, mit Mikrowellen, um somit die Endgruppe des Fluorkohlenstoffgummis zu radikalisieren, (2) Mischen von in etwa 20 Gew.-% bis in etwa 50 Gew.-% des Fluorkohlenstoffgummis, welcher mit dem Mikrowellen bestrahlt worden ist, und von in etwa 50 Gew.-% bis in etwa 80 Gew.-% von synthetischem Gummi und (3) Vernetzen des Fluorkohlenstoffgummis und des synthetischen Gummis.
  • Bei dem Verfahren des Herstellens/Vorbereitens der Gummimischungszusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung, kann der Schritt (2) weiter aufweisen: Mischen von in etwa 20 Gewichtsteile bis in etwa 40 Gewichtsteile, basierend auf insgesamt 100 Gewichtsteile des Fluorkohlenstoffgummis und des synthetischen Gummis, eines Füllmaterials und ebenfalls Mischen eines Vernetzungsmittels und eines Additives, welches aus einer Gruppe aus einem Antioxidationsmittel, einem Aktivierungsmittel, einem Vernetzungsbeschleunigungsmittel und Kombinationen daraus ausgewählt ist.
  • Die Bestandteile der Gummimischungszusammensetzung sind oben beschrieben, und eine redundante Beschreibung davon wird ausgelassen.
  • Wie es oben beschrieben ist, beim Vorbereiten der Gummimischungszusammensetzung durch Vernetzen des Fluorkohlenstoffgummis und des synthetischen Gummis, welcher eine große Gefrierbeständigkeit hat, gemäß der vorliegenden Erfindung, wird der Fluorkohlenstoffgummi mit Mikrowellen bestrahlt, so dass die Endgruppe des Fluorkohlenstoffgummis radikalisiert wird, gefolgt vom Vernetzen mit dem synthetischen Gummi, wodurch eine Gummimischungszusammensetzung erhalten wird, welche bei niedrigen Kosten eine verbesserte Gefrierbeständigkeit hat, während die Beschränkungen der Verwendung (z.B. die Kosten, die verringerte Wärmebeständigkeit, etc.) des Fluorkohlenstoffgummis überwunden werden.
  • In der vorliegenden Erfindung wird der Fluorkohlenstoffgummi mit Mikrowellen (z.B. durch eine Mikrowellenvorrichtung) bestrahlt, um den Fluorkohlenstoffgummi zu bilden, welcher eine radikalische Endgruppe an einem Fluoralken-Gerüst hat, wodurch die Endgruppe des Fluorkohlenstoffgummis durch Verwendung der Energie der Mikrowellen aktiviert wird, wodurch drastisch die Reaktivität gesteigert wird, wie es oben beschrieben ist.
  • Das Mikrowellenbestrahlung kann ausgeführt werden durch Anwenden von Mikrowellen bei/mit in etwa 600 Watt bis in etwa 800 Watt (z.B. in etwa 600 W, in etwa 650 W, in etwa 700 W, in etwa 750 W, in etwa 800 W, in etwa 600 W bis in etwa 800 W, in etwa 650 W bis in etwa 800 W, in etwa 700 W bis in etwa 800 W, in etwa 750 W bis in etwa 800 W, in etwa 600 W bis in etwa 780 W, in etwa 600 W bis in etwa 720 W, in etwa 600 W bis in etwa 700 W, oder in etwa 600 W bis in etwa 650 W) auf den Fluorkohlenstoffgummi für in etwa 1 Minute bis in etwa 10 Minuten (z.B. in etwa 1 Min, in etwa 2 Min, in etwa 3 Min, in etwa 4 Min, in etwa 5 Min, in etwa 6 Min, in etwa 7 Min, in etwa 8 Min, in etwa 9 Min, oder in etwa 10 Min). Unter den obigen Bedingungen kann die Endgruppe des Fluorkohlenstoffgummis radikalisiert werden.
  • Ein besseres Verständnis der vorliegenden Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erfolgen, welche lediglich zum Zwecke der Illustration dienen und welche nicht als den Umfang der vorliegenden Erfindung beschränkend angesehen werden sollen.
  • Beispiele 1 bis 3
  • Jeweilige Gummimischungszusammensetzungen wurden unter Verwendung der Bestandteile in den Mengen hergestellt, wie es in der Tabelle 1 gezeigt ist.
  • Hier war der Fluorkohlenstoffgummi ein tertiäres Copolymer, welches Vinylidenfluorid (VF), Hexafluorpropen (HFP) und Tetrafluorethylen (TFE) aufweist, und war der synthetische Gummi ein hydrierter Acrylnitril-Butadien-Gummi (HNBR).
  • Insbesondere wurde der Fluorkohlenstoffgummi einer Mastikation für 5 Minuten unterzogen und dann zu einer Platte bzw. einem Blatt geformt. Nachfolgend wurde der Fluorkohlenstoffgummi mit Mikrowellen bei 700 W für in etwa 2 Minuten bestrahlt.
  • Der mikrowellenbestrahlte Fluorkohlenstoffgummi wurde mit dem synthetischen Gummi gemischt (beim Beispiel 1 wurde der Fluorkohlenstoffgummi allein verwendet, ohne mit dem synthetischen Gummi gemischt zu sein), und dann wurde Ruß (FEF) als Füllmaterial hinzugegeben. Nachfolgend wurden ein Schwefel-Vernetzungsmittel, ein Antioxidationsmittel, ein Aktivierungsmittel und ein Vernetzungsbeschleunigungsmittel hinzugemischt.
  • Die erhaltene Mischung wurde bei Raumtemperatur für in etwa 24 Stunden ausgereift, unter Verwendung einer Hydraulikpresse fertiggestellt, und bei in etwa 170°C mit einer angemessenen Vernetzungsdauer vernetzt (z.B. vulkanisiert) (eine t'90 von jedem Gummi (90% Vernetzungszeitdauer, min.)), wodurch eine Gummimischungszusammensetzung erhalten wurde.
  • Vergleichsbeispiele 1 bis 3
  • Jeweilige Gummimischungszusammensetzungen wurden hergestellt unter Verwendung von Bestandteilen in den in der Tabelle 1 gezeigten Mengen. Diese Gummimischungszusammensetzungen wurden in der gleichen Art wie die Beispiele 1 bis 3 hergestellt, mit Ausnahme, dass das Bestrahlen des Fluorkohlenstoffgummis mit Mikrowellen nicht ausgeführt wurde (in den Tabellen 1 und 2 beziehen sich „Gewichtsteile“ der Elemente bspw. auf 100 Gewichtsteile des Gummis). Tabelle 1
    Elemente V.Bsp. 1 V.Bsp. 2 V.Bsp. 3 Bsp. 1 Bsp. 2 Bsp. 3
    Gummi Mikrowellenbestrahlungszeitdauer [min] 0 0 0 2 2 2
    Fluorkohlenstoffgummi [Gew.-%] 100 50 20 100 50 20
    Synthetischer Gummi - HNBR [Gew.-%] 0 50 80 0 50 80
    Füllmaterial [Gewichtsteile] Ruß1) 30 30 30 30 30 30
    Antioxidationsmittel [Gewichtsteile] MB2) 1 1 1 1 1 1
    3C3) 1 1 1 1 1 1
    Aktivierungsmittel [Gewichtsteile] ZnO 5 5 5 5 5 5
    Stearinsäure 1 1 1 1 1 1
    Vernetzungsm ittel [Gewichtsteile] Schwefel 1 1 1 1 1 1
    Vernetzungsbeschleunigungsmittel [Gewichtsteile] CZ4) 1 1 1 1 1 1
    TR-10 [°C]5) -8 -9 -10 -8 -25 -30
    1) Ruß: FEF-Ruß, N550, Partikelgröße von 40 bis 48 nm
    2) MB: 2-Mercaptobenzimidazol
    3) 3C: N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamin
    4) CZ: N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamid
    5) Niedertemperaturretraktion (engl.: „low temperature retraction“): TR-10, gemessen in Übereinstimmung mit ASTM D1329-16 (engl.: „Standard Test Method for Evaluating Rubber Property-Retraction at Lower Temperatures (TR-Test)“)
  • Wie es für das Beispiel 2, das Vergleichsbeispiel 2, das Beispiel 3 und das Vergleichsbeispiel 3 der Tabelle 1 ersichtlich ist, übte die Gummimischungszusammensetzung, welche den mikrowellenbestrahlten Fluorkohlenstoffgummi und den synthetische Gummi aufweist, verglichen mit der herkömmlichen einfachen Mischungszusammensetzung eine überlegene Gefrierbeständigkeit aus.
  • Beispiele 4 bis 6
  • Jeweilige Gummimischungszusammensetzungen wurden unter Verwendung der Bestandteile in den Mengen hergestellt, welche in der Tabelle 2 gezeigt sind.
  • Hier war der Fluorkohlenstoffgummi ein tertiäres Copolymer, welches Vinylidenfluorid (VF), Hexafluorpropen (HFP) und Tetrafluorethylen (TFE) aufweist, und war der synthetische Gummi ein Ethylen-Propylen-Dien-Gummi (EPDM).
  • Insbesondere wurde der Fluorkohlenstoffgummi einer Mastikation für 5 Minuten unterzogen und dann zu einer Platte bzw. einem Blatt geformt. Nachfolgend wurde der Fluorkohlenstoffgummi mit Mikrowellen bei 700 W für in etwa 2 Minuten bestrahlt.
  • Der mikrowellenbestrahlte Fluorkohlenstoffgummi wurde mit dem synthetischen Gummi gemischt (beim Beispiel 4 wurde der Fluorkohlenstoffgummi allein verwendet, ohne mit dem synthetischen Gummi gemischt zu sein), und dann wurde Ruß (FEF) als Füllmaterial hinzugegeben. Nachfolgend wurden ein Schwefel-Vernetzungsmittel, ein Antioxidationsmittel, ein Aktivierungsmittel und ein Vernetzungsbeschleunigungsmittel hinzugemischt.
  • Die erhaltene Mischung wurde bei Raumtemperatur für in etwa 24 Stunden ausgereift, unter Verwendung einer Hydraulikpresse fertiggestellt, und bei in etwa 170°C mit einer angemessenen Vernetzungsdauer vernetzt (z.B. vulkanisiert) (eine t'90 von jedem Gummi (90% Vernetzungszeitdauer, min.)), wodurch eine Gummimischungszusammensetzung erhalten wurde.
  • Vergleichsbeispiele 4 bis 6
  • Jeweilige Gummimischungszusammensetzungen wurden unter Verwendung der Bestandteile in den Mengen hergestellt, wie es in der Tabelle 2 gezeigt ist. Diese Gummimischungszusammensetzungen wurden in der gleichen Art wie die Beispiele 4 bis 6 hergestellt, mit Ausnahme, dass das Bestrahlen des Fluorkohlenstoffgummis mit Mikrowellen nicht ausgeführt wurde. Tabelle 2
    Elemente V.Bsp. 4 V.Bsp. 5 V.Bsp. 6 Bsp. 4 Bsp. 5 Bsp. 6
    Gummi Mikrowellenbestrahlungszeitdauer [min] 0 0 0 2 2 2
    Fluorkohlenstoffgummi [Gew.-%] 100 50 20 100 50 20
    Synthetischer Gummi - HNBR [Gew.-%] 0 50 80 0 50 80
    Füllmaterial [Gewichtsteile] Ruß1) 30 30 30 30 30 30
    Antioxidationsmittel [Gewichtsteile] MB2) 1 1 1 1 1 1
    3C3) 1 1 1 1 1 1
    Aktivierungsmittel [Gewichtsteile] ZnO 5 5 5 5 5 5
    Stearinsäure 1 1 1 1 1 1
    Vernetzungsmittel [Gewichtsteile] Schwefel 1 1 1 1 1 1
    Vernetzungsbeschleunigungsmittel [Gewichtsteile] CZ4) 1 1 1 1 1 1
    TR-10 [°C]5) -8 -9 -10 -8 -22 -31
    1) Ruß: FEF-Ruß, N550, Partikelgröße von 40 bis 48 nm
    2) MB: 2-Mercaptobenzimidazol
    3) 3C: N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamin
    4) CZ: N-cyclohexylbenzothiazole-2-sulfenamid
    5) Niedertemperaturretraktion (engl.: „low temperature retraction“): TR-10, gemessen in Übereinstimmung mit ASTM D1329-16 (engl.: „Standard Test Method for Evaluating Rubber Property-Retraction at Lower Temperatures (TR-Test)“)
  • Wie es für das Beispiel 4, das Vergleichsbeispiel 4, das Beispiel 5 und das Vergleichsbeispiel 5 der Tabelle 1 ersichtlich ist, übte die Gummimischungszusammensetzung, welche den mikrowellenbestrahlten Fluorkohlenstoffgummi und den synthetischen Gummi aufweist, verglichen mit der herkömmlichen einfachen Mischungszusammensetzung eine überlegene Gefrierbeständigkeit aus.
  • Wie es vorhergehend beschrieben worden ist, wurde die vorliegende Erfindung im Detail mit Bezug auf Testbeispiele und Ausführungsformen beschrieben. Jedoch ist der Umfang der vorliegenden Erfindung nicht auf die oben-beschriebenen Testbeispiele und Beispiele beschränkt, und sind zahlreiche Modifikationen und verbesserte Ausführungen der vorliegenden Erfindung unter Verwendung des grundsätzlichen Konzepts der vorliegenden Erfindung, welches in den angehängten Ansprüchen definiert ist, ebenfalls im Umfang der vorliegenden Erfindung enthalten.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung kann die Gummimischungszusammensetzung, welche eine verbesserte Gefrierbeständigkeit hat, verwendet werden als z.B.: eine Dichtung, z.B. Öldichtung, eines Fahrzeugs, welche zur Verwendung bei einem Fremdkraftlenksystem (z.B. Servolenksystem), einem Motorzylinderblock (z.B. Zylinderkopfdichtung), einer vorderen Deckeldichtung (z.B. bei am Motor angebrachten Nebenaggregaten, bspw. einer Ölpumpe), einer Kühlwassersteuervorrichtung, einer Klimaanlage, etc. verwendbar ist, eine Kraftstofffilterdichtung, ein Kraftstoffinjektor-O-Ring, eine Kraftstoffleitungsdichtung, eine Kraftstofftankventildichtung, eine Kraftstoffpumpendichtung, eine Tankverschlussdichtung, ein Schnellverbindung-O-Ring, als ein (z.B. bei einem) Einfüllstutzen, als eine (z.B. bei einer) Kraftstoffdampfleitung, als eine (z.B. bei einer) Kraftstoffrückführungsleitung und dergleichen.
  • Die Gummimischungszusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ist nicht auf die oben aufgezählten Verwendungsbeispiele beschränkt und kann bei jeder / als jede Komponente verwendet werden, welche eine Luftdichtheit erfordert.
  • Ebenfalls kann in der vorliegenden Erfindung der Vorgang des Mischens des Fluorkohlenstoffgummis, welcher die radikalische Endgruppe aufweist, mit einem anderen Gummimaterial als die originale Technik zum Verbessern der physikalischen und chemischen Eigenschaften von Fluorkohlenstoffgummi verwendet werden.
  • Die vorhergehenden Beschreibungen von bestimmten beispielhaften Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung dienten dem Zweck der Darstellung und Beschreibung. Sie sind nicht dazu gedacht, erschöpfend zu sein oder die Erfindung auf genau die offenbarten Formen zu beschränken, und offensichtlich sind viele Änderungen und Abwandlungen vor dem Hintergrund der obigen Lehre möglich. Die beispielhaften Ausführungsformen wurden ausgewählt und beschrieben, um bestimmte Grundsätze der Erfindung und ihre praktische Anwendbarkeit zu beschreiben, um es dadurch dem Fachmann zu erlauben, verschiedene beispielhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung, sowie verschiedene Alternativen und Abwandlungen davon, herzustellen und anzuwenden. Es ist beabsichtigt, dass der Umfang der Erfindung durch die beigefügten Ansprüche und deren Äquivalente definiert wird.

Claims (15)

  1. Eine Gummimischungszusammensetzung, welche eine verbesserte Gefrierbeständigkeit hat, aufweisend: in etwa 20 Gew.-% bis in etwa 50 Gew.-% eines Fluorkohlenstoffgummis, welcher eine radikalische Endgruppe an einem Fluoralken-Gerüst hat, und in etwa 50 Gew.-% bis in etwa 80 Gew.-% eines synthetischen Gummis.
  2. Die Gummimischungszusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Fluorkohlenstoffgummi und der synthetische Gummi vernetzt sind.
  3. Die Gummimischungszusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei der Fluorkohlenstoffgummi aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus Vinylidenfluorid, Hexafluorpropen, Tetrafluorethylen, Perfluormethylvinylether und Kombinationen daraus besteht.
  4. Die Gummimischungszusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei der Fluorkohlenstoffgummi aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus einem binären Copolymer aus Vinylidenfluorid und Hexafluorpropen, einem tertiären Copolymer aus Vinylidenfluorid, Tetrafluorethylen und Perfluormethylvinylether, einem tertiären Copolymer aus Vinylidenfluorid, Hexafluorpropen und Tetrafluorethylen und aus Kombinationen daraus besteht.
  5. Die Gummimischungszusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Fluorkohlenstoffgummi in etwa 65 Gew.-% bis in etwa 70 Gew.-% Fluor enthält.
  6. Die Gummimischungszusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der synthetische Gummi aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus hydriertem Acrylnitril-Butadien-Gummi, Acrylnitril-Butadien-Gummi, Ethylen-Propylen-Dien-Gummi, Acrylat-Gummi, Ethylen-Acrylat-Gummi, einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und Kombinationen daraus besteht.
  7. Die Gummimischungszusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, weiter aufweisend, basierend auf insgesamt 100 Gewichtsteile des Fluorkohlenstoffgummis und des synthetischen Gummis, 20 Gewichtsteile bis 40 Gewichtsteile eines Füllmaterials.
  8. Die Gummimischungszusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, weiter ein Vernetzungsmittel und ein Additiv aufweisend, welche aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus einem Antioxidationsmittel, einem Aktivierungsmittel einem Vernetzungsbeschleunigungsmittel und Kombinationen daraus besteht.
  9. Die Gummimischungszusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Gummimischungszusammensetzung einen TR-10 von -25°C bis -30°C in Übereinstimmung mit ASTM D1329-16 hat.
  10. Ein Verfahren des Herstellens der Gummimischungszusammensetzung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, welche eine verbesserte Gefrierbeständigkeit hat, aufweisend: (1) Bestrahlen des Fluorkohlenstoffgummis, welcher das Fluoralken-Gerüst hat, mit Mikrowellen, wodurch die Endgruppe des Fluorkohlenstoffgummis radikalisiert wird, (2) Mischen von in etwa 20 Gew.-% bis in etwa 50 Gew.-% des Fluorkohlenstoffgummis, welcher mit Mikrowellen bestrahlt worden ist, mit in etwa 50 Gew.-% bis in etwa 80 Gew.-% des synthetischen Gummis, und (3) Vernetzen des Fluorkohlenstoffgummis und des synthetischen Gummis.
  11. Das Verfahren gemäß Anspruch 10, wobei das Bestrahlen mit Mikrowellen ausgeführt wird durch Anwenden von Mikrowellen mit in etwa 600 W bis in etwa 800 W auf den Fluorkohlenstoffgummi für in etwa 1 Minute bis in etwa 10 Minuten.
  12. Das Verfahren gemäß Anspruch 10 oder 11, wobei der Schritt (2) weiter aufweist: Hinzumischen des Füllmaterials in einer Menge von in etwa 20 Gewichtsteile bis in etwa 40 Gewichtsteile basierend auf insgesamt 100 Gewichtsteile des Fluorkohlenstoffgummis und des synthetischen Gummis.
  13. Das Verfahren gemäß irgendeinem der Ansprüche 10 bis 12, wobei der Schritt (2) weiter aufweist: Hinzumischen des Vernetzungsmittels und des Additives, welche aus einer Gruppe ausgewählt sind, die aus einem Antioxidationsmittel, einem Aktivierungsmittel einem Vernetzungsbeschleunigungsmittel und Kombinationen daraus besteht.
  14. Verwendung der Gummimischungszusammensetzung gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 9 als eine Öldichtung eines Fahrzeugs.
  15. Verwendung der Gummimischungszusammensetzung gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 9 als eine Komponente, welche aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aufweist: eine Kraftstofffilterdichtung, einen Kraftstoffinjektor-O-Ring, eine Kraftstoffleitungsdichtung, eine Kraftstoffpumpendichtung, eine Kraftstofftankventildichtung, eine Tankverschlussdichtung und einen Schnellverbindung-O-Ring.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6914771B2 (ja) * 2017-07-28 2021-08-04 Nok株式会社 過酸化物架橋用フッ素ゴム組成物
CN110591254B (zh) * 2019-10-14 2021-06-22 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种增强型氟橡胶23及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6624251B1 (en) * 1999-12-01 2003-09-23 Freudenberg-Nok General Partnership Highly chemically resistant thermoplastic vulcanizates based on fluorocarbon polymers and seal-gasket products made with same
JP4778782B2 (ja) * 2004-12-28 2011-09-21 ニチアス株式会社 シール材
KR101179906B1 (ko) * 2006-12-22 2012-09-05 평화오일씰공업주식회사 압축천연가스 엔진의 오일쿨러용 오링 조성물
US9371434B2 (en) * 2010-07-02 2016-06-21 Bridgestone Corporation Elastomeric compounds having increased cold flow resistance and methods producing the same
CN103232643B (zh) * 2013-05-09 2016-02-10 蔡德扬 一种氟橡胶-乙丙橡胶并用混炼胶配方
CN103740012A (zh) * 2014-01-10 2014-04-23 长园电子(集团)有限公司 一种耐低温氟橡胶热收缩套管及其制备方法
KR101637849B1 (ko) 2015-09-07 2016-07-08 현대자동차주식회사 연료전지용 블렌드 가스켓

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