DE1669313A1 - Verfahren zur Entfernung von SO2 aus Abgasen - Google Patents

Verfahren zur Entfernung von SO2 aus Abgasen

Info

Publication number
DE1669313A1
DE1669313A1 DE19681669313 DE1669313A DE1669313A1 DE 1669313 A1 DE1669313 A1 DE 1669313A1 DE 19681669313 DE19681669313 DE 19681669313 DE 1669313 A DE1669313 A DE 1669313A DE 1669313 A1 DE1669313 A1 DE 1669313A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
exhaust gases
temperature
sulfur
contact
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681669313
Other languages
English (en)
Inventor
Myers John George
Field Joseph Herman
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Department OF INTERIOR
Original Assignee
Department OF INTERIOR
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Department OF INTERIOR filed Critical Department OF INTERIOR
Publication of DE1669313A1 publication Critical patent/DE1669313A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/508—Sulfur oxides by treating the gases with solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B01D53/8609—Sulfur oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B11/00—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
    • C05B11/04—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
    • C05B11/14—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid using wet gaseous acids

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)

Description

ALEXANDER R. HERZFELD 6 Frankfurt α. μ. wi3
RECHTSANWALT SOPHIENSTRAS?E S3 BEI DEM LANDGERICHT FRANKFURT A. M.
Anmelderin: Department of Interior Washington D. G. USA
Verfahren zur Entfernung von SO2 aus Abgasen
Die Erfindung betrifft ein Verfe^ien zur Entfernung von Schwefeldioxid aus Abgasen.
Bei der Verbrennung von Schwefelhaltigen Brennstoffen, wie z. B. Kohle oder Heizöl, entstehen Abgase, die Schwefeldioxid, i. d. R. in unter 0,35 Gew.% liegenden Mengen, berechnet auf Trockenbasis, enthalten und damit zur Luftverpestung beitragen. Da die Verseuchung der Luft immer bedrohlicher wird, ist man bestrebt, das SOp auf möglichst einfache und billige Weise zu entfernen oder zu binden. Die Bindung an ein geeignetes Agens erfordert aber dessen Regenerierung, was kostspielig und zeitraubend ist. Versuche, eine Umsetzung ohne erforderlich werdende Regenerierung zu erreichen sind bisher erfolglos geblieben. (USA Patente 2 922 884 und 3 150 923).
Aufgabe der Erfindung ist ein Verfahren zur Entfernung von SO2 aus Abgasen ohne erforderliche Regenerierung. Gelöst wird-die Aufgabe dadurch, dass die heissen Abgase mit einem Katalysator bei einer Stärttemperatur des Katalysators für die SOo Oxidation wenigstens gleichkommenden Temperatur in Berührung gebracht und anschliessend das oxidierte Gas mit Trikalziumphosphat unter Umsetzung des SO* zu einen Hiosphatdünger un* sehwefelfreiem Abgas in Berührung gebracht wird.
Eine Regenerierung ist hierbei entbehrlich; das anfallende Phosphat ist ein verwertbares Düngemittelo
An Hand der eine zur Durchiühru^fe uee Veiίahrens geeignete - · Vorrichtung schematised zeigenden Zeichnung sei dat> erfindun^sgemäße Verfahren naher erläutert.
Sie aus. einem Ofen 1 tretenden schwefelhaltigen Abgase gelangen über den Schornstein 2 und die Abzweigung 2a in den Zyklons ehe !der 5 oder einen elektrostatischen Abscheider oder dergl.; die niedergeschlagenen Staub- und Ascheteile *eraen in dem Behalter 3a gesammelt. Durch die Leitung 4 weruen die entstaubten Abgase in die einen Oxidationskatalysator, z.3. VpOc mit K-,0, Msenoxid, oder Platin» enthaltende Oxidations ζ one 5» in dei- das SO- zu SO, oxidiert wird gerührt und darin durch die Leitung t> in die Gas-Feststoff-Kontaktzone ? geleitet, hier ielangen die aufwärts strömenden Gase mit aus dem Vorratsbehälter 7a herabgallendtn Trikaiziumpho3phatteilen in Berührung. Die hier stattfindende UnsetaungerXolgt nach der Gleichung:
Ca,(H)4)2 ♦ 2H2S04 * ^H2O-* CaB^(l«4)2 + 2GaSQ4. 2H2O, ,
In der Scheidesone 8 werden im Gasstrom mitgeführte feste feile abgetrennt und ia Behälter 8a gesammelt, während für, die Hauptmasee des festen Umsetzungsproäukta der Behälter 7b vorgesehen ist. Die Gase werden zur Abkühlung zunächst durch einen Wärmeaustauscher 9 geführt und dann durch den Schone* stein 2 in die Luft abgelassen.
Die Berührung zwischen den Gasen und den feststoffen in der : Zone 7 kann durch ein beliebiges mit einen geringen Druck, arbeitendes System erfolgen, z.B. durch freien Fall der Feststoffe, durch ein fluides oder festes Bett, durch Versprühen usf. Das in den Behältern 6a und 7b gesammelte Phosphat kann der Kontaktzone 7 wieder zugeführt werden, sodaß eine stöchiometrieche Umsetzung zwischen Ca5(PO4), SO, (als H2SO4) und Wasserdampf erzielt wird.
Die Temperatur der in die Oxidationszone eintretenden Abgase aufi wenigstens der Temperatur gleichkommen, bei der der Katalysator die Oxidation einleitet (Starttemperatur)!
BAD ORlGiNAL
eine höhere Temperatur ist auch statthait. Für V.O.- liegt die Starttemperatur z.B. bei 400 - 500°. Wird ein bei niedriger Temperatur wirksamer Katalysator verwandt, so darf daß Gas nicht unter den Taupunkt des entstehenden SO gekühlt werden.
Das Phosphat kann als reines Ca,(K)^)^ oder als Phosphorkies oder -schlamm zügel uhr t werden. Zur Krzielunt- eines entsprechenden künstlichen Düngers kann dem phosphat vor der Umsetzung Bottasche oder Ammoniek zugesetzt weraea. Das Phosphat kann auch als wässerige Auiachlämmung eingeiührt werden; In diesem Falle müssen aie Abgase vor Eintritt in die Kuntakszone 7 unter din Siedepunkt der wässerigen Aulechiamauiit, abgekühlt »erden. Der weiteren Erläuterung ohne Beschränkung dienen die folgenden Beispiele.
Sin Abgas alt der Zusammensetzung 12% CO1 4 % O2, 0,3* % SO2, b % HgO, Heat NL wurde durcn ein festes Katalysatorbett V2Oc und Hioephat enthaltendes Material mit einem Durchsatz von 1,729 Kublkfuß/etd. geleitet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle Yerseichntt.
Eine Analyse der erhaltenen löalichen Phosphatverbiuaung zeigte, daß eine Bindung des SO, an das Phosphatmaterial stattfend, bis *5 - 90 % der stöchiometriacfcen Menge SOx und Wasserdempi in den Gas alt Ο·«(ΡΟ~)ρ entsprechend der auf S. 2 wiedergegebenen Formel In Umsetzung getreten waren.
Bei cea angegebenen Durchflußwert und linaatz von ktt1501 g Ca-(KL)-} (technische Güte) fand wahrend 21 Stunden bei der für den Katalysator erforderlichen Temperatur von es. *K)0 eine vollfetändige Entfernung bzw. Bindung des SO* statt. Der Gasdurchflufi hängt im Einteilen von der Kontaktart und dea eingesetzten Phosphatmaterial ab.
109B08/0I7I badobiginal
Hiosphatmaterial Zeit Temperatur in a. 13.30
1b.30		 5.I5 Be *έ1.15 405
415		 3ben 408
415		 Scüwtfeloricie im so2%
Rio sj-iiatkoiitek t- I9ÖO 6.45 kk:*45 40b - 406 Abgas
zone ii2.3O 0,15 3>7 397 0,012
0,004
unten κ I.30 9.45 3.15 39* 395 so5% i 0,009
28,13 g Beginn 12.45 fcöfc 4.30 11.15 4.45 387 392 0,011
σβ,ίκΟο
teciin. Güte		 /,3O 12.45 6.15 3bo 392 0
0		 0,019
10.30 14.15 7.45 390 3*6· 0 0,018
13.30 396 400 0 0,017
^5*8335 g Hiosphorkies
enth. 23 g Ca (K)^)k 		Beöinn I9, .30 0 0,018
404 410 Ü 0,055
39o 405 0 a • -
396 403 0,010e 0,003
- 395 400 0,066 0,008
392 397 0,006
394 401 0 0,018
395 40k 0 0,017
3*5 401 0 0,022
20.15 4.30 0 0,122
21.45 392 400 0 0,052
22.30 390 39b 0 _
Ο.45 . 3*5 4üÜ 0,050a 0,013
2,15 390 396 0,151 0,012
3.4? 391 395 0,011
5.15 39* 396 0 0,015
6.4p 394 398 0,001 0,019
45.63 Hiosi rorkiee Beginn ifeinn 20,30 0,001 0,024
entn. 17ι9 g 405 410 0,001 0,041
40b 408 0
3 4 £ 404 405 0,0568 0,013
405 410 0,140 0,025 .
401 405 0,022
400 405 0,001 0,029
400 405 0,002 0,031
Jo.58bO Hiosprxor- 0,^02
Jtiec, beriiibe Giitv 0,006 o!97-
ent. 9i3 e> 0,022a
Ca3CK)4^ 0,089
0,145
DurcLbxuGii ^. ernblicLcü
GAS
1OI60d/0(7S

Claims (6)

a t β η t a η s ρ r α e h e
1.Verfahren zur Entferdung, von SUo aus uen Dei ^er Verbrennung von schwefelhaltigem Brennstoff entstehenden Abgasen, dadurch 6ekennzeichnet, dab die heißen Abgase mit einem Katalysator-bei dessen Sfcarttemperatur für die die SO2 Oxidation oder darüber in Berührung gebra.ht ad anschließend das oxidierte Gas mit Trikalziumphosphat anter Umsetzung des SO, zu einem Hiosphatdunter und schwofelfreieai Abgas in Berührung gebracht und anschließend das letzter e von ersterem getrennt wird.
2.Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die unbehandelten Abgase weniger als 0,35 Gew.% SO-,, berechnet auf Trockenbasis enthalten.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Trikalziujnpho&phat enthaltende Material als wässerige Aufschlämmung zugeführt; wird und zuvor das Abgas unter den Siedepunkt von Wasser gekühlt wird.
4.Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Abgase auf einer Temperatur von 400 - 5Q0°,2gehalten werden.
5· Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator Vp^«5
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Trikalziumphosphat enthaitende Material Bioephorkies- oder -schlamm ist. <?
L e e r s e i ί β
DE19681669313 1967-01-18 1968-01-18 Verfahren zur Entfernung von SO2 aus Abgasen Pending DE1669313A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61073367A 1967-01-18 1967-01-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1669313A1 true DE1669313A1 (de) 1971-02-25

Family

ID=24446205

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19681669313 Pending DE1669313A1 (de) 1967-01-18 1968-01-18 Verfahren zur Entfernung von SO2 aus Abgasen

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE709513A (de)
DE (1) DE1669313A1 (de)
DK (1) DK120203B (de)
FR (1) FR1554046A (de)
GB (1) GB1146390A (de)
NL (1) NL6800289A (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2726892A1 (de) * 1977-06-15 1979-01-04 Heinz Hoelter Verfahren zur bindung und abscheidung von schadstoffen wie so tief 2 , hcl, no tief x , h tief 2 f tief 2 usw. aus abgasen, vorzugsweise hinter kohle- oder oelgefeuerten kraftwerken und muellverbrennungsanlagen
DE2838093A1 (de) * 1977-08-31 1979-03-08 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Verfahren und vorrichtung zur behandlung von abgas
EP0287141A1 (de) * 1987-04-15 1988-10-19 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Trocknung von feuchten, granulierten, ammonium- oder alkalihaltigen Düngern
CN109675426A (zh) * 2018-12-06 2019-04-26 昆明理工大学 一种利用磷矿粉和泥磷对烟气脱硫脱硝并副产硝酸磷肥的系统及方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014005150A1 (de) * 2014-04-08 2015-10-08 Man Diesel & Turbo Se Abgasnachbehandlungssystem und Verfahren zur Abgasnachbehandlung
CN107537316A (zh) * 2017-09-19 2018-01-05 中国大唐集团科学技术研究院有限公司华中分公司 烟道脱硫系统及方法、烟气催化反应装置

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2726892A1 (de) * 1977-06-15 1979-01-04 Heinz Hoelter Verfahren zur bindung und abscheidung von schadstoffen wie so tief 2 , hcl, no tief x , h tief 2 f tief 2 usw. aus abgasen, vorzugsweise hinter kohle- oder oelgefeuerten kraftwerken und muellverbrennungsanlagen
DE2838093A1 (de) * 1977-08-31 1979-03-08 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Verfahren und vorrichtung zur behandlung von abgas
EP0287141A1 (de) * 1987-04-15 1988-10-19 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Trocknung von feuchten, granulierten, ammonium- oder alkalihaltigen Düngern
CN109675426A (zh) * 2018-12-06 2019-04-26 昆明理工大学 一种利用磷矿粉和泥磷对烟气脱硫脱硝并副产硝酸磷肥的系统及方法

Also Published As

Publication number Publication date
DK120203B (da) 1971-04-26
BE709513A (fr) 1968-05-30
NL6800289A (de) 1968-07-19
FR1554046A (de) 1969-01-17
GB1146390A (en) 1969-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0561436B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Zement
EP0269623B1 (de) Verfahren zur abtrennung von festen und gasförmigen schadstoffen aus heissen gasen
DE2928061A1 (de) Verfahren zur abgasbehandlung
EP0622108B1 (de) Verfahren zur Entstickung der bei der Herstellung von Zement anfallenden Abgase
EP0274148A2 (de) Verfahren zur katalytischen Reduktion von in einem Gas enthaltenem NO
DE1265145B (de) Verfahren zur Umsetzung eines bei der Entschwefelung von Gasen anfallenden, Calciumsulfid enthaltenden Feststoffes zu Calciumcarbonat und Schwefelwasserstoff
EP0268118A2 (de) Verfahren zum Entfernen von SOx und NOx aus Rauchgas
DE1669313A1 (de) Verfahren zur Entfernung von SO2 aus Abgasen
DE69507849T2 (de) Verfahren zur Behandlung von festen Rückständen aus der Verbrennung von schwefelhaltigen Brennstoffen und Wärmebehandlungsvorrichtung dafür
DE2059423A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Brennstoffen
DE2129231A1 (de) Verfahren zur Abscheidung von Schwe feldioxyd aus den Rauchgasen der Ver brennung schwefelhaltiger Brennstoffe
WO1985003455A1 (en) Method for stripping noxious gas substances contained in flue gas
DE4417453C1 (de) Verfahren zur Entstickung eines Abgases
DD253944A5 (de) Verfahren zum entfernen von stickstoffoxiden und schwefeloxiden aus einem abgas
DE69609092T2 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Regenerieren von Sorbentien, die verwendet werden zur Behandlung von Brennprodukten in Heizkesseln
DD289474A5 (de) Verfahren zur trockenabscheidung von schadstoffen aus rauchgasen und anlage zur durchfuehrung des verfahrens
DE3724666C1 (en) Process for the denitration of flue gas
DE2024767A1 (de) Verfahren zur Gewinnung von Schwefel
DE3729930A1 (de) Fluessige katalysator-komplexe
DE4026508C2 (de) Verfahren zur Vermeidung der Bildung von hochkondensierten aromatischen Kohlenwasserstoffen und Dioxinen in Verbrennungsanlagen
DE19652902A1 (de) Verfahren zum Entfernen von Ammoniak oder Aminen, sowie deren Abbauprodukten aus Abgasen, insbesondere Abgasen einer Verbrennung
EP0571664A1 (de) Verfahren zur Minderung der Schwefeltrioxidbildung in Rauchgasen von Verbrennungsanlagen
AT389652B (de) Verfahren zur abscheidung von in rauchgasen enthaltenen gasfoermigen schadstoffen
DE3642178A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur trockenen so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-abscheidung hinter feuerungskesselanlagen
DE533111C (de) Verfahren zur Entschwefelung von Gasen