DE1667309A1 - Stoffgemische und ihre Verwendung als Katalysatoren zur Herstellung von Isocyanattrimeren - Google Patents
Stoffgemische und ihre Verwendung als Katalysatoren zur Herstellung von IsocyanattrimerenInfo
- Publication number
- DE1667309A1 DE1667309A1 DE1968T0035674 DET0035674A DE1667309A1 DE 1667309 A1 DE1667309 A1 DE 1667309A1 DE 1968T0035674 DE1968T0035674 DE 1968T0035674 DE T0035674 A DET0035674 A DE T0035674A DE 1667309 A1 DE1667309 A1 DE 1667309A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- isocyanate
- mixture
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
- C08G18/022—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
- C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1875—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof containing ammonium salts or mixtures of secondary of tertiary amines and acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Stoff semische_und_ihre_Verwendung__als_Kataljsatoren_zur
Herstellung_von_Isocyanattrimeren.
Die Erfindung betrifft Stoffgemische bzw. Stoffkombinationen,
bestehend aus 1) quaternärem Ammoniumhydroxyd und 2) einer Phenolverbindung, einem Oxim oder Methanol, und ihre Verwendung
als Katalysatoren zur Herstellung von Isocyanattrimeren durch Trimerisierung von organischen Isocyanaten.
Es ist bekannt, Isocyanate in Gegenwart von Katalysatoren zu den entsprechenden Isocyanattrimeren zu trimerisieren. Das
Isocyanattrimere eignet sich als Ausgangsmaterial für die Herstellung von Anstrich- und Überzugsmassen, Klebstoffen, Elastomeren,
Kunststoffen usw. Pur die Herstellung der Isocyanattrimeren wurden verschiedene Katalysatoren vorgeschlagen. Die- {
se bekannten Katalysatoren haben jedoch eine geringe katalytische Aktivität und müssen daher für die Herstellung von Isocyanattrimeren
in großer Menge verwendet werden. Ferner ist eine ziemlich lange Zeit bis zur Vollendung der Trimerisierung
erforderlich. Die unter Verwendung dieser bekannten Katalysatoren durchgeführten Verfahren sind somit technisch unbefriedigend.
Es wurde nun gefunden, daß das nachstehend beschriebene
209839/1180
lysatorsystem eine erheblich höhere ka'talytische Aktivität
für die Bildung von Isocyanattrimeren hat als die bekannten
Katalysatoren, und daß es bereits mit geringen Mengen dieses Katalysatorsystems möglich ist, das Isocyanattrimere leicht
in viel kürzerer Zeit als bei Verwendung der bekannten Katalysatoren herzustellen.
Gegenstand der Erfindung sind Stoffgemische bzw. Stoffkombinationen,
bestehend aus 1) quaternärem Ammoniumhydroxyd und 2) einem Phenol, einem Oxim oder Methanol, die neue Katalysa
toren für die Herstellung von Isocyanattrimeren darstellen, sowie ein großtechnisch durchführbares Verfahren zur Herstellung
von Isocyanatstrimeren unter Verwendung des neuen Katalysatorsystems. Gemäß der Erfindung können die gewünschten
Isocyanattrimeren leicht in kurzer Zeit unter Verwendung einer geringen Menge des Katalysators hergestellt werden.
Das gemäß der Erfindung verwendete quaternäre Ammoniumhydroxyd
hat die allgemeine Formel
R2
^fR1 - N - R4 J OH (I)
^fR1 - N - R4 J OH (I)
in der R., Rg, R^ und R2, gleich oder verschieden sind und für
Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Cycloalkylreste mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, einen Benzylrest
oder Phenylrest stehen, wobei der Fall einbezogen ist, daß L ein Pyridiniumrest ist. Als Alkylrest
kommt beispielsweise ein Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Iso-
209839/1180
propyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, terto-Butyl-, n-Pentyl-,
Isopentyl-, 3-Methylpentyl-, 3,3-Dimethylbutyl- oder
n-Hexylrest, als Cycloalkylrest "beispielsweise ein Cyclopentyl-
oder Cyclohexylrest und als Hydroxyalkylrest "beispielsweise
ein Hydroxyäthyl-, 1-Hydroxypropyl- oder
1-Hydroxy-n-butylrest in Präge,
Als Beispiele typischer Verbindungen der Formel (I) seien
genannt:
1) Tetramethylammoniumhydroxyd
2) letraäthylammoniumhydroxyd
3) Irimethylbenzylammoniumhydroxyd
4) Irimethylcyclohexylammoniumhydroxyd |
5) Trimethyl-n-hexylammoniumliydroxyd
6) 13-Hydroxyäthyltrimethylammoniuinhydroxyd
7) K-Äthylpyridiniumhydroxyd
Die gemäß der Erfindung verwendeten Phenolverbindungen
haben die allgemeine Pormel
OH
in der R ein Halogenatom, ein Methyl- oder Aminorest ist,
η für 0 oder eine ganze Zahl von 1-3, m für 0 oder 1 steht und in Fällen, in denen m für 1 steht, die beiden OH-Gruppen
die m-oder p-Stellung am Benzolring einnehmen« Beispiele
solcher Phenolverbindungen sind Phenol selbst, Kresol, Resorcin, Hydrochinon, o-Chlorphenol, m-Chlorphenol, p-Chlorphenol,
2,4-Dichlorphenol, 2,4,5-Trichlorphenol und o-Aminophenolo
Für die Zwecke der Erfindung kommen Oximverbindungen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in Frage, z.B. Acetoxim, Aldoxim,
Methyläthylmethoxim, Dirnethylglyoxim, Diäthylglyoxim, Methyläthylglyoxim
und Cyclohexanonoximo
209839/1180
Als organische Di- oder Polyisocyanatverbindungen werden gemäß der Erfindung verwendet: aromatische Isocyanate,
ZeB. Phenylisocyanat, Benzylisocyanat, 1-Chlort, 4-phenylendiisocyanat,
"l-Methoxy^^-phenylendiisocyanat, 1-Äthoxy-2,4-phenylendiisocyanat,
2,4-Toluylendiisocyanat, 2,6-Toluylendiisocyanat,
Phenylendiisocyanat, 4,4I-Diphenylmethandiisocyanat
(MDl), Naphthylendiisocyanat, ctf,ü/-Diisocyanatdimethylbenzol
(XDI), 0/ tw1 -Diisocyanatdiäthyl"benzol,
u),u>•-Diisocyanatdiäthylxylol, Dicyclohexylmethan-4f4 '-diisocyanat,
aliphatische Isocyanate, z.B. Hexylisocyanat, Hexamethylendiisocyanat
(HDl), Tetramethylendiisocyanat, Dichlor-
W hexylmethan-4,4t-diisocyanq.t. Als Isocyanate werden gemäß
der Erfindung auch Additionsprodukte mit endständigen ICO-G-ruppen
verwendet, die hergestellt werden durch Umsetzung der im Überschuss eingesetzten oben genannten Isocyanate mit
Polyolen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Hexantriol,
Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Diäthylenglykol,
Dipropylenglykol oder anderen üblichen Polyätherpolyolen oder Polyesterpolyolen mit ziemlich hohem Molekulargewicht.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird durchgeführt, indem eine Isocyanatverbindung mit dem Katalysatorsystem, das aus
1) quaternärem Ammoniumhydroxyd und 2) einem Phenol, Oxim oder Methanol besteht, bei Raumtemperatur zusammengeführt
" wird, während gekühlt oder erhitzt wird.
Die Temperatur wird zweckmäßig in Abhängigkeit von der Isocyanatverbindung
und/oder vom Katalysatorsystem "gewählt und beträgt gewöhnlich etwa 0 bis 1500C, zweckmäßiger etwa
0 bis 600C.
Die Reaktion wird in einem organischen Lösungsmittel oder in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt. Bei Verwendung
von Lösungsmitteln eignen sich hierzu beispielsweise Ester (z.B. Cellosolveacetat, Xthylacetat, Butylacetat),
Ketone (Aceton, Methyläthylketon und Methylisobutylketon),
209839/1180
Äther (z.B. Ithyläther, Dioxan) und aromatische Verbindungen
(z.B. Benzol, Xylol und Toluol)0
Das quaternäre Ammoniumhydroxyd wird in einer Menge von
etwa 0,005 Ms 0,5 Teilen, vorzugsweise etwa 0,01 bis 0,1 Gew«-Teilen pro 100 Gew.-Teile der organischen Isocyanatverbindung
verwendet. Die Phenole, Oxime oder das Methanol werden in einer Menge von etwa 0,001 bis 5,0, vorzugsweise
etwa 0,01 bis 1,0 &ew„~Teil pro 100 Gew„-Teile organische
Isocyanatverbindung verwendet«
Das Verhältnis der Phenole, Oxime oder des Methanols zum quaternären Ammoniumhydroxyd betrag
Gew.), insbesondere etwa 10 bis 50.
quaternären Ammoniumhydroxyd beträgt etwa 5 bis 500 (Gew./
Das quaternäre Ammoniumhydroxyd wird dem Reaktionssystem vorteilhaft als lösung zugesetzt, die durch Auflösen des
quaterhären Ammoniumhydroxyds in einem lösungsmittel der oben genannten Art oder in einem anderen Lösungsmittel, wie
Wasser, Methanol, Dimethylsulfoxyd oder Dimethylformamid,
hergestellt worden ist.
Wenn beim Verfahren gemäß der Erfindung Monoisocyanat (R-FCO)
verwendet wird, wird das entsprechende Trimere
OC CO
Il
gebildet. Bei Verwendung von Di- oder Polyisocyanaten wird das entsprechende Trimere gebildet, z.B. OCIi-R-UCO
R-FCO
O=C C=O ι ι
IT
Die Irimerisierung des vorstehend genannten Trimeren (I)
findet gleichzeitig unter Bildung des vernetzten elastomeren
, , , -r, /T\ Trimensierung^
Irimeren statt, z.B. (I) °*
t /
R R
IL i
O=C C=O O=C C=O
OC C
Ir Jr
r ο
r'\/\ S
O=C
t n
R O
vernetztes Trimeres (II).
Wenn im letzteren Fall nur das Trimere (I) gewünscht wird,
kann ein sog. Katalysatorgift, z.B. Benzotrichlorid oder Phosphorsäure, dem Reaktionssystem zugesetzt werden, bevor
\ Gelbildung stattfindet, so daß die Trimerisierung des Irimeren
(I) abgebrochen werden kann.
Wenn die Herstellung des Trimeren des sog. Additionsprodukts
mit zwei oder mehr endständigen NCO-Gruppen, das durch Umsetzung zwischen einem Überschuss von niedrigmolekularem
Di- oder Polyisocyanat und Polyolen hergestellt wird, nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellt werden soll,
kann das Additionsprodukt als solches direkt der Trimerisierung unterworfen werden, oder das im Überschuss eingesetzte
niedrigmolekulare Di- oder Polyisocyanat und das Polyol können getrennt dem Reaktionssystem zugeführt und hierbei
209839/1 180
beide mit dem Katalysatorsystem zusammengeführt werden·
Wenn die Zugabe der beiden Komponenten getrennt erfolgt, wird außer dem Trimeren (i) gleichzeitig das vernetzte
elastomere Trimere (Trimeres III) mit Isocyanurbindungen
If
N F
i ι
O=C C=O
gebildet, weil eine Urethanbildungsreaktion zwischen dem
Di- oder Polyisocyanat und dem Polyol gleichzeitig mit der Trimerisierung des Di- oder Polyisocyanate stattfindet und
das so gebildete Polyurethan, das eine Urethanbindung enthält, mit dem Trimeren (I) vernetzt wird. Auch in diesem
Fall ist es möglich, nur das Trimere (i) herzustellen, indem,
wie bereits erwähnt, dem Reaktionssystem vor der Gelbildung ein Katalysatorgift zugesetzt wird.
Der hier gebrauchte Ausdruck "Isocyanattrimeres" umfaßt
alle Trimeren (I), (II) und (III).
In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Raumteilen wie Gramm zu Kubikzentimeter.
Während des Ablaufs der Trimerisierung von Di- oder Polyisocyanat
wird eine Gelbildung festgestellt, wenn kein Katalysatorgift dem Reaktionssystem zugesetzt wird. Die
Aktivität des Katalysatorsystems für die Trimerisierung der
Isocyanatverbindung kann somit durch Messung der Gelbildungszeit des Reaktionssystems bestimmt werden, das die
Di- oder Polyisocyanatverbindungen und das Katalysatorsystem für die Trimerisierung der Isοcyanatverbindungen
enthält·
203839/1180
Die folgenden Versuche wurden durchgeführt: Versuch 1
3 Gewichtsteile Zthylacetat, 3 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat
(Gemisch von 80 Gew.-$> des 2,4-Isomeren und 20 Gewedes
2,6-Isomeren) und ein Katalysatorsystem werden homogen
gemischt» Das Gemisch wird bei Raumtemperatur stehen gelassen.
Die Zeit, die bis zum Eintritt der Gelbildung des
Gesamtgemisches verstreicht', wird gemessen. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 1 genannt.
Gesamtgemisches verstreicht', wird gemessen. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 1 genannt.
209839/1180
Erfindung 1
2 3
Kontrolle 4
6 7
Katalysator | Menge, Gew·- |
Cokatalysator | Menge, Gewo- |
Verbindung | Teile 0,0024 |
Verbindung | Teile 0,15 |
Trime thylb enzyl- ammoniumhydroxyd |
H | Phenol | — |
η | 0,006 | - | - |
1,4-Diazabicyclo- 2,2,2-octan |
It | - | 0,15 |
Il | 19 | Phenol | It |
Il | It | Propylenoxyd (Molekular gewicht) |
tt |
Calciumnaphthenat,. | Il | Phenol | Il |
Blei-2-äthylhexoat | Methanol | ||
Gelbildungszeit, Minuten
15 150
> 1000
"^■1000
90
> 1000
> 1000
σ) σ>
■»j co
ο co
Versuch 2
5 Raumteile Butylacetat, 0,05 Räumteile einer 10bigen
Cellosolveacetatlösung, die 0,005 Gew.-Teile Trimethylbenzylammoniumhydroxyd
enthält, 5 Gew.-Teile Toluylendiisocyanat (Gemisch von 80 Gew«-# des 2,4-Isomeren und 20 Gew.-# des
2,6-Isomeren) und 0,1 Gew«-Teile eines Cokatalysators werden
homogen gemischt. Das Gemisch wird bei 250C gehalten«, Die
Zeit, die erforderlich ist, um das gesamte Gemisch.zu gelieren, wird bestimmt. Die Ergebnisse sind nachstehend in
Tabelle 2 genannt.
Cokatalysator Gelbildungszeit, Sekunden
6300
Phenol 30
o-Chlorphenol 30
m-Chlorphenol 15
p-Chlorphenol 15
2,4-Dichlorphenol 30
2,4-Trichlorphenol 60
Resorcin 25
Hydrochinon 20
o-Aminophenol 720
Methanol 60
Acetoxim 50
Methyläthylketoxim 125
Dimethylglyoxim 720
Yersubh 3
In der oben beschriebenen Weise wird ein Versuch mit 5 Gew.-Teilen verschiedener Isocyanatverbindungen und verschiedener
Katalysatorsysteme durchgeführt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 3 genannt.
209839/1 180
Katalysator | Menge, Gew,- Teile |
Cokatalysator | Menge, Gew.-Teile |
Gelbildungs zeit, Minuten |
|
Isocyanat | Verbindung | 0,005 | Verbindung | 0,1 | 0,5 |
MDI | Trimethylbenzyl- ammoniumhydroxyd |
H | p-Chlorphenol | - | >60 |
Il | η | 0,025 | mm | 0,1 | 94 |
HDI | η | η | o-Ohlorphenol | - | >4320 |
Il | Il | 0,005 | - | 0,1 | 8 |
XDI K> O |
π | Il | o-Chlorpnenol | 0,1 | 5 |
TDI ω OO Ca> CO |
ß-Hydroxyäthyl- trime thylammoni um- hydroxyd |
Il | It | — | > 4-320 |
η «α | Il | It | _ | 0,1 | 360 |
it OO O |
Te traäthylammoni um hy droxyd |
η | 0-Chlorph.enol | - | >4320 |
η | η | - | |||
MDI: 4,4f-Diphenylmethandiisoeyanat
HDI: Hexamethylendiisocyanat XDI: tu,tt/»-Dimethylbenzoldiisocyanat
TDI: Gemisch aus 80 Gew.~$ des 2,4-Isomeren und 20 Gew.-# des 2,6-Isomeren
O)
co
O CD
10 Gew.-Teile Benzol, 0,05 Gew.-Teile Cellosolveacetatlösung,
die 0,005 Gew.-Teile Trimethylbenzylammoniumhydroxyd enthält, und 0,1 Gew.-Teile p-Chlorphenol werden homogen
gemischt. Zum Gemisch werden 10 Gew.-Teile Phenylisocyanat unter Bewegung gegeben, wobei eine exotherme Reaktion stattfindet,
die zur Bildung einer Fällung führt. Die Fällungwird
abfiltriert und mit Benzol gewaschen, wobei 9,7 Gew.-Teile e
werden.
werden.
Teile eines weißen Pulvers vom Schmelzpunkt 2740C erhalten
Das Infrarotspektrum dieses weißen Pulvers zeigt eine starke Absrorptionsbande bei 1710 cm , die der Absorption
der Isοcyanurbindung entspricht, und keine wesentliche
Absorptionsbande bei 2250 cm , die der Absorption durch
die Isoeyanatgruppe entspricht. Das Ergebnis der Infrarotanalyse
und der Schmelzpunkt von 2740C bestätigen, daß es
sich bei dem weißen Pulver um ein Trimeres von Phenylisocyanat
handelt.
90 Gew.-Teile Butylacetat, 0,008 Gew.-Teile einer 40$igen
Lösung von Trimethylbenzylammoniumhydroxyd in Methanol und 0,5 Gew.-Teile o'-Chlorphenol werden homogen gemischt.
Zum Gemisch werden 60 Gew.-Teile Toluylendiisocyanat (Gemisch aus 80 Gew.-^ des 2,4-Isomeren und 20 Gew«,-$ des
2,6-Isomeren) gegeben. Das Gesamtgemisch wird bei 25°C bewegt, wobei eine Reaktion stattfindet, während der das
Aminäquivalent des Reaktionsgemisches gemessen wird.
Wenn das Aminäquivalent einen Wert von etwa 700 erreicht, werden 0,1 Gew.-Teile Phosphorsäure zum Reaktionsgemisch
gegeben, um die Reaktion abzubrechen. Hierbei wird eine viskose Flüssigkeit erhalten, die ein Aminäquivalent von
728 hat. Die Flüssigkeit wird durch die Infrarotanalyse als
209839/1180
ein Trimeres von Toluylendiisocyanat bestimmt. Die so hergestellte
Flüssigkeit kann als Isocyanatkomponente einer sog. Zweikomponenten-Überzugsmasse verwendet werden.
2,5 Gew,-Teile Polypropylenglykol (Molekulargewicht 600),
2,5 G-eWo-Teile Polypropylenglykol (Molekulargewicht 200),
0,005 Gew.-Teile einer 4Q$igen Methanollösung von Trimethylbenzylajnmoniumhydroxyd
und Acetoxim werden homogen gemischt, worauf eine Entgasung unter vermindertem Druck vorgenommen
wird. Dem so behandelten Gemisch ^werden 3,9 Gew«,-Teile
υΐ,& '-Diisocyanatdimethylbenzol unter Rühren zugesetzt, wo- λ
rauf unter vermindertem Druck entgast wirde Das Gesamtgemisch
wird 30 Minuten bei Raumtemperatur stehen gelassen, wobei eine Reaktion stattfindet,,durch die ein farbloses,
transparentes, vulkanisiertes Elastomeres gebildet wird«
Zu einem Gemisch von 306 Gew.-Teilen Butylacetat und .
261 Gew«-Teilen ToI uylendii so cyanat (Gemisch von 80 Gew4-5&
des 2,4-Isomeren und 20 Gew,-$ des 2,6-Isomeren) werden
45 Gewe-Teile 1,3--ßutylenglykol gegebene Das Gemisch wird
12 Stunden bei 700O gehalten und dann auf 250C gekühlt.
Zum Reaktionsgemisch wird ein Gemisch von 2 Gew.-Teilen
p-Chlorphenol und 0,06 Gew«-Teilen einer Cellosolveacetat- *
lösung gegeben, die 0,006 Gew.-Teile Trimethylbenzylaramonium-
hydroxyd enthält.
Das Gesamtgemisch wird bei 250C bewegt, wobei eine Reaktion
stattfindet, während der das Aminäquivalent des Reaktionsgemisches gemessen wird. Wenn das Aminäquivalent einen
Wert von etwa 614 erreicht, werden 0,3 Gew.-Teile Benzoylchlorid dem Reaktionsgemisch zugesetzt, um die Reaktion
abzubrechen. Hierbei wird eine hochviskose Flüssigkeit erhalten. Das Produkt enthält Isocyanurbindungen und Urethanbindungen
im Molekül und eignet sich als Isocyanatkomponente
2ÜÜ839/1180
von sog· Zweikomposenten-Überζugsmassene
Zu einem Gemisch von 134»8 Gew,-Teilen Butylacetat und
34»8 Gew.-Teilen Toluylendiisocyanat (Gemisch von 80 Gew.-^
des 2,4-Isomeren und 20 Gew,-$ des 2,6-Isomeren) werden
100 Gew.-Teile Polypropylenglykol (Molekulargewicht etwa
2000) gegeben. Das Gemisch wird 2 Stunden auf 700C erhitzt
und dann auf 250C gekühlt» Zum Reaktionsgemisch wird ein
Gemisch von 1 Gew.-Teil p-Chlorphenol und 0,03 Gew.-Teilen
Cellosolveacetatlösung gegeben, die 0,003 Gew.-Teile Trimethylbenzylammoniumhydroxyd enthält. Das Gesamtgemisch
wird bei 250C bewegt, wobei eine Reaktion stattfindet, während der das Aminäq.uivalent des Reaktionsgemisches gemessen
wird. Wenn das Aminäquivalent einen Wert von etwa 1800 erreicht, werden 0,14 Gew.-Teile Benzoylchlorid dem
Reaktionsgemisch zugesetzt, um die Reaktion abzubrechen. Hierbei wird eine hochviskose Flüssigkeit erhalten. Das
Produkt enthält Isöcyanurbindungen und Urethanbindungen
im Molekül und kann als eine durch Feuchtigkeit aushärtende oder vulkanisierende Einkomponenten-Überzugs- oder Anstrich
masse verwendet werden.
209839/1180
Claims (5)
1) Stoffgemisch, bestehend aus 1. einem Gewichtsteil eines
quaternären Ammoniumhydroxyds der Formel
1'R1 - N - R^ J OH (I)
in der jeder der Reste R., Rp, R^, und Rh gleich oder verschieden
sind und für Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 λ
bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen,
einen Benzyl- oder Phenylrest stehen, unter Einschluß des Falles, daß R2^. ein Pyridiniumrest ist,
2. etwa 5 bis 100 Gewichtsteilen eines a) Phenols der Formel
(H)
in der R ein Halogenatom, ein Methyl- oder Aminorest ist,
η für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3, m für 0 oder 1
steht und in Fällen, in denen m = 1 ist, die beiden OH-Gruppen die m- oder p-Stellung des Benzolrings besetzen,
oder
b) eines Oxims mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder
c) Methanol.
2) Stoffgemisch nach Anspruch 1, bestehend aus 1. einem Gewichtsteil
Trimethylbenzylamrnoniumhydroxyd und 2. etwa 5
209839/1180
bis 100 Gewichtsteilen Phenol, ο-Chlorphenol, m-Chlorphenol
oder p-Chlorphenol.
3) Stoffgemisch nach Anspruch 1, bestehend aus 1. einem Gewichtsteil
Trimethylbenzylammoniumhydroxyd und 2. etwa 5 bis 100 Gewichtsteilen Methanol, Acetoxim oder Methyläthylketonoxim.
4) Verfahren zur Herstellung von Isocyanattrimeren durch Trimerisation
von Isocyanaten in Gegenwart eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Kombination von
1. einem quaternären Ammoniumhydroxyd der allgemeinen Formel
h 1'R1 - N - R4 J OH (I)
in der R1, Rp, R^ und Rj, gleich oder verschieden sind
xy
und für Alkyl- oder Hydrgalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Cycloalkylreste mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, einen Benzyl- oder Phenylrest stehen, wobei der
Fall einbezogen ist, daß R2N. ein Pyridiniumrest
ist, und
2. a) einem Phenol der Formel
2. a) einem Phenol der Formel
in der R ein Halogenatom, ein Methyl- oder Aminorest ist, η für 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3, m für
0 oder 1 steht und in Fällen, in denen m für 1 steht,
2 Ü y 8 3 9 / 1 1 80
die beiden OH-Gruppen die m- oder p-Stellung am Benzolring
einnehmen, oder
b) einem Oxim mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder
c) Methanol verwendet.
5) Verfahren nach Anspruch 4, dadureh gekennzeichnet, daß man das quaternäre Ammoniumhydroxyd in Mengen von etwa 0,005
bis etwa 0,5 Teilen pro 100 Gewichtsteile Isocyanat und das Phenol, Oxim oder M-ethanol in Mengen von etwa 0,001 bis
etwa 5,0 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Isocyanat anwendet, wobei das Gewichtsverhältnis von Phenol, Oxim oder
Methanol zum quaternären Ammoniumhydroxyd etwa 5 bis 500 f
beträgt·
209839/1180
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP376067 | 1967-01-19 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1667309A1 true DE1667309A1 (de) | 1972-09-21 |
DE1667309B2 DE1667309B2 (de) | 1978-02-23 |
DE1667309C3 DE1667309C3 (de) | 1978-10-26 |
Family
ID=11566118
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1667309A Expired DE1667309C3 (de) | 1967-01-19 | 1968-01-12 | Verfahren zur Herstellung von Isocyanattrimere!! |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3487080A (de) |
DE (1) | DE1667309C3 (de) |
FR (1) | FR1566256A (de) |
GB (1) | GB1200542A (de) |
MY (1) | MY7300213A (de) |
Cited By (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2644684A1 (de) * | 1976-10-02 | 1978-04-06 | Veba Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von 2,4,6- triketohexahydrotriazinen |
EP0003765A1 (de) * | 1978-02-17 | 1979-09-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten auf Basis von 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan und ihre Verwendung als Isocyanatkomponente in Polyurethanlacken |
EP0010589A1 (de) * | 1978-09-08 | 1980-05-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung als Isocyanatkomponente in Polyurethanlacken |
EP0102482A2 (de) * | 1982-07-23 | 1984-03-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung als Isocyanatkomponente zur Herstellung von Polyurethanen |
EP3085719A1 (de) | 2015-04-21 | 2016-10-26 | Covestro Deutschland AG | Hydrophob modifizierter polyisocyanuratkunststoff und verfahren zu dessen herstellung |
WO2016170061A1 (en) | 2015-04-21 | 2016-10-27 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanurate plastics having high thermal stability |
WO2016170060A1 (en) | 2015-04-21 | 2016-10-27 | Covestro Deutschland Ag | Process for producing polyisocvanurate plastics having functionalized surfaces |
WO2018073299A1 (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Covestro Deutschland Ag | Production of plastics by catalytic crosslinking of blocked polvisocvanates |
WO2018073302A1 (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Covestro Deutschland Ag | Coating of wires with catalytically crosslinked blocked polyisocyanates |
WO2018073303A1 (de) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Covestro Deutschland Ag | Harte beschichtungen mit hoher chemischer und mechanischer beständigkeit |
WO2018087396A1 (de) | 2016-11-14 | 2018-05-17 | Covestro Deutschland Ag | Isocyanuratpolymere mit dualer härtung |
EP3381962A1 (de) | 2017-03-29 | 2018-10-03 | Covestro Deutschland AG | Erzeugung von polyisocyanuratschichten durch getrennte auftragung von isocyanatkomponenten und katalysatoren |
EP3421516A1 (de) | 2017-06-28 | 2019-01-02 | Covestro Deutschland AG | Gefärbte kunststoffe basierend auf vernetzten polyisocyanaten |
WO2019096813A1 (de) | 2017-11-14 | 2019-05-23 | Covestro Deutschland Ag | Halbzeuge basierend auf dualem vernetzungsmechanismus |
WO2019121388A1 (de) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Covestro Deutschland Ag | Frostbeständige klebstoffe auf basis von polyisocyanaten |
WO2019121387A1 (de) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Covestro Deutschland Ag | Frostbeständige wasserlacke auf basis von polyisocyanaten |
WO2019158455A1 (en) | 2018-02-13 | 2019-08-22 | Covestro Deutschland Ag | Aromatic polyisocyanates with a high solids content |
WO2019219603A1 (de) | 2018-05-17 | 2019-11-21 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines polyisocyanatpolymers und eines polyisocyanuratkunststoffs |
WO2019219614A1 (de) | 2018-05-17 | 2019-11-21 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von verbundwerkstoffen aus polyethylenfasern mit ultrahohem molekulargewicht und vernetzten polyisocyanaten |
US10590226B2 (en) | 2015-04-21 | 2020-03-17 | Covestro Deutschland Ag | Solids based on polyisocyanurate polymers produced under adiabatic conditions |
WO2020079160A1 (de) | 2018-10-19 | 2020-04-23 | Covestro Deutschland Ag | Wasserfrei härtende klebstoffe auf polyisocyanatbasis |
US10717805B2 (en) | 2015-04-21 | 2020-07-21 | Covestro Deutschland Ag | Process for producing polyisocyanurate plastics |
WO2020152107A1 (de) | 2019-01-22 | 2020-07-30 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Kompositwerkstoffe basierend auf urethan- und isocyanuratpolymeren mit dualer härtung |
US10752723B2 (en) | 2015-04-21 | 2020-08-25 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanurate polymer and process for the production of polyisocyanurate polymers |
WO2020174009A1 (de) | 2019-02-27 | 2020-09-03 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Polyisocyanuratwerkstoffe als elektrovergussmassen |
EP3763792A1 (de) | 2019-07-11 | 2021-01-13 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von isocyanuraten aus uretdionen |
WO2022002787A1 (de) | 2020-07-02 | 2022-01-06 | Covestro Deutschland Ag | Beschichtungen aus polyisocyanuratbeschichtungen (rim) und deren anwendung in spritzgiessprozessen |
WO2022207532A1 (en) | 2021-03-29 | 2022-10-06 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanurate-prepregs and fiber composite components produced therefrom |
EP4303246A1 (de) | 2022-07-04 | 2024-01-10 | Covestro Deutschland AG | Polyisocyanatgemisch |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3666725A (en) * | 1970-10-26 | 1972-05-30 | Du Pont | Tris(isocyanatotolyl) isocyanurate-tolylene diisocyanate complexes |
DE2325826C3 (de) * | 1973-05-22 | 1981-01-29 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Isocyanato-isocyanurate und Herstellung lagerstabiler Lösungen hiervon |
US3954684A (en) * | 1974-07-09 | 1976-05-04 | The Upjohn Company | Foam process using tertiary amine/quaternary ammonium salt catalyst |
US3989651A (en) * | 1974-07-09 | 1976-11-02 | The Upjohn Company | Catalyst for sprayable polyisocyanurate foam composition |
US3980594A (en) * | 1975-04-23 | 1976-09-14 | The General Tire & Rubber Company | Trimerization of aromatic isocyanates catalyzed by certain ammonium salts |
US4195150A (en) * | 1978-10-13 | 1980-03-25 | M & T Chemicals Inc. | Novel composition for preparing urethane/urea block copolymers |
DE2845514A1 (de) * | 1978-10-19 | 1980-04-30 | Bayer Ag | Isocyanatgemisch und seine verwendung als bindemittel in einkomponenten-lacken |
US4335219A (en) * | 1981-04-06 | 1982-06-15 | The Dow Chemical Company | Process for reacting isocyanates in the presence of quaternary ammonium zwitterions |
US4366084A (en) * | 1981-05-26 | 1982-12-28 | Abbott Laboratories | Catalyst for making polyurethanes |
FR2607499A1 (fr) * | 1986-12-02 | 1988-06-03 | Rhone Poulenc Chimie | Polyisocyanates a groupement isocyanurique purs et procede d'obtention de ces polyisocyanates |
US6765111B1 (en) | 1988-02-27 | 2004-07-20 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of polyisocyanates containing isocyanurate groups and their use |
DE3806276A1 (de) * | 1988-02-27 | 1989-09-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung |
DE3814167A1 (de) * | 1988-04-27 | 1989-11-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung |
DE3827596A1 (de) * | 1988-08-13 | 1990-02-15 | Bayer Ag | Neue katalysatoren, ein verfahren zu ihrer hertstellung und ihre verwendung zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten |
US4855383A (en) * | 1988-09-23 | 1989-08-08 | Ashland Oil, Inc. | In situ quaternary ammonium catalyst formation for curing polymeric isocyanates |
US5086175A (en) * | 1988-12-28 | 1992-02-04 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Polyisocyanates, their production and uses |
FI902321A0 (fi) * | 1989-05-19 | 1990-05-09 | Eisai Co Ltd | Butensyraderivat. |
DE4015155A1 (de) * | 1990-05-11 | 1991-11-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren enthaltenen verbindungen und ihre verwendung |
DE4026474A1 (de) * | 1990-08-22 | 1992-02-27 | Bayer Ag | Neue isocyanuratgruppen aufweisende polyisocyanatmischungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanschaumstoffen |
US5124427A (en) * | 1991-01-22 | 1992-06-23 | Miles Inc. | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions |
US5235018A (en) * | 1991-07-22 | 1993-08-10 | Miles Inc. | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions |
EP0535483B1 (de) * | 1991-10-02 | 1996-05-22 | Bayer Corporation | Allophanat- und Isocyanuratgruppen enthaltende Polyisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung in Zweikomponent-Beschichtungszusammensetzungen |
US5258482A (en) * | 1992-06-12 | 1993-11-02 | Miles Inc. | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production from a mixture of diisocyanates and their use in two-component coating compositions |
US5290902A (en) * | 1993-06-22 | 1994-03-01 | Miles Inc. | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production from cyclic diisocyanates and their use in two-component coating compositions |
US8415471B2 (en) | 2007-11-29 | 2013-04-09 | Baver MaterialScience LLC | Flexible cycloaliphatic diisocyanate trimers |
US20090176907A1 (en) | 2008-01-08 | 2009-07-09 | Ramesh Subramanian | Direct-to-metal radiation curable compositions |
US10000686B2 (en) | 2013-12-18 | 2018-06-19 | Covestro Llc | Methods for treating a well bore within an underground formation |
JP6434825B2 (ja) * | 2014-03-04 | 2018-12-05 | 三井化学株式会社 | ポリイソシアヌレート組成物の製造方法 |
US9815739B2 (en) | 2015-10-30 | 2017-11-14 | Covestro Llc | Polyisocyanurate based cement for wellbore fluid loss prevention |
FR3064008B1 (fr) * | 2017-03-15 | 2020-02-14 | Vencorex France | Catalyseurs de trimerisation d'isocyanates |
WO2019061019A1 (en) | 2017-09-26 | 2019-04-04 | Covestro Deutschland Ag | TWO-COMPONENT SYSTEM FOR ELASTIC COATINGS |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2979485A (en) * | 1957-03-26 | 1961-04-11 | Us Rubber Co | Process of trimerizing isocyanates |
US3144452A (en) * | 1962-01-19 | 1964-08-11 | Ici Ltd | Polymerisation of organic isocyanates |
DE1212546B (de) * | 1962-06-05 | 1966-03-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Polymerisation von aromatischen Polyisocyanaten |
DE1226109B (de) * | 1964-04-20 | 1966-10-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Isocyanuratstruktur |
-
1968
- 1968-01-12 GB GB1955/68A patent/GB1200542A/en not_active Expired
- 1968-01-12 DE DE1667309A patent/DE1667309C3/de not_active Expired
- 1968-01-15 FR FR1566256D patent/FR1566256A/fr not_active Expired
- 1968-01-18 US US698729A patent/US3487080A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-12-30 MY MY213/73A patent/MY7300213A/xx unknown
Cited By (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2644684A1 (de) * | 1976-10-02 | 1978-04-06 | Veba Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von 2,4,6- triketohexahydrotriazinen |
EP0003765A1 (de) * | 1978-02-17 | 1979-09-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten auf Basis von 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan und ihre Verwendung als Isocyanatkomponente in Polyurethanlacken |
EP0010589A1 (de) * | 1978-09-08 | 1980-05-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung als Isocyanatkomponente in Polyurethanlacken |
EP0102482A2 (de) * | 1982-07-23 | 1984-03-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung als Isocyanatkomponente zur Herstellung von Polyurethanen |
EP0102482A3 (en) * | 1982-07-23 | 1985-04-03 | Bayer Ag | Process for producing polyisocyanates containing isocyanurate groups, and their use as isocyanate components for producing polyurethanes |
WO2016170061A1 (en) | 2015-04-21 | 2016-10-27 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanurate plastics having high thermal stability |
US11390707B2 (en) | 2015-04-21 | 2022-07-19 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanurate polymers and process for the production of polyisocyanurate polymers |
EP3085720A1 (de) | 2015-04-21 | 2016-10-26 | Covestro Deutschland AG | Hydrophil modifizierter polyisocyanuratkunststoff und verfahren zu dessen herstellung |
US10590226B2 (en) | 2015-04-21 | 2020-03-17 | Covestro Deutschland Ag | Solids based on polyisocyanurate polymers produced under adiabatic conditions |
WO2016170060A1 (en) | 2015-04-21 | 2016-10-27 | Covestro Deutschland Ag | Process for producing polyisocvanurate plastics having functionalized surfaces |
WO2017182109A1 (de) | 2015-04-21 | 2017-10-26 | Covestro Deutschland Ag | Hydrophob modifizierter polyisocyanuratkunststoff und verfahren zu dessen herstellung |
EP3085719A1 (de) | 2015-04-21 | 2016-10-26 | Covestro Deutschland AG | Hydrophob modifizierter polyisocyanuratkunststoff und verfahren zu dessen herstellung |
EP3085718A1 (de) | 2015-04-21 | 2016-10-26 | Covestro Deutschland AG | Polyisocyanuratkunststoff enthaltend siloxangruppen und verfahren zu dessen herstellung |
US11286331B2 (en) | 2015-04-21 | 2022-03-29 | Covestro Deutschland Ag | Hydrophilically modified polyisocyanurate plastic and process for production thereof |
US11286332B2 (en) | 2015-04-21 | 2022-03-29 | Covestro Deutschland Ag | Hydrophobically modified polyisocyanurate plastic and method for production thereof |
US10752724B2 (en) | 2015-04-21 | 2020-08-25 | Covestro Deutschland Ag | Process for producing polyisocvanurate plastics having functionalized surfaces |
US10752723B2 (en) | 2015-04-21 | 2020-08-25 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanurate polymer and process for the production of polyisocyanurate polymers |
US10717805B2 (en) | 2015-04-21 | 2020-07-21 | Covestro Deutschland Ag | Process for producing polyisocyanurate plastics |
US10597484B2 (en) | 2015-04-21 | 2020-03-24 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanurate plastics having high thermal stability |
WO2018073299A1 (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Covestro Deutschland Ag | Production of plastics by catalytic crosslinking of blocked polvisocvanates |
WO2018073303A1 (de) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Covestro Deutschland Ag | Harte beschichtungen mit hoher chemischer und mechanischer beständigkeit |
WO2018073302A1 (en) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Covestro Deutschland Ag | Coating of wires with catalytically crosslinked blocked polyisocyanates |
WO2018087396A1 (de) | 2016-11-14 | 2018-05-17 | Covestro Deutschland Ag | Isocyanuratpolymere mit dualer härtung |
US11613072B2 (en) | 2016-11-14 | 2023-03-28 | Covestro Deutschland Ag | Dual-curing isocyanurate polymers |
WO2018087395A1 (de) | 2016-11-14 | 2018-05-17 | Covestro Deutschland Ag | Kompositwerkstoffe basierend auf isocyanuratpolymeren mit dualer härtung |
WO2018087399A1 (de) | 2016-11-14 | 2018-05-17 | Covestro Deutschland Ag | Beschichtungszusammensetzungen mit dualer härtung |
WO2018178149A1 (de) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Covestro Deutschland Ag | Aufbau von beschichtungen durch getrenntes auftragen von polyisocyanatzusammensetzungen und vernetzungskatalysatoren |
EP3381962A1 (de) | 2017-03-29 | 2018-10-03 | Covestro Deutschland AG | Erzeugung von polyisocyanuratschichten durch getrennte auftragung von isocyanatkomponenten und katalysatoren |
WO2019002124A1 (de) | 2017-06-28 | 2019-01-03 | Covestro Deutschland Ag | Gefärbte kunststoffe basierend auf vernetzten polyisocyanaten |
EP3421516A1 (de) | 2017-06-28 | 2019-01-02 | Covestro Deutschland AG | Gefärbte kunststoffe basierend auf vernetzten polyisocyanaten |
WO2019096813A1 (de) | 2017-11-14 | 2019-05-23 | Covestro Deutschland Ag | Halbzeuge basierend auf dualem vernetzungsmechanismus |
WO2019121387A1 (de) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Covestro Deutschland Ag | Frostbeständige wasserlacke auf basis von polyisocyanaten |
WO2019121388A1 (de) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Covestro Deutschland Ag | Frostbeständige klebstoffe auf basis von polyisocyanaten |
WO2019158455A1 (en) | 2018-02-13 | 2019-08-22 | Covestro Deutschland Ag | Aromatic polyisocyanates with a high solids content |
WO2019219614A1 (de) | 2018-05-17 | 2019-11-21 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von verbundwerkstoffen aus polyethylenfasern mit ultrahohem molekulargewicht und vernetzten polyisocyanaten |
WO2019219603A1 (de) | 2018-05-17 | 2019-11-21 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines polyisocyanatpolymers und eines polyisocyanuratkunststoffs |
US11319402B2 (en) * | 2018-05-17 | 2022-05-03 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Method for producing a polyisocyanate polymer and a polyisocyanurate plastic |
WO2020079160A1 (de) | 2018-10-19 | 2020-04-23 | Covestro Deutschland Ag | Wasserfrei härtende klebstoffe auf polyisocyanatbasis |
WO2020152107A1 (de) | 2019-01-22 | 2020-07-30 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Kompositwerkstoffe basierend auf urethan- und isocyanuratpolymeren mit dualer härtung |
WO2020174009A1 (de) | 2019-02-27 | 2020-09-03 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Polyisocyanuratwerkstoffe als elektrovergussmassen |
EP3763792A1 (de) | 2019-07-11 | 2021-01-13 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von isocyanuraten aus uretdionen |
WO2021004978A1 (de) | 2019-07-11 | 2021-01-14 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung von isocyanuraten aus uretdionen |
WO2022002787A1 (de) | 2020-07-02 | 2022-01-06 | Covestro Deutschland Ag | Beschichtungen aus polyisocyanuratbeschichtungen (rim) und deren anwendung in spritzgiessprozessen |
WO2022207532A1 (en) | 2021-03-29 | 2022-10-06 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanurate-prepregs and fiber composite components produced therefrom |
EP4303246A1 (de) | 2022-07-04 | 2024-01-10 | Covestro Deutschland AG | Polyisocyanatgemisch |
WO2024008544A1 (de) | 2022-07-04 | 2024-01-11 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanatgemisch |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1200542A (en) | 1970-07-29 |
DE1667309C3 (de) | 1978-10-26 |
FR1566256A (de) | 1969-05-09 |
US3487080A (en) | 1969-12-30 |
DE1667309B2 (de) | 1978-02-23 |
MY7300213A (en) | 1973-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1667309A1 (de) | Stoffgemische und ihre Verwendung als Katalysatoren zur Herstellung von Isocyanattrimeren | |
EP0045996B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von uretdiongruppenhaltigen Polyadditionsprodukten sowie die danach hergestellten Produkte | |
EP0004571B1 (de) | 1,2,4-Triazol-blockiertes Isophorondiisocyanat und Biuretgruppen oder Urethangruppen aufweisende Derivate des Isophorondiisocyanats mit 2 bis 4 1,2,4-triazol-blockierten Isocyanatgruppen und Pulverlackbindemittel, die diese Derivate als Vernetzer enthalten | |
DE2625684C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls verschäumten Polyisocyanuraten und gegebenenfalls verschäumten Polyurethanen | |
EP0000963B1 (de) | Isocyanuratgruppen und endständig-blockierte Isocyanatgruppen-enthaltende Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0139895B1 (de) | Verwendung von Ammoniumsalzen als latente Katalysatoren für die Isocyanat-Polyadditionsreaktion | |
EP0531820B1 (de) | Polyisocyanatgemische, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2551634B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten | |
EP0009694A1 (de) | Lackpolyisocyanat auf Basis von modifiziertem 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Zweikomponenten-Polyurethan-Pulverlacken | |
EP0017998A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isocyanuratgruppen enhaltenden (cyclo)-aliphatischen Polyisocyanaten | |
DE2641380A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit isocyanuratstruktur sowie ihre verwendung | |
EP0178520A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Uretdiongruppen aufweisenden Verbindungen, die nach diesem Verfahren erhältlichen Verbindungen und ihre Verwendung bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen | |
EP0330966A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten | |
DE2837770C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von lagerbeständigen, flüssigen, Carbodiimidgruppen aufweisenden Polyisocyanaten | |
EP0472063A2 (de) | Neue Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanatmischungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen | |
DD246763A5 (de) | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten-polyisocyanuraten | |
EP0056576B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls geschäumten Polyurethanen | |
DE102007058487A1 (de) | Herstellung von Uretdion-Polyisocyanaten | |
DE1694214A1 (de) | Kunststoffe aus Isocyanatbasis und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1078322B (de) | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen enthaltenden Schaumstoffen | |
EP0232541B1 (de) | Latente Zinn-Katalysatoren enthaltende Polyisocyanat-Zubereitungen, ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethankunststoffen und Umsetzungsprodukte von Sulfonylisocyanaten mit ausgewählten Zinnverbindungen | |
EP0148462B1 (de) | Verfahren zur in situ-Herstellung von Harnstoffgruppen-enthaltenden Diisocyanaten in Polyolen, dem Verfahren entsprechende Dispersionen oder Lösungen sowie ihre Verwendung | |
EP0726284A1 (de) | Blockierte Polyisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Lacke und Beschichtungssysteme | |
EP0238992B1 (de) | Polyisocyanat-Zubereitungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen oder als lufttrocknende Beschichtungs- oder Klebemittel | |
DE2950067C2 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |