DE1646727A1

DE1646727A1 - Method of applying a glass-like decal

Info

Publication number: DE1646727A1
Application number: DE19671646727
Authority: DE
Inventors: Milliken Thomas J
Original assignee: Meyercord Co
Current assignee: Meyercord Co
Priority date: 1966-02-10
Filing date: 1967-02-08
Publication date: 1971-08-05
Also published as: FR1510728A; GB1131296A; US3441458A

Description

1BERLIN33 ~ 8 MÜNCHEN 27 1BERLIN33 ~ 8 MUNICH 27

Auguste-Viktoria-Strafle 66 Dr.-Ing.HANS RUSCHKE Pienz.n.u.r State 2Auguste-Viktoria-Strafle 66 Dr.-Ing.HANS RUSCHKE Pienz. Only State 2

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M 2170 The Meyercord Co». Carol Stream (Wheaton), Illinois^ VoSt.A« M 2170 The Meyercord Co. ». Carol Stream (Wheaton), Illinois ^ VoSt.A «

Verfahren zur Anbringung eines glasartigen AbziehbildesMethod of applying a glass-like decal

Diese Erfindung betrifft Verbesserungen bei der Dekoration von keramischen oder glasartigen Gegenständen» ■wie Z₀B₀ Porzellan, Glas, Keramik, Steingut und ähnlichem, mit Hilfe eines durch Wärme ablösbaren glasartigen oder keramischen Absiehbildes«Insbesondere betrifft die Erfindung ein verbessertes Verfahren zur Anbringung eines durch Wärme ablösbaren glasartigen oder keramischen Abziehbildes auf Glaswaren₀ This invention relates to improvements in the decoration of ceramic or glass-like objects »■ such as Z ₀ B ₀ porcelain, glass, ceramics, earthenware and the like, with the aid of a heat-removable glass-like or ceramic decal« heat-releasable vitreous or ceramic decal on glassware ₀

Die vorliegende Erfindung schlägt ein Verfahren zur Dekoration von Gegenständen aus Glas, Porzellan oder ähnlichem vor, wobei das durch Wärme ablösbare glasartige Absiehbild aus einem Untergrund, einem schmelzbaren, durch Wärme ablösbaren Überzug auf diesem Untergrund und einem glasartigen Bild auf diesem Überzug besteht, wobei das glasartige Bild eine verglasbare keramische Farbe in einem Harzfilm darstellt. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man den Gegen-The present invention proposes a method for decorating objects made of glass, porcelain or the like before, wherein the heat-releasable glass-like image from a substrate, a fusible, heat-releasable Coating on this substrate and a glass-like image on this coating, the glass-like image being a represents vitrifiable ceramic paint in a resin film. This method is characterized in that the opposite

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stand vorher erwärmt, daß man zwischen den Gegenstand und der glasartigen Seite des Abziehbildes eine organische flüssige Substanz bringt, die eine teilweise lösende. Wirkung auf den Film ausübt und denselben bei der erhöhten Temperatur des vorgewärmten Gegenstandes klebgierig zu machen vermag, ohne daß die flüssige Substanz verdampft, und daß man die glasartige Seite des Abziehbildes fortlaufend auf die Oberfläche des erhitzten Gegenstandes preßt, indem man auf einen begrenzten Bereich dazwischen Druck anwendet und diesen Bereich über das ganze Abziehbild bewegt, so daß dadurch das glasartige Bild vorübergehend an dem Gegenstand haftet und von dem Untergrund entfernt wird, da die Überzugsschicht durch die Wärme des Gegenstandes schmilzt, und daß die flüssige Substanz die Entfernung von Luft während der laufenden Anbringung des Abziehbildes erleichtert, so daß das Einschließen von Luft zwischen dem Gegenstand und dem glasartigen Bild verhindert -wird«stood previously warmed that one between the object and the glass-like side of the decal brings an organic liquid substance that is partially dissolving. Effect on the film and the same at the elevated temperature of the preheated object greedily to can do without the liquid substance evaporating, and that the glass-like side of the decal is continuously pressing on the surface of the heated object by applying pressure on a limited area in between applies and moves this area over the entire decal, thereby temporarily applying the glass-like image adheres to the object and is removed from the substrate, as the coating layer is caused by the heat of the object melts, and that the liquid substance facilitates the removal of air during the ongoing application of the decal, so that the trapping of air between the object and the glass-like picture is prevented "

Seit vielen Jahren war es üblich, übertragbare Abzieh« bilder, die aus besonderen verglasbaren oder keramischen Farben hergestellt wurden, zur Dekoration von Segenständen aus Glas, Porzellan oder ähnlichem zu verwenden« So wurden ζ.Β» oft durch Wasser ablösbare Abziehbilder verwendet, die entweder vom "slide-off type" oder "varnish-applied duplex paper type" waren, und den Fachleuten vertraut sein werden« In jedem Fall ist die Anwendung von Wasser notwendig, um denFor many years it has been customary to use transferable deductions pictures made from special glazed or ceramic paints to decorate objects made of glass, porcelain or the like to use «So ζ.Β» were often used for water-removable decals, the were either of the "slide-off type" or "varnish-applied duplex paper type" and will be familiar to the experts « In any case, the application of water is necessary to the

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Untergrund von dem Bild zu entfernen. Nachdem daß Bild vorübergehend auf dem keramischen Gegenstand festhaftet, muß der Gegenstand hinreichend getrocknet werden, um jede Spur von Wasser zu entfernen, und wird danach in üblicher Weise einer Erhitzung auf hohe Temperaturen ausgesetzt«Remove the background from the picture. After that picture temporarily adheres to the ceramic article, the article must be dried sufficiently to remove any To remove trace of water, and is then subjected to heating to high temperatures in the usual way «

Obgleich die durch Wasser ablösbaren Abziehbilder bisher weite Verbreitung gefunden haben, ist doch zu erkennen, daß sie erhebliche Nachteile aufweisen, die in erster Linie von der Tatsache herrühren, daß eine große Zahl unbequemer und zeitraubender Handgriffe durchgeführt werden muß« Ferner bringen die Verwendung von Wasser oder Lack und die Anwesenheit von wasserlöslichem Gummi unzählige Schwierigkeiten mit sich, so daß die durch Wasser ablösbaren Abziehbilder beachtliche Sorgfalt und Geschicklichkeit im Umgang erfordern, m sich nicht für die maschinelle Anwendung unter größerer Geschwindigkeit eignen.Although the water-removable decals have so far been widely used, it can still be seen that that they have significant disadvantages, primarily due to the fact that a large Number of inconvenient and time-consuming manipulations carried out “Furthermore, the use of water or paint and the presence of water-soluble rubber bring innumerable numbers Difficulties with it, so the water-removable decals take considerable care and skill in dealing require, m not for the machine Suitable for use at higher speeds.

Um die verschiedenen Nachteile der durch Wasser ablösbaren glasartigen Abziehbilder zu überwinden, war in den letzten Jahren weithin ein durch Wärme ablösbarer Typ von glasartigen oder keramischen Abziehbildern handelsüblich, der z.B. in den USA-Patentschriften 2 970 076 und 3 007829 ausführlich beschrieben wird. Ein durch Wärme ablösbares glasartiges Abziehbild ist durch einen durch Wärme ablösbaren Untergrund auf der Ober- oder Vorderseite der glasartigen Bildschicht und durch eine äußerst thermoplastische oder durch Wärme aktivierbare Oberfläche auf derIn order to overcome the various disadvantages of the water-releasable glass-like decals, it was in a heat-releasable type of vitreous or ceramic decals widely available in recent years, which is described in detail in U.S. Patents 2,970,076 and 3,007829, for example. One through warmth removable glass-like decal is through a heat-removable base on the top or front the vitreous image layer and an extremely thermoplastic or heat-activatable surface on the

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entgegengesetzten oder Rückseite des glasartigen Bildes gekennzeichnet. Wenn man die äußerst thermoplastische oder durch Wärme aktivierbare Oberfläche des Abziehbildes gegen die Oberfläche des vorgewärmten glasartigen oder keramischen Gegenstandes preßt, gentigt die Wärme des Gegenstandes, um die klebende Oberfläche des Abziehbildes zu aktivieren, sodaß das Bild vorübergehind auf demjzu dekorierenden Gegenstand haftet, und gleichzeitig ist die Wärme des Gegenstandes ausreichend, um die durch Wärme ablösbare Schicht auf dem Untergrund zu erweichen oder zu schmelzen, und dadurch das Ablösen des Untergrundes von der Bildschicht zu bewirken· Beide Wirkungen werden praktisch in einem einsigen Schritt erreicht, indem das Abziehbild gegen das vorgewärmte Material mit Hilfe von Druckplatten gepreßt wird, die so elastisch oder verformbar sind, daß sie sich der Oberflächenform des Gegenstandes anpassen· Gewöhnlich kann die entfernte Schicht des Untergrundes durch einen Luftstrom oder dergleichen vollständig von dem Gegenstand gelöst werden· Bas Material Mit der vorübergehend anhaftenden glasartigen Bildschicht wird dann in üblicher Weise gebrannt, sodaß das glasartige Bild ein integrierender Bestandteil der Oberfläche des Gegenstandes wird·opposite or back of the glass-like image marked. If you like the highly thermoplastic or heat activated surface of the decal presses against the surface of the preheated vitreous or ceramic article, the heat of the article causes the adhesive surface of the decal to close activate so that the picture temporarily adheres to the object to be decorated, and at the same time the heat is the object is sufficient to soften or melt the heat-removable layer on the substrate, and thereby to cause the background to detach from the picture layer · Both effects become practical in one A single step is achieved by placing the decal against the preheated material pressed with the help of pressure plates which are so elastic or deformable that they conform to the surface shape of the object · Ordinary the removed layer of the substrate can be completely removed from the object by a stream of air or the like The material with the temporarily adhering glass-like picture layer is then burned in the usual way, so that the glass-like picture becomes an integral part of the surface of the object.

Sine der Schwierigkeiten, auf die nan bei der Dekoration von glasartigen und keramischen Gegenständen mit durch Wärme ablösbaren Absiehbildern stößt, let die Ausbildung von kleinen Löchern in dem angebrachten Bild während desSine of the difficulties encountered when decorating glass-like and ceramic objects with Heat peelable decals, let the training of small holes in the attached image during the

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.Brennens· Wenn die !Löcher nicht zu groß und nicht zahlreich sind, !tonnen sie in Abhängigkeit von der Natur des angebrachten Bildes und der Art des dekorierten Materials hingenommen werden. Für den Pail von durchscheinenden Glaswaren aus Borsilikat oder undurchsichtigem Porzellan z.B. wird eine geringe Anzahl von kleinen Löchern in den angebrachten Bild im Durchschnitt nicht bemerkt werden· Für den Fall von durchsichtigen Glaswaren jedoch, wie ζ·Β·.Burning · If the! Holes are not too large and not numerous ,! They may be acceptable depending on the nature of the image attached and the type of material being decorated. For the pail of translucent glassware made of borosilicate or opaque porcelain, for example, a small number of small holes in the attached image will on average not be noticed · In the case of clear glassware, however, such as ζ · Β ·

Flaschen, Trinkgläsern und dergleichen wird selbst eine geringe Anzahl von winzigen Löchern auffallen·Bottles, drinking glasses and the like becomes one itself small number of tiny holes are noticeable

Dementsprechend ist es das Hauptziel der vorliegenden Erfindung, ein neuartiges und verbessertes Verfahren zum Dekorieren von glasartigem und keramischem Material unter Verwendung von durch Wärme ablösbaren Abziehbildern vorzuschlagen· Accordingly, it is the main object of the present invention to provide a novel and improved method for the decoration of glassy and ceramic material by using the heat-peelable decals propose from ·

Ein weiteres Ziel dieser Erfindung ist die Beseitigung von kleinen Löchern und anderen ähnlichen Schäden, auf die man bei der Dekoration von glasartigem oder keramischem Material mit durch Wärme ablösbaren Abziehbildern stößt.Another object of this invention is the elimination of pinholes and other similar damage to which one comes across when decorating vitreous or ceramic material with heat-removable decals.

Aniere Ziele und Vorteile der Erfindung gehen aus der folgenden detaillierten Beschreibung in Zusammenhang mit der beiliegenden Zeichnung hervor, in der bedeuten:Other objects and advantages of the invention will become apparent from the following detailed description in conjunction with FIG attached drawing, in which:

Fig· 1 die Darstellung eines übersichtlichen Querschnittes eines glasartigen Abziehbildes des durch Wärme ablösbaren Typs, wie er in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ia vergrößerten Maßetab. Fig. 1 shows a clear cross-section of a vitreous transfer of the thermally releasable type used in the present invention, generally enlarged scale.

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Fig. 2 ein perspektivischer Blick auf eine von Haiti betriebene Maschine zur Anbringung der AbziehbilderFigure 2 is a perspective view of a machine operated by Haiti for applying the decals von Fig. 1.of Fig. 1.

Fig. 3 ein partieller Querschnitt, der praktisch entlang der Verbindungslinie 3-3 von Fig. 2 führt.FIG. 3 is a partial cross-section taken practically along connecting line 3-3 of FIG.

Fig. 4 bis 6 sind schematisohe Querschnitte, die verschiedene Stufen der Anbringung des Abziehbildes auf fc eine Slasflasche Bit Hilfe der Maschine von Fig. 2 veranschaulichen·Figures 4 through 6 are schematic cross-sections showing different levels of application of the decal fc illustrate a slas bottle bit using the machine of Figure 2 ·

In Fig. 1 besteht der ablösbare Untergrund des durch lärme ablösbaren Abziehbildes, das dargestellt ist, aus eines Blatt Papier 1, das mit einer Sperrschicht oder einem Überzug 2 versehen ist, so daß die eine Seite des Papiers traniger porös wird und das Bindringen von geschmolzenem Wachs oder mchsähnlichem Material verhindert wird. Verschiedene anorganische versiegelnde Überzüge «Le z.B. Stärke, Casein, Leim, Alkalisilikat mit oder ohne W TonfCillmittel usw. können als Sperrschicht 2 verwendetIn Fig. 1, the peelable substrate of the noise peelable decal shown consists of a sheet of paper 1 provided with a barrier or coating 2 so that one side of the paper becomes more porous and the bonding of molten Wax or similar material is prevented. Various inorganic sealing coatings "Le as starch, casein, glue, alkali metal silicate with or without W TonfCillmittel etc. can be used as a barrier layer 2 werden, aber eine organische Sperrschicht, besonders Polyvinylacetat, wird bevorzugt. Auf diese Sperrschicht 2 wird ein weiterer Überzug 3 eines waohsiüinllchen, durch lärme ablösbaren Materials aufgetragen, 4er vorzugsweise ein normalerweise festes, hochmolekular·» Polyäthylenglykol ist. Z.B. sin* 41· als Cartooifex von der Union Carbide Corporation» Chemicals Division im Hantel befindlichen Verbindungen besonders geeignet, die in ä^n vorher ermähnten USA-but an organic barrier layer, particularly polyvinyl acetate, is preferred. On this barrier layer 2, a further coating 3 of a horizontal, noiseless material is applied, 4 which is preferably a normally solid, high molecular weight polyethylene glycol. For example, sin * 41 * as Cartooifex by Union Carbide Corporation »Chemicals Division in weight compounds present particularly suitable that n ^ ä previously ermähnten USA-

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Patentschriften 2 970 070 und 3 007 829 ausführlich beschrieben sind.Patents 2,970,070 and 3,007,829 are described in detail.

Aufgrund der Tatsache, daß die Schicht 3 durch lärme ablösbar ist, ist der verbleibende Teil des Abziehbildes (der die Schichten 4, 5 und 6 umfaßt) von dem Untergrund als eine Einheit ablösbar. Die Schicht 4 1st ein ungefärbter harzartiger Film, der auf den durch lärme ablösbaren Überzug 3 aufgetragen ist und der als Träger für das nachfolgend angebrachte glasartige Bild dient. Das glasartige Bild, als 5 bezeichnet, wird direkt auf die klare Schicht 4 aufgetragen! dies 1st so zu verstehen, daß das Bild 5 üblicher «eise eine gemischte oder zusammengesetzte Schicht aus einer Vielzahl verschiedener keramischer Farbgemlsohe darstellt, Ale zusammengestellt sind, um die gewünschte Dekoration oder Schrift zu erzeugen· Wenn es notwendig ist, 4er Bildschicht 5 Festigkeit und Integrität zu verleihen, oder eine äußere Oberfläche zu erzeugen, die leichter klebgierig oder haften* gemacht werden kann, kann auf das glasartige Bild 5 eine weitere Schicht 6 aufgetragen werden, so z.B. eine klare Schicht aus einem harzartigen Material oder eine Schicht aus durch V&rme aktivierbarem thermoplastischen Siebematerial. He im Folgenden ausfuhrlich beschrieben 1st, wird die äußere Schicht 6 jedoch vorzugsweise weggelassen und wird gewöhnlich nur in solchen Fällen angewendet, in denen dieDue to the fact that layer 3 is noise-removable, the remaining part of the decal (comprising layers 4, 5 and 6) is from that The subsurface can be detached as a unit. Layer 4 is an uncolored resinous film that is applied to the noise removable coating 3 is applied and which serves as a carrier for the subsequently attached glass-like image. The glass-like image, labeled 5, is applied directly to the clear layer 4! this is to be understood as that picture 5 usually represents a mixed or composite layer of a multitude of different ceramic color mixtures, ale are put together, to create the desired decoration or lettering · If it is necessary, 4 layer 5 strength and To give integrity, or to create an external surface that is easier to stick or adhere * can be applied, a further layer 6 can be applied to the glass-like image 5, e.g. a clear layer made of a resinous material or a layer of thermally activated thermoplastic screen material. As described in detail below, the outer layer 6 is, however, preferably omitted and used usually used only in cases where the

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Bildsehioht 5 so beschaffen ist, daß sie zusätzlich Festigkeit oder Schutz benötigt oder eine größere Haftfestigkeit herbeigeführt werden soll.Bildsehioht 5 is such that it also Strength or protection is required or greater adhesive strength is to be achieved.

Die klare harzartige Schicht 4-, die als Basis oder Träger für das glasartige Bild 5 dient, besteht vorzugsweise aus dem gleiohen allgemeinen Typ des organischen Mediums oder Trägers, der den Grundkörper der verschiedenen Farben in der Bildschicht 5 darstellt. Genauer gesagt, besteht der Film 4 aus tem Rückstand eines Lackes, der einen harzartigen, filmbildenden Bestandteil, ein Lösungsmittel und in einigen Fällen einen Weichmacher enthält. Der harzartige filmbildende Bestandteil ist gewöhnlich ein Celluloseester oder -äther (z.B. Ithylcellulose, Celluloseacetat oder Nitrocellulose) oder ein Acrylharz. Die bevorzugten Substanzen sind ithylcellulose und die Acrylharze. Zur Dekoration von Glasgegenständen nach der bevorzugten AusfUhrungsform der vorliegenden Erfindung erhält man mit Methacrylat-folymeren die besten Ergebnisse, insbesondere mit n-Butylmethacrylat-Polymeren, Isobutylmethacrylat-Polymeren und Copolymeren derselben. Jedes geeignete Lisungsmittelsystem kann verwendet werden, aber für den Fall der Ithylcellulose ist das bevorzugte Lösungsmittel einer der Xthylenglykol-äther, wie Xthylenglykolmonobutylather, uni für den Fall von Acrylharzen sind die bevorzugten Lösungsmittel aromatische, dem Erdöl entstam-The clear resinous layer 4-, which serves as the base or support for the vitreous image 5, is preferably of the same general type of organic Medium or carrier that represents the basic body of the various colors in the image layer 5. More precisely, the film 4 consists of system residue of a varnish containing a resinous, film-forming component, a solvent and in some cases a plasticizer. The resinous film-forming ingredient is usually a cellulose ester or ether (e.g. ethyl cellulose, cellulose acetate or nitrocellulose) or an acrylic resin. the preferred substances are ethyl cellulose and the acrylic resins. For the decoration of glass objects according to the preferred embodiment of the present invention, the best results are obtained with methacrylate polymers, especially with n-butyl methacrylate polymers, isobutyl methacrylate polymers and copolymers thereof. Each suitable solver system can be used, however in the case of ethyl cellulose, the preferred solvent is one of the ethylene glycol ethers, such as ethylene glycol monobutyl ethers, and in the case of acrylic resins they are preferred solvents aromatic, derived from petroleum

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mende Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie z.B. Toluol und Xylol-Fraktionen. Obgleich die Weichmacher, wie Ricinusöl, Dibutylphthalat oder chloriertes Diphenyl im allgemeinen als erwünschte Bestandteile in glasartigen Abziehbildfilmen gelten, um die gewünschte Filmbiegsamkeit zu erzeugen, ist es ein Vorteil der vorliegenden Erfindung, wie später ausführlich beschrieben wird, daß die Weichmacher in dem harzartigen Film wegfallen können und dadurch gewisse Schwierigkeiten vermieden werden, auf die man insbesondere bei Anwesenheit von chlorhaltigen Weichmachern gestoflen ist.hydrocarbon solvents such as toluene and xylene fractions. Although the plasticizers like Castor oil, dibutyl phthalate or chlorinated diphenyl im Generally considered desirable ingredients in vitreous decal films in order to produce the desired film flexibility, it is an advantage of the present invention According to the invention, as will be described in detail later, that the plasticizers can be omitted in the resinous film and this avoids certain difficulties, which are particularly common in the presence of chlorine-containing Plasticizers.

Das glasartige Bild 5 stellt üblicherweise eine zusammengesetzte oder gemischte Schicht dar, die durch Aufdrucken einer Vielzahl von aufeinanderfolgenden keramischen Farbgemischen in flüssiger Form auf die klare Schicht 4 durch Filadruck oder andere geeignete Drucktechniken hergestellt wird. Die Druckmasse besteht aus einem pigmentierten verglasbaren Material oder Fließmittel unÄ einem organischen flüssigen Träger oder Bindemittel, in dem das pigmentierte Fließmittel dispergiert Gder suspendiert ist. Die pigmentierten Fließmaterialien werden von Keramikfarbenerzeugern geliefert und dem Träger oder Bindemittel vom Hersteller der Abziehbilder zugesetzt. Der Träger oder das Bindemittel kann einer der oben in Zusammenhang mit der klaren harzartigen Schicht 4 beschriebenenThe vitreous image 5 usually represents a composite or mixed layer that passes through Printing a large number of successive ceramic color mixtures in liquid form on the clear Layer 4 is produced by film printing or other suitable printing techniques. The printing mass consists of one pigmented vitrifiable material or superplasticizer and an organic liquid carrier or binder, in in which the pigmented superplasticizer is dispersed or suspended is. The pigmented flow materials are supplied by ceramic paint manufacturers and the carrier or binder added by the manufacturer of the decals. The carrier or binder can be any of the above-related with the clear resinous layer 4 described

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Laeke sein. Das Verhältnis des pigmentierten Fließmittels zum Träger oder Bindemittel kann in Übereinstimmung mit den Anforderungen der jeweiligen Abziehbilder gewählt werden. Im allgemeinen liegt das Gewichteverhältnis von Fließmittel (flux) zu Bindemittel im Bereich von etwa 2 ι 1 bis zu etwa 5 ι 1.Be Laeke. The ratio of pigmented superplasticizer The carrier or binder can be chosen in accordance with the requirements of the particular decals will. In general, the weight ratio is Superplasticizer (flux) to binder in the range from about 2 ι 1 to about 5 ι 1.

Wie bereits beschrieben, war es bisher üblich, zur Dekoration eines Gegenstandes aus Keramik oder Glas mit durch lärme ablösbaren glasartigen Abziehbildern die gesamte äußere Oberfläche des Abssiehbildes mit dem erwärmten Gegenstand in einem einheitlichen Schritt in Berührung zu bringen, indem das ganze Abziehbild praktisch gleichzeitig mit Hilfe von Druckplatten gegen die Oberfläche des Gegenstandes gepreßt wird. Ss wurde jedoch nun entdeckt, daß dieses Anbringungsverfahren verantwortlich für den Einschluß von kleinen Luftbläschen zwischen dem Abziehbild und dem Gegenstand ist, mit dem Ergebnis, daß während des nachfolgenden Brennens die Luftbläschen durch die BiIdsohicht hindurchdringen und kleine Poren bilden. Sorgfältige Analyseis von Photographic» der angebrachten Abziehbilder vor und nach dem Brennen zeigen einen engen Zusammenhang zwischen den Lufteinschlüssen unter dem Absiehbild während ier Anbringung mit Hilfe des Plattenpreßverfahrens und den Poren, Ale nach dem Brennen entstehen.As already described, it was customary to use the Decoration of an object made of ceramic or glass with glass-like decals removable by noise the whole outer surface of the decal in contact with the heated object in a unitary step bring the whole decal practically simultaneously with the help of pressure plates against the surface of the object is pressed. However, it has now been discovered that this attachment method is responsible for the entrapment of small air bubbles between the decal and the item, with the result that during the subsequent firing, the air bubbles through the picture layer penetrate through and form small pores. Careful analysis by Photographic »of the attached decals before and after firing show a close connection between the air inclusions under the decal during installation using the plate pressing method and the pores, ale arise after burning.

Bs wurde gefunden, daß das Problem der Poren durchBs was found to cause the problem of pores

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BADORlGfNALBADORlGfNAL

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Veränderung der Anbringungstechnik in zwei !richtigen Punkten beseitigt werden kann. Zunächst wird «wischen den Gegenstand und der glasartigen BiIdschicht des Abziehbildes eine geeignete organische flüssige Substanz gebracht, die eine Erhöhung des Oberflächenkontaktes zwischen der angebrachten Bildschicht und dem Gegenstand bewirkt, und außerdem dazu führt, daß tie äußere Oberfläche 4er Bildsohicht bei 4er Temperatur des Gegenstandes leicht klebgierig wird. Zweitens, anstatt laß das ganze Abziehbild praktisch in einer einzigen Druckanbringungsstufe gegen den Gegenstand gepreßt wird, muß tie Anbringung so erfolgen, daß das Abziehbild schrittweise auf ten Gegenstand in aufeinanderfolgenden Abschnitten gepreßt wird, in den der Druck in einen begrenzten Bereich oder schmalen Streifen angewendet wird, der sich Ober tas Abziehbild bewegt, vorzugsweise von seinem einen Ende zum anderen» Diese Bewegung wird am einfachsten mit Hilfe einer Bolle la Zusammenwirken mit ten Gegenstand erreicht, so daß das Absiehbild auf dem Gegenstand durch Rollendruck angebracht wird. Die gleichzeitige Wirkung sowohl der organischen flüssigen Substanz als auch der schrittweisen Anbringungstechnik zeigt sich im Wegfall von Luftbläschen zwischen dem angebrachten Bildfilm und dem Gegenstand* Demzufolge treten auch während des nachfolgenden Brennens keine Poren auf.Change of the attachment technique in two! Correct Points can be eliminated. First of all, a suitable organic liquid substance is wiped between the object and the glass-like image layer of the transfer brought about an increase in the surface contact between the attached image layer and the object causes, and also leads to the fact that the outer surface of 4 image layer at 4 temperature of the object easily becomes sticky. Second, instead of leaving the whole thing If the decal is pressed against the object in practically a single step of applying pressure, the application must be carried out in such a way that the decal is gradually applied Object is pressed in successive sections, in which the pressure in a limited area or narrow strip moving above the decal, preferably from one end to the other »This movement is easiest with help a Bolle la interaction with th object achieved so that the image on the object by roller pressure is attached. The simultaneous action of both the organic liquid substance and the gradual Attachment technique is evident in the absence of air bubbles between the attached image film and the object * As a result, also occur during the subsequent firing no pores.

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In Pig. 2 und 3 ist eine einfache von Hand "betriebene Maschine dargestellt, um das Prinzip des Anbringungsverfahrens der vorliegenden Anmeldung zu veranschaulichen. Das Gerät umfaßt eine senkrechte tragende Säule oder Stütze 10, die auf eine Basis 11 montiert ist. Ein Arm 12, der von der Säule 10 abzweigt, trägt einen Xngellagerzapfen 13, und eine senkrechte Spindel 14 ist auf dem Zapfen 13 drehbar montiert, und reicht oberhalb und unterhalb von Ära 12. Am oberen Ende der Spindel 14- ist eine tassenförmige Bodenspannvorrichtung 16 angebracht, um den unteren Seil des zu dekorierenden Gegenstandes aufzunehmen, in diesem Fall eine Glasflasche 49. An der Spindel 14 ist zwischen dem Zapfen 13 und dar Spannvorrichtung 16 ein exzentrischer Nocken 17 befestigt· Sin Handrad oder eine Kurbel 18 mit einem Griff 19 befindet sich am unteren Ende der Spindel 14 unter dem Ära 12.In Pig. 2 and 3, a simple "hand-operated" machine is shown to illustrate the principle of the application method of the present application. The device includes a vertical support column or support 10 mounted on a base 11. An arm 12, which branches off from the column 10, carries a bearing journal 13, and a vertical spindle 14 is on the pin 13 rotatably mounted, and extends above and below era 12. At the upper end of the spindle 14- a cup-shaped floor jig 16 is attached to the lower Take up the rope of the object to be decorated, in this case a glass bottle 49. On the spindle 14 is between the pin 13 and the clamping device 16 eccentric cam 17 attached · A handwheel or crank 18 with a handle 19 is located at the lower end the spindle 14 under the era 12.

Sin Ära 21, ähnlich dem Ära 12, ist an der Säule 10 in räualioher Besiehung Über tea Ära 12 befestigt, und ein« senkrechte 8pInAti 22 fuhrt durch das äußere Ende von Arm 21, ua den Arm 21 vertikal und drehend bewegen zu können· Sine Absohlufiaansohette 23 ist oberhalb von Arm 21 an der Spindel 22 befestigt, ua das obere Ende der Spindel abzuschließen. Sine obere Spannvorrichtung 24, vorzugsweise aus Kautschuk oder dergleichen, ist am unteren Ende der Spindel 22 montiert und das äußerste Ende der Spindel 22Sin era 21, similar to era 12, is on pillar 10 attached in spatial relation to tea era 12, and a vertical pinati 22 leads through the outer end of Arm 21, including being able to move arm 21 vertically and in a rotating manner. Sine Absohlufiaansohette 23 is above arm 21 attached to the spindle 22, including closing off the upper end of the spindle. Its upper tensioning device 24, preferably made of rubber or the like, is at the lower end of the Spindle 22 mounted and the extreme end of the spindle 22

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trägt ein schweres Gewicht in Form einer kreisförmigen drehbaren Metallplatte 26. Zum Heben und Senken der Spindel 22 ist ein drehbar gelagerter Arm oder Hebel 27 an der Säule 10 bei 28 zentral angebracht. Eine Gabel 29 befindet sich an dem einen Ende des Hebels 27 und läßt ein Paar vorspringender Stifte 31 an der Spindel 22 einrasten, um die letzte senkrecht zu heben» Ein Gewicht 32 ist an dem Hebel 27 zwischen der drehbaren Montierung 23 und der Gabel 29 befestigt, um die Gabel 29 normal herunter zu drücken. Wenn sich also keine Flasche zwischen den Spannvorrichtungen 16 und 24 befindet, läßt die Abschlußmanschette 23 den Arm 21 und die Spindel 22 in ihrer tiefsten Stellung einrasten (nicht dargestellt). Bin Draht oder Babel 33 ist mit dem anderen Ende des Hebels 27 verbunden, um diesen zu bewegen, s.B, durch ein Fußpedal (nicht dargestellt), das am unteren Ende des Kabels befestigt ist.carries a heavy weight in the form of a circular rotatable metal plate 26. For raising and lowering the spindle 22, a rotatably mounted arm or lever 27 is centrally attached to the column 10 at 28. A fork 29 is located at one end of the lever 27 and engages a pair of protruding pins 31 on the spindle 22, to lift the last one vertically »A weight 32 is on the lever 27 between the rotatable mount 23 and the fork 29 attached to the fork 29 normally down to press. So if there is no bottle between the clamping devices 16 and 24, the closure collar can 23 engage the arm 21 and the spindle 22 in their lowest position (not shown). I'm on the wire or Babel 33 is connected to the other end of the lever 27 in order to move it, see B. by means of a foot pedal (not shown) that attaches to the lower end of the cable is.

Zwischen den Armen 12 und 21 ist ar« der Säule 10 eine Stütze 36 montiert, die mit einem Paar starrer radial ausgebreiteter Arme 37 und 38 versehen ist. Der Arm 37 umfaßt eine Befestigung für einen verlängerten Hebel 39, der bei 40 eine drehbare Verbindung au dem iErägerarm 37 besitzt. Eine Gabel 41 ist mit einem Ende des Hebels 39 starr verbunden und trägt drehbar eine Eautschubrolle 42. Das äußere Ende des starren Arms 38 und der drehbare HebelBetween the arms 12 and 21 is ar «of the column 10 a support 36 is mounted which is provided with a pair of rigid radially extended arms 37 and 38. The arm 37 includes attachment for an elongated lever 39 which at 40 is pivotally connected to support arm 37 owns. A fork 41 is rigidly connected to one end of the lever 39 and rotatably supports a rubber roller 42. The outer end of the rigid arm 38 and the rotatable lever

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39 sind durch eine Feder 43 miteinander verbunden, um normalerweise das äußere Ende des Hebels 39 gegen den Arm 38 zu bewegen. Eine Stütze 44 ist starr mit dem Hebel 39 verbunden und davon abhängig. Ein Unterstützungsarm 46 wird sohleifbar und regulierbar an das untere Ende der Stutze 44 geführt und trägt drehbar einen Nockenfolger oder Holle 47 , die mit dem Nocken 17 in rollender Verbindung steht. Eine federnde Spange 48 ist an dem Hebel 39 befestigt und springt gegen das Bollenende des Hebels 39 zurück, zu einem später noch beschriebenen Zweck.39 are interconnected by a spring 43 to normally to move the outer end of the lever 39 against the arm 38. A support 44 is rigid with the lever 39 connected and dependent on it. A support arm 46 is guided to the lower end of the support 44 so that it can be slid and regulated and rotatably supports a cam follower or Holle 47, which is in rolling connection with the cam 17. A resilient clasp 48 is on the lever 39 attached and springs back against the bolt end of the lever 39, for a purpose to be described later.

Bei Anwendung des Gerätes werden die Spindel 22 und die obere Spannvorrichtung 24 mit dem Hebel 27 und seinem auslösenden Kabel 33 gehoben, um eine durchsichtige Glasflasche 49 in das Gerät einzusetsen, und zwar mit dem Boden in die Botenfassung 16 und mit dem oberen Teil der Flasche in die obere Fassung 24, wie in Fig. 2 dargestellt. In dieser Stellung wird die Abschlußmanschette 23 über den Arm 21 gehoben und es ist klar, dafl, nachdem das Kabel 33 losgelassen wird, die Flasche 49 zwischen den beiden Spannvorrichtungen 16 und 24 mit Hilfe der Kraft, die durch das Gewicht 26 auegeübt wird, festgeklemmt ist. Während die Flasche 49 zwischen den Fassungen eingespannt ist, wird die Eautschukrolle 42 äußerlich von der Flasche 49 entfernt gehalten, weil der Nookenfolger 47 von der Spitze der Auslappung des Nockens 17 in Anspruch genommen wird, wie 51When using the device, the spindle 22 and the upper clamping device 24 with the lever 27 and his triggering cable 33 lifted to insert a transparent glass bottle 49 into the device, with the Bottom in the messenger socket 16 and with the upper part of the Bottle in the upper mount 24, as shown in FIG. In this position, the end cuff 23 is lifted over the arm 21 and it is clear that after the cable 33 is released, the bottle 49 between the two clamping devices 16 and 24 with the help of the force generated by the Weight 26 is exerted is clamped. While the bottle 49 is clamped between the sockets, is the rubber roller 42 is externally removed from the bottle 49 held because of the nooken follower 47 from the top of the flap of the cam 17 is used, as in 51

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zeigt (Fig. 3)» wobei der die Rolle tragende Hebel 39shows (Fig. 3) »where the lever 39 gegen die Spannung der Feder 43 einschwenkt· Das Handradswings in against the tension of spring 43 · The handwheel 18 wird nun langsam gedreht, so daß die Auslappung 5118 is now slowly rotated so that the flap 51 des Nockens 17 durch den Nockenfolger 37 fortbewegt wirdjof the cam 17 is advanced by the cam follower 37j dabei wird der Hebel 39 unter der Bewegung der Feder 43the lever 39 is thereby under the movement of the spring 43 einschwenken und die Eautsohukrolle 42 in tangentialenswivel in and the Eautsohukrolle 42 in tangential oder direkten Xontakt mit der äußeren Oberfläche deror direct contact with the outer surface of the

Flasche 49 gebracht. |Bottle 49 brought. |

Die vorher erwähnte organische flüssige Substanz wird nun auf die Bildseite eines durch lärme ablösbaren glasartigen Abziehbildes 52 (oder auf die Flasche 49 oder auf beide) gebracht und, wie aus Fig. 4 ersichtlich, das vordere Ende des Abziehbildes in die lücke zwischen der Rolle 42 und der Flasche 49 eingesetzt. In den FIg* 4 bis 6 ist das glasartige Bild des Abziehbildes mit 53 und der ablösbare untergrund mit 54 bezeichnet. Bas Handrad 18 wird nun einmal ganz herumgedreht, bis es die ursprüngliche Stellung wiedererlangt hat (Fig. 3)* in welcher die * Auslappung 51 den Nookenf olger 47 in Anspruch nimmt und die Rolle 42 wird von außen an die Flasche 49 gebraoht. Wie aus den Figg. 5 und 6 zu ersehen, bewirkt eine Drehung der Flasche 49 in Richtung des Uhrzeigersinns eine Drehung der Rolle 42 in der dem Uhrzeigersinn entgegengesetzten Richtung 1 das Abziehbild 52 wird dazwischengezogen und schrittweise gegen die Flasche 49 gepreßt. Wie leicht einzusehen ist, werden so nacheinander Abschnitte des glasar-The aforementioned organic liquid substance is now placed on the image side of a noise-removable glass-like decal 52 (or on the bottle 49 or on both) and, as can be seen from FIG. 4, the front end of the decal into the gap between the roller 42 and the bottle 49 inserted. In FIGS. 4 to 6, the glass-like image of the decal is denoted by 53 and the removable background is denoted by 54. The handwheel 18 is now turned all the way around until it has regained the original position (FIG. 3) * in which the * opening 51 takes up the nose follower 47 and the roller 42 is brewed onto the bottle 49 from the outside. As shown in Figs. 5 and 6, clockwise rotation of bottle 49 causes roller 42 to rotate in the opposite clockwise direction. As is easy to see, sections of the glazed

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tigen Bildes 53 des Abziehbildes 52 mit der gekrümmten Oberfläche der Flasche 49 in Berührung gebracht\ der Druck wird in einem relativ begrenzten Bereich oder schmalen Streifen angewendet, der sich über das Abziehbild 52 bewegt, und der gegeben ist durch die gegenüberliegenden Anteile der gekrümmten Oberfläche der Rolle 42 und der Flasche 49. So führt man eine Quetschbewegung aus, die die Verdrängung oder Verlagerung von Luft aus dem Raum zwischen dem Bild 53 und der Flasche 49 in einer der Bewegungsrichtung des Abziehbildes entgegengesetzten Richtung sicherstellt, d.h. nach links, entsprechend der Figg. 4 bis 6.term image taken 53 the decal 52 to the curved surface of the bottle 49 in contact with \ the pressure is applied in a relatively narrow range or narrow strip, which moves over the decal 52 and the is given by the opposed portions of the curved surface of the Roller 42 and the bottle 49. A squeezing movement is thus carried out, which ensures the displacement or displacement of air from the space between the image 53 and the bottle 49 in a direction opposite to the direction of movement of the decal, ie to the left, as shown in FIG. 4 to 6.

Selbstverständlich ist die Flasche 49 auf eine geeignete Anbringungstemperatur vorgewärmt worden, die im Bereich von etwa 65 - 150⁰C oder höher, aber gewöhnlich zwischen etwa 93 und etwa 121⁰C liegt. Wenn das Abziehbild 52 zwischen die Rolle 42 und die Flasche 49 gezogen wird, wird der durch lärme ablösbare Überzug der Üntsrgrundschicht 54 durch die Wärme der Flasche geschmolzen. Zur gleichen Zeit wird durch die kombinierte Wirkung der Temperatur des Gegenstandes und der angewendeten organischen Substanz der harzartige Film dee glasartigen Bildes 53 klebgierig oder klebrig. So haftet das Bild 53 an der Flasche 49 und der abgelöste Untergrund 54 trennt sich automatisch von Bild 53, wie in Fig. 5 zu sehen ist. In Fig. 6 ist die Anbringung des Abziehbildes an den Gegen-Of course, the bottle has been preheated to a temperature suitable attachment 49, which in the range of about 65 - but is 150 ⁰ C or higher, usually between about 93 and about 121 ⁰ C. When the decal 52 is drawn between the roller 42 and the bottle 49, the noise-peelable coating of the base layer 54 is melted by the heat of the bottle. At the same time, by the combined effect of the temperature of the object and the applied organic substance, the resinous film of the vitreous image 53 becomes tacky or sticky. The image 53 thus adheres to the bottle 49 and the detached substrate 54 automatically separates from image 53, as can be seen in FIG. 5. In Fig. 6 the attachment of the decal to the counter

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stand praktisch vollständig und die Bewegung der Feder ist schematisch dargestellt, da sie die Wegführung des abgelösten Untergrundes 54 von der dekorierten Flasche sicherstellt. Wenn das Handrad 18 eine ganze Umdrehung ausgeführt hat, ist die durch Rollendruck ausgeführte Anbringung des Abziehbildes an die Flasche 49 vollständig und die Auslappung 51 des Nockens 17 kann wiederum mit der Nockenfolge 47 zusammentreffen, um die Kautschukrolle 42 von der Flasche 49 zu entfernen und die Flasche mit der angebrachten Dekoration kann dann aus den Spannvorrichtungen entfernt werden, um in der üblichen Weise gebrannt zu werden.was practically complete and the movement of the spring is shown schematically, as it is the routing of the detached substrate 54 ensures from the decorated bottle. When the handwheel 18 one full turn has carried out, the application of the decal to the bottle 49 by roller pressure is complete and the flap 51 of the cam 17 can in turn meet the cam sequence 47 to form the rubber roller 42 to remove from the bottle 49 and the bottle with The attached decoration can then be removed from the jigs to be fired in the usual manner to become.

Wenn auch das Anbringungsverfahren der vorliegenden Erfindung an Hand der vereinfachten durch Hand betriebenen Maschine in Fig. 2 und 3 veranschaulicht wurde, ist es dennoch klar, daß das Prinzip ebenso auf eine mit großer Geschwindigkeit laufende automatische Maschine angewendet werden kann.Although the method of attachment of the present invention is based on the simplified, hand-operated one Machine in Fig. 2 and 3 has been illustrated, it is nevertheless clear that the principle applies equally to one with large Speed running automatic machine can be applied.

Die organische flüssige Substanz, die in der vorliegenden Erfindung in der oben beschriebenen Weise verwendet werden soll, sollte einigen grundlegenden Anforderungen genügen. Zunächst sollte die Flüssigkeit die Fähigkeit besitzen, die Oberfläche der Bildseite des Abziehbildes oder die Oberfläche des zu dekorierenden Gegenstandes zu befeuchten, vorzugsweise sollte sie beide Oberflächen befeuchten. Die Flüssigkeit sollte auch eineThe organic liquid substance used in the present invention in the manner described above should meet some basic requirements. First of all, the liquid should be the Possess the surface of the picture side of the decal or the surface of the object to be decorated to moisten, preferably it should moisten both surfaces. The liquid should also be a

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geeignete Viskosität haben, um die Verdrängung oder das Ausquetschen von Luffbläsohen zu erleichtern, wenn das Abziehbild in Berührung mit dem heißen Gegenstand gebracht wird, indem der Druckstreifen, wie vorher beschrieben, bewegt wird. Außerdem sollte die flüssige Substanz eine partielle Löslichkeit auf den harzartigen, filmbildenden Bestandteil des glasartigen Bildes bei der Anbringungstemperatur ausüben, so' daß die äußere Oberfläche des Bildfilmes etwas haftend oder klebrig gemacht wird, und dadurch die notwendige vorübergehende Haftung des Bildes auf dem Gegenstand hervorzurufen, aber gleichzeitig sollte die flüssige Substanz keine so große Löslichkeit auf den harzartigen Film ausüben, daß ein Verschmieren und Beschädigen des Bildes die Folge m.re. Im allgemeinen sollte die organische Flüssigkeit keine bemerkenswerte Löslichkeit auf den Film bei Eaumtemperatur ausüben. Schließlich sollte die flüssige Substanz einen genügend hohen Verdampfungspunkt haben, so daß bei der Anbringungstemperatur praktisch keine Verdampfung stattfindet, und dadurch die Ausbildung von Bläschen und Blasen in den angebrachten Bildern verhindert wird.have suitable viscosity to facilitate displacement or squeezing of air blowers when the decal is brought into contact with the hot object by moving the print strip as previously described. In addition, the liquid substance should exert a partial solubility on the resinous, film-forming component of the vitreous image at the application temperature, so that the outer surface of the image film is made somewhat adhesive or tacky, thereby causing the necessary temporary adhesion of the image to the object, but at the same time the liquid substance should not exert such a high degree of solubility on the resinous film that smearing and damage to the image would result in m.re. In general, the organic liquid should not exert any appreciable solubility on the film at room temperature. Finally, the liquid substance should have a sufficiently high evaporation point so that practically no evaporation takes place at the application temperature, thereby preventing the formation of bubbles and bubbles in the applied images.

Zusätalich zu den bisher erwähnten Anforderungen an die organische flüssige Substanz ist es zweckmäßig, daß die Substenz beim Brennen keinen bemerkenswerten Rückstand hinterläßt und daß sie relativ inert gegen die Fließbe-In addition to the previously mentioned requirements for the organic liquid substance, it is expedient that the substance does not have a noticeable residue on burning leaves behind and that it is relatively inert to the flow

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standteile der Bildschicht ist, so daß keine unerwünschten Veränderungen im Aussehen oder in den Eigenschaften der keramischen Farben während des Brennens oder dem nachfolgenden Gebrauch des dekorierten Gegenstandes auftreten. Ferner ist es wünschenswert, daß die flüssige Substanz einen hohen Flammpunkt hat, damit die Entzündungs- und Explosionsmöglichkeit möglichst gering ist, und vorzugsweise sollte sie keine giftigen oder unangenehmen Dämpfe ifährend ihrer Anwendung verbreiten.components of the image layer, so that no undesirable changes in the appearance or properties of the ceramic colors occur during firing or subsequent use of the decorated object. Further, it is desirable that the liquid substance has a high flash point so as to reduce inflammation and The possibility of explosion is as low as possible, and preferably there should be no toxic or unpleasant fumes spread during their application.

Es wurde bereits darauf hingewiesen, das der wichtigste Vorteil der Anwendung der organischen flüssigen Substanz und des fortschreitenden Druckverfahrens die Tatsache ist, daß Luftblaschen ausgeschlossen werden und während des Brennens leine Poren entstehen. Es ist jedoch ein weiterer wichtiger Vorteil der Erfindung, daß es in den meisten Fällen nicht notwendig ist, eine gesonderte, durch lärme aktivi'erbare thermoplastische klebende Substanz auf der glasartigen Bildschicht des Abziehbildes zu erzeugen. Wenn es auch bisher als wünschenswert angesehen wurde, eine gesonderte thermoplastische klebende Schicht an der äußeren Oberfläche des glasartigen Bildes zu verwenden, um der gewünschten vorübergehenden Haftung des Bildes auf dem erwärmten Gegenstand sicher zu sein, so ist doch die Zersetzung und Verdampfung der gesonderten klebenden Substanz während des nachfolgenden Brennens oft eine QuelleIt has already been pointed out that the main advantage of using the organic liquid The substance and the progressive printing process The fact is that air bubbles are excluded and no pores appear during firing. However, it is another important advantage of the invention that it can be used in In most cases it is not necessary to use a separate thermoplastic adhesive substance which can be activated by noise on the vitreous image layer of the decal. Even if it has hitherto been considered desirable, to use a separate thermoplastic adhesive layer on the outer surface of the vitreous image, in order to be sure of the desired temporary adhesion of the image to the heated object, it is Decomposition and evaporation of the separate adhesive substance during subsequent firing is often a source

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fttr Schwierigkeiten, indem nämlich in der gleichen Weise wie durch eingeschlossene Luft, winzige Bläschen auf dem Bild entstehen können. Die Bläschen, die durch Zersetzung oder Verdampfung der klebenden Schicht entstanden sind, haben eine ungünstige Wirkung auf die keramischen Farben, indem sie ihnen ein mattes Aussehen verleihen.fttr difficulty by namely in the same way how tiny bubbles can appear in the picture through trapped air. The vesicles caused by decomposition or evaporation of the adhesive layer have an adverse effect on the ceramic Colors by giving them a matte look.

In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung ist in den meisten Fällen der partielle Lösungseffekt oder die klebendmachendβ Wirkung der organischen flüssigen Substanz bei der Anbringungstemperatur ausreichend, um den harzartigen Film der Bildschicht die erforderliche Klebrigkeit zu verleihen und dadurch die gewünschte vorübergehende Haftung auf dem Gegenstand ohne die Anwendung einer besonderen thermoplastischen Klebeschicht zu erreichen. Die Erfindung schließt Jedoch die Anwendung einer gesonderten, durch Wärme aktivierbaren Schicht, wie z.B. die klare harzartige Schicht 6 der Fig. 1 oder andere entsprechende thermoplastische Substanzen nicht vollständig aus· Z.B. in solchen Fällen, in denen in dem glasartigen Bild das Verhältnis von Fließmittel zu Bindemittel relativ hoch und/oder in denen 4ie Berührungszeit des Bildes mit dem Gegenstand relativ kurz ist, kann es von Vorteil sein, eine dünne Schicht wie e.B. die Schicht 6 zu erzeugen, um eine schnelle Entwicklung des Hebens auf der Bildoberfläche zu erreichen.In accordance with the present invention, in most cases the partial dissolution effect is or the adhesive effect of organic liquids Substance at the application temperature sufficient to make the resinous film of the image layer the required To impart tack and thereby the desired temporary adhesion to the object without the application to achieve a special thermoplastic adhesive layer. However, the invention includes the use of one separate heat activatable layer such as clear resinous layer 6 of Figure 1 or other equivalent thermoplastic substances not completely off · E.g. in those cases in which in the vitreous Image the ratio of superplasticizer to binder is relatively high and / or in which 4ie contact time of the image with If the object is relatively short, it may be advantageous to use a thin layer such as e.B. to produce the layer 6 in order to to achieve a rapid development of the lifting on the picture surface.

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Bs wurde ebenfalls festgestellt, daß die partiell lösende oder klebend-machende Wirkung der vorher erwähnten organischen flüssigen Substanz ermöglicht, auf die üblichen Weichmacher der harzartigen Filme des glasartigen Bildes 5 und der klaren Trägerschicht 4 zu verzichten. Wie vorher erwähnt, sind Äthylcellulose und Acrylharze die am besten geeigneten filmbildenden Substanzen in durch Wärme ablösbaren keramischen oder glasartigen Abziehbildern, Außerdem wurde bisher ein Weichmacher vom Typ des chlorierten Diphenyle bevorzugt hinzugesetzt (z.B. einer der Aroclor Weichmacher von Monsanto Chemical Company). Chlor enthaltende Weichmacher zersetzen sich jedoch bei erhöhten Temperaturen des Brennens und die entwickelte Atmosphäre ist häufig für die keramischen Farben nachteilig, indem sie ausgebleicht werden oder andere Schäden auftreten, wenn nicht ausreichende Maßnahmen zur Abführung der chlorenthaltenden Dämpfe getroffen sind. In Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung ist der Gebrauch von chlorenthaltenden Weichmachern im Bindemittel oder im Filmanteil der glasartigen Bildschicht oder in der klaren Trägerschicht nicht notwendig und folglich sind die nachfolgenden Schwierigkeiten beim Brennen beseitigt. Duroh die Anwendung der organischen Flüssigkeit bei der erhöhten Temperatur des Gegenstandes wird dem Bildfilm reichlich Plastizität verliehen und der Gegenstand kann gebrannt werden, d.h. er kann bei geringer Lüftung unmittelbar hoher Temperatur ausgesetzt werden.Bs was also found to have the partial releasing or tackifying effect of the aforementioned organic liquid substance allows the usual plasticizers of the resinous films of the vitreous Fig. 5 and the clear carrier layer 4 to be omitted. As previously mentioned, ethyl cellulose and acrylic resins are the most popular best suitable film-forming substances in heat-removable ceramic or glass-like decals, In addition, a plasticizer of the chlorinated diphenyl type has hitherto been preferably added (e.g. one of the Aroclor Plasticizers from Monsanto Chemical Company). However, plasticizers containing chlorine decompose at elevated levels Firing temperatures and the developed atmosphere is often detrimental to the ceramic colors by being can be bleached or other damage occurs if insufficient measures are taken to remove the chlorine-containing Fumes are hit. In accordance with the present invention is the use of chlorine-containing Plasticizers in the binder or in the film portion of the vitreous image layer or in the clear carrier layer is not necessary and consequently the following difficulties in firing are eliminated. Duroh the application of the organic liquid at the elevated temperature of the object, the image film is given ample plasticity and the item can be burned, i.e. exposed to immediate high temperature with little ventilation will.

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Im allgemeinen sind die organischen flüssigen Substanzen, die in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung als am besten geeignet für den Gebrauch zur Anbringung von durch Wärme ablösbaren Abziehbildern erscheinen, öle, einschließlich Mineralöle (wie z.B. Erdöl-Kohlenwasserstoffe) pflanzliche öle (wie z.B. Soya-Öl) und Öle tierischen Ursprungs. Für den Fall, daß Glasgegenstände mit durch lärme ablösbaren glasartigen Abziehbildern dekoriert werden, in denen der harzartige filmbildende Bestandteil des glasartigen Bildes ein Acrylharz darstellt, sind die bevorzugten Flüssigkeiten dem Erdöl entstammende Schmieröle. Als ein besonderes Beispiel mit dem als Indoil Industrial Oil No, 7 von der As^ri^an Oil Company bezeichneten öl ausgezeichnete Ergebnisse. Diese Substanz hat folgende DatentIn general, these are the organic liquid substances that are in accordance with the present invention appear best suited for use in affixing heat-releasable decals, oils, including mineral oils (such as petroleum hydrocarbons) vegetable oils (such as soy oil) and oils of animal origin. In the event that glass objects with glass-like decals that can be removed by noise decorated in which the resinous film-forming component of the vitreous image is an acrylic resin, The preferred liquids are petroleum-derived lubricating oils. As a particular example with the Indoil Industrial Oil No. 7 designated by the As ^ ri ^ an Oil Company oil excellent results. This substance has the following data

Viskosität, S.U.S. bei 38⁰C 70 Viskosität, S.U.S. bei 99⁰C 35,8 Flammpunkt, ⁰C, min. 135Viscosity, SUS at 38 ⁰ C 70 Viscosity, SUS at 99 ⁰ C 35.8 Flash point, ⁰ C, min. 135

Gießpunkt, ⁰C, max. -40Pour point, ⁰ C, max. -40

Farbe, ASOJM 1/2-2Color, ASOJM 1 / 2-2

In einigen Fällen wird es zweckmäßig sein, ein Gemisch aus zwei oder mehr Bestandteilen als organische flüssige Substanz einzusetzen, die zwischen das Abziehbild und den Gegenstand gebracht wird. Z.B. kann zu einem Schmieröl, wie das oben erwähnt«» Indoil Industrial Oil No.7 ein geringer Prozentsatz eines geeigneten WeichmachersIn some cases it will be appropriate to use a mixture of two or more ingredients than organic use liquid substance that is placed between the decal and the item. E.g. can to a Lubricating oil, like the one mentioned above «» Indoil Industrial Oil No.7 a small percentage of a suitable plasticizer

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hinzugefügt werden, um eine große Klebrigkeit und Haftfestigkeit des Bildfilms zu erreichen. Aus den schon erwähnten Gründen sollten chlorenthaltende Weichmacher vermieden werden, und flir den Fall eines glasartigen Bildfilms aus Acrylharz konnte festgestellt werden, daß ein Weichmacher, der einen hydrierten Methylester des Harzes enthält, besonders wirksam ist. Weichmacher dieses Typs sind von der Hercules Powder Company unter der Handelsbezeichnung Hercolyn erhältlich. Gemische von ölen können ebenfalls ä mit gutem Ergebnis verwendet werden. Z.B. kann Leinöl, das eine beachtliche lösende Wirkung auf Acrylharzfilme zeigt, mit großem Vorteil im Gemisch mit einem passenden Anteil eines schwachen Lösungsmittels, z.B. eines solchen hochraff inerierten Mineralöls angewendet werden, das allein auf den harzartigen Film nur eine begrenzte lösende Wirkung hat.can be added to achieve great tackiness and adhesive strength of the image film. For the reasons already mentioned, plasticizers containing chlorine should be avoided, and in the case of a vitreous acrylic resin image film, it has been found that a plasticizer containing a hydrogenated methyl ester of the resin is particularly effective. Plasticizers of this type are available from Hercules Powder Company under the trademark Hercolyn. Can also be used with good results like oil mixtures of. For example, linseed oil, which has a remarkable dissolving effect on acrylic resin films, can be used with great advantage in admixture with an appropriate proportion of a weak solvent, for example such a highly inert mineral oil, which has only a limited dissolving effect on the resinous film alone.

Obwohl das öl oder eine andere organische flüssige Substanz, die in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung auf das Abziehbild oder den Gegenstand in irgendeiner "Although the oil or some other organic liquid Substance applied to the decal or article in any way in the method of the present invention

Technik aufgebracht werden kann, wird es im allgemeinen bevorzugt, das Öl oder die anderen Flüssigkeiten durch Sprühen aufzutragen, insbesondere bei automatischer Aufbringung mittels Hochleistungsmaschinen. Wie vorher bereits erwähnt, sollte das öl oder die andere organische flüssige Substanz bei Raumtemperatur keinen bemerkenswerten EffektTechnique can be applied, it is generally preferred to pass the oil or other liquids through To apply spraying, especially in the case of automatic application using high-performance machines. As before mentioned, the oil or other organic liquid substance should have no remarkable effect at room temperature

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auf den Bildfilm des Abziehbildes zeigen. Wenn das Abziehbild jedoch mit dem erhitzten Gegenstand in Berührung gebracht wird und die organische Flüssigkeit, sich dazwischen befindet, wird der harzartige Filmbestandteil der Bildschicht durch die Flüssigkeit klebrig gemacht, so daß er die gewünschte vorübergehende Haftfestigkeit für den Gegenstand erlangt. Nachdem die glasartige Bildschicht vollständig auf den Gegenstand übertragen worden ist, und die Temperatur des Gegenstandes angenommen hat, wird das zurückbleibende Ol oder die andere organische Flüssigkeit vollständig von dem hareartigen Film absorbiert und eventuell während des Brennens des Gegenstandes zusammen mit den harzartigen Bestandteilen vollständig verdampft, ohne daß ein bemerkenswerter Rückstand hinterbleibt. Von Fachleuten wird beachtet werden, daß die Schichtdicke oder das Flächengewicht des durch Härme ablösbaren Materials (wie Schicht 3 in Fig. 1) in Übereinstimmung mit den anderen, bei einer speziellen Anwendung verwendeten Faktoren geregelt werden muß, um die gewünschte schnelle durch Wärme erfolgende Ablösung des glasartigen Bildes vom Untergrund zu erreichen. Im allgemeinen wird das am "besten geeignete Flächengewicht des Überzuges von der Anbringungsgeschwindigkeit oder der Berührungszeit zwischen dem Abziehbild und dem Gegenstand, dem Typ des ei: dekorierenden Gegenstandes, der Temperatur des Gegen-point to the film of the decal. If the decal however, it is brought into contact with the heated object and the organic liquid is in between is located, the resinous film component of the image layer is made sticky by the liquid, so that he achieves the desired temporary adhesive strength for the object. After the glass-like picture layer has been completely transferred to the object, and the temperature of the object has assumed, that will remaining oil or other organic liquid is completely absorbed by the harelike film and possibly completely evaporated during the burning of the object together with the resinous components, without leaving a notable residue. Those skilled in the art will note that the Layer thickness or the basis weight of the heat-releasable material (such as layer 3 in Fig. 1) in accordance with the other factors used in a particular application must be controlled to obtain the desired to achieve rapid detachment of the glass-like image from the substrate by means of heat. Generally will the "most suitable basis weight of the coating of the application speed or the contact time between the decal and the object, the type of the egg: decorating object, the temperature of the

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standes zur Zeit der Anbringung und der Masse der durch Wärme ablösbaren Substanz abhängig sein. Für den Fall der ralativ hochmolekularenjPolyäthylenglykol-Verbindungen, wie Carbowax 4000 und Carbowax 6000 oder Gemischen davon, waren Flächengewichte des Überzuges von 1,13 mg/cm (7 pounds/ream) oder höher bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung am wirksamsten. Für den Fall von Gemischen aus niedermolekularen Polyäthylenglykolen, wie Carbowax 1540 kann ein Flächengewicht des Überzuges vonIt depends on the time of application and the mass of the heat-releasable substance. In the event of Relatively high molecular weight polyethylene glycol compounds, such as Carbowax 4000 and Carbowax 6000, or mixtures thereof, were the basis weights of the coating of 1.13 mg / cm (7 pounds / ream) or higher in the method of the present invention Invention most effective. In the case of mixtures of low molecular weight polyethylene glycols, such as Carbowax 1540 can have a basis weight of the coating of

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weniger als 1,13 Mg/am verwendet werden.2
less than 1.13 mg / am are used.

Wenn auch der Haupteffekt der partiell lösenden organischen flüssigen Substanz bei der erhöhten Temperatur des Gegenstandes die Ausbildung von Klebrigkeit oder haftenden Eigenschaften auf der äußeren Oberfläche des glasartigen Bildes ist, besteht auch in einigen Fällen eine Tendenz, die Zugfestigkeit des darunter liegenden klaren harzartigen Trägerfilms, nämlich der Schicht 4 in Fig. 1, zu erweichen oder herabzumindern. Um solche Schwierigkeiten zu vermeiden, ist es zweckmäßig, daß die klare Trägerschicht so zusammengesetzt ist, daß sie eine der hohen Temperatur entsprechende Zugfestigkeit hat, so daß Verzerrungen des Bildes bei der Anwendung des fortschreitenden Druckes der Rolle vermieden werden. Im allgemeinen können solche Schwierigkeiten vermieden werden, wenn die klare Trägerschicht eine Verzerrungstemperatur von wenigstens etwa 25⁰C, gemessen nach dem ASTIä-Test D648-45T,Although the main effect of the partially dissolving organic liquid substance at the elevated temperature of the object is the development of tackiness or adhesive properties on the outer surface of the vitreous image, there is also in some cases a tendency to reduce the tensile strength of the underlying clear resinous carrier film, namely the layer 4 in Fig. 1, to soften or reduce. In order to avoid such troubles, it is desirable that the clear backing layer be so composed that it has a tensile strength commensurate with the high temperature, so that distortion of the image with the application of the progressive pressure of the roll is avoided. In general, such troubles can be avoided if the clear carrier layer is a distortion temperature of at least about 25 ⁰ C, measured according to the Test D648-45T ASTIä,

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BAD OBfGiNAtBAD OBfGiNAt

aufweist. Beispielsweise haben sich die von S.Z.Du Pont De NemourB & Co. in den Handel gebrachten Luclte 45 oder Elvacite 2045 (Isobutylmethacrylat-Eolyiaeree) und iucite 46 oder Elvacite 2046 (n-Butylmethacryl/lsobutylmethacryl-Copolymeres) für diesen Zweck als am besten geeignet erwiesen. having. For example, those of S.Z.Du Pont De NemourB & Co. put on the market Luclte 45 or Elvacite 2045 (isobutyl methacrylate-Eolyiaeree) and iucite 46 or Elvacite 2046 (n-butyl methacryl / isobutyl methacrylic copolymer) Proven best for this purpose.

Zum Zweck der weiteren Veransehauliehung, aber nicht um den Umfang der Erfindung zu begrenzen, stellt das Folgende eine vollständige Beschreibung eines durch lärme ablösbaren glasartigen Abziehbildes, welches mit Brfolg unter Anwendung des in Fig. 2 und 3 beschriebenen Gerätes auf eine Glasflasche übertragen wurde.For purposes of further understanding, but not to limit the scope of the invention, provides the following is a complete description of a noise-peelable glass-like decal that comes with Successful using that described in Figs Device was transferred to a glass bottle.

Entsprechend der in Fig. 1 dargestellten Reihenfolge wurde ein Untergrund aus Papier 1 mit einer Polyvinylacetat-Sperrschicht 2 versehen und mit einer Schicht 3According to the sequence shown in FIG became a base made of paper 1 with a polyvinyl acetate barrier layer 2 and with a layer 3

aus Carbowax 4000 mit einem Flächengewicht von 1,63 mg/cm Überzogen.made of Carbowax 4000 with a basis weight of 1.63 mg / cm Overdrawn.

Ein unpigmentierter Acrylharzlack ohne Weichmacher wurde dann auf die mit Carbowax überzogene Grenzschicht 1-2-3 aufgetragen, so daß nach dem Trocknen die klare harzartige Schicht 4 entstand. Der Lack hatte die folgende Zusammensetzung t Gew.-56An unpigmented acrylic resin varnish without plasticizers was then applied to the Carbowax-coated boundary layer 1-2-3 so that, after drying, the clear resinous Layer 4 was created. The paint had the following composition t-56

n-Butyl/lsobutyl-methacrylat-Copoly-n-butyl / isobutyl methacrylate copoly-

meres (Du Pont-Elvacite 2046) 34meres (Du Pont-Elvacite 2046) 34

Aromatische Erdöl-Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel (Central Solvents & Chemicals Co.-SC 100) 61Aromatic Petroleum Hydrocarbons Solvents (Central Solvents & Chemicals Co.-SC 100) 61

Cyclohexanol (Du Pont-Hexalin) 5Cyclohexanol (Du Pont-Hexalin) 5

10 983?/n?81 BAD ORIGINAL10 983? / N? 81 BAD ORIGINAL

Die glasartige Bildschicht 5 "wurde auf der klaren Schicht 4- durch Aufdrucken einer Vielzahl keramischer Farben erzeugt, die nach einer vorherbestimmten Folge angeordnet waren, um das ge "wünschte Bild zu erzeugen· Die keramischen Farben bestanden aus einem gefärbten Fließmittel in einem Acrylharz als !Träger oder Bindemittel, wobei das Gewichtsverhältnis von Fließmittel zu Bindemittel 2 1/4 t 1 betrug. Der Träger oder das Bindemittel hatte die folgende Zusammensetzung t The vitreous image layer 5 "was formed on the clear layer 4- by printing a plurality of ceramic colors arranged in a predetermined sequence to form the desired image. The ceramic colors consisted of a colored flux in an acrylic resin as! Carrier or binder, the weight ratio of superplasticizer to binder being 2 1/4 t 1. The carrier or the binder had the following composition t

Ge w.-jiGe w.-ji

n-Butylmethacrylet-Polymeresn-butyl methacrylate polymer

(Du Pont-Elvacite 2044) 45(Du Pont-Elvacite 2044) 45

Aromatische Erdöl-Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel (Central Solvents & Chemicals CO.-SC150) 55Aromatic petroleum hydrocarbons as solvents (Central Solvents & Chemicals CO.-SC150) 55

Typische Zusammensein igen des gefärbten Fließmittels sind die folgendemTypical compositions of the colored flux are as follows

(1) Weiß. Das Fließmittel besteht aus 62,8 Ji Bleioxyd oder Bleiglätte, 17,8 f> Boroxyd, 14,1 # Siliciumdioxyd und 5,3 & Cadmiumoxyd (alles Gew.-^), Diesem Fließmittel werden 16 Gew.-$ Titandioxyd Farbstoff beigemischt. (1) white . The flux consists of 62.8 Ji lead oxide or lead oxide, 17.8 f> boron oxide, 14.1 # silicon dioxide and 5.3 & cadmium oxide (all wt .- ^), this flow agent be 16 wt .- $ of titanium dioxide pigment mixed.

(2} Rot. Das Fließmittel besteht aus 56,0 $ Bleioxyd oder Bleiglätte, 29,8 f> Siliciumdioxyd, 3,2 ^ Boroxyd, 2,1 io Lithiumoxyd, 4,1 S^ Cadmiumoxyd, 3,0 $ Titandioxyd und 1,8 $ Katriumoxyd (alles Gew.-fi). Diesem Fließmittel werden 9 Gew.-j£ eines roten Farbstoffes, der(2} Red . The superplasticizer consists of 56.0 $ lead oxide or black lead, 29.8 f> silicon dioxide, 3.2 ^ boron oxide, 2.1 io lithium oxide, 4.1 S ^ cadmium oxide, 3.0 $ titanium dioxide and 1 , 8 $ sodium oxide (all by weight ). 9% by weight of a red dye which

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aus Cadmiumsulfoselenid und Cadmiumoxyd besteht, 'beigemischt. consists of cadmium sulfoselenide and cadmium oxide, 'added.

(3) Schwarz. Das Fließmittel besteht aus 78,0 $ Bleioxyd oder Bleiglätte, 10,3 # Boroxyd und 11,7 # SiIiciumdioxyd (alles Gew.-#). Diesem Fließmittel werden 16 Gew.-# eines schwarzen Farbstoffes, der eine Mischung aus Oxyden des Cobalts, Chroms und Eisens darstellt, beigemischt. (3) black . The superplasticizer consists of 78.0 $ lead oxide or black lead, 10.3 # boron oxide and 11.7 # silicon dioxide (all # by weight). 16% by weight of a black dye, which is a mixture of oxides of cobalt, chromium and iron, is added to this superplasticizer.

Die glasartige Bildschicht war die äußerste Schicht des Abziehbildes und es wurde keine klare äußere Schicht 6 benötigt.The vitreous image layer was the outermost layer of the decal and it did not become a clear outer layer 6 required.

Die Abziehbilder wurden mit Hilfe der in Fig. 2 und 3 dargestellten Maschine auf Glasflaschen bei einer Temperatur des Gegenstandes von 121⁰C übertragen und die Bildschicht 5 vorher mit einem öl (American Oil Oo.-Indoil No. 7) versehen, ehe sie mit dem heißen Gegenstand in Berührung kamen. Die Flaschen wurden dann in üblicher Weise gebrannt und die erhaltenen dekorierten Gegenstände tragen porenfreie Bilder.The decals have been transferred with the aid of the machine shown in Fig. 2 and 3 on glass bottles at a temperature of the object from 121 ⁰ C and the image layer 5 previously provided with an oil (American Oil Oo.-Indoil No. 7) before it with came into contact with the hot object. The bottles were then fired in the usual manner and the decorated articles obtained bear non-porous images.

- Patentansprüche -- patent claims -

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Claims

Ϊ646727 M 2170 -29- claims t

1. Method of making decorations objects Glass, porcelain or the like by means of a heat releasable decal, the heat releasable glass-like transfer from a substrate, a fusible, heat-removable coating on this substrate and a vitreous image is on this coating, and the vitreous image is a vitrifiable ceramic paint in a resin film, characterized in that the object is previously appointed, that between the Object and the glassy side of the decal brings an organic liquid substance that is a partial has a dissolving effect on the film and the same at the elevated temperature of the preheated object Able to make sticky without the liquid substance evaporating, and that the glassy side of the Decal continuously on top of the heated | Object by pressing on a limited area applies pressure in between and moves this area over the entire decal, thus making the glass-like Image temporarily adheres to the object and is detached from the substrate, as the overlay looks through the heat of the object melts, and that the liquid substance teaches the removal of air from the running Attachment of the decal made easier, si | that including of air between the object and the glass-like image is prevented. 109832Λ0281

2.

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2. The method according to claim 1, characterized in that this object with the temporarily adhering glass-like image is then fired and a continuously pore-free image on the surface of this object is obtained.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the resinous film is either an Ithylcellulose- or an acrylic resin film.

4. The method according to claim 3, characterized in that that the resinous film is made of a methaerylate polymer consists.

5. The method according to claim 1, 2, 3 or 4, characterized in that the organic liquid substance represents an oil, e.g. a petroleum fraction.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the pressure with the aid a role is applied.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the noise-removable cover is made of a normally solid polyethylene glycol consists.

M 2170 Dr.Pa/trM 2170 Dr.Pa/tr

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