DE1193856B

DE1193856B - Glass color decals

Info

Publication number: DE1193856B
Application number: DEM44246A
Authority: DE
Inventors: Ludwig F Akkeron
Original assignee: Meyercord Co
Current assignee: Meyercord Co
Priority date: 1959-02-09
Filing date: 1960-02-08
Publication date: 1965-05-26
Also published as: GB883123A; US3007829A; BE587407A; NL248143A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

C04bC04b

Deutsche Kl.: 80 b-23/02 German class: 80 b -23/02

Nummer: 1193 856Number: 1193 856

Aktenzeichen: M 44246 VI b/80 bFile number: M 44246 VI b / 80 b

Anmeldetag: 8. Februar 1960Filing date: February 8, 1960

Auslegetag: 26. Mai 1965Opening day: May 26, 1965

Die Erfindung betrifft Glasfarben-Abziehbilder oder Übertragungsbilder der Art, wie sie zur Verzierung von Porzellan, Glas, Töpferwaren, Steingut u. dgl. verwendet werden.This invention relates to glass color decals or transfer images of the type used for decoration Porcelain, glass, pottery, earthenware and the like can be used.

Seit vielen Jahren ist es üblich, Abziehbilder, die mit bestimmten verglasbaren oder keramischen Farben hergestellt werden, zur Verzierung von Gegenständen aus Glas, Porzellan u. dgl. zu verwenden. So wird z. B. eine mit Wasser ablösbare Art von Abziehbildern weitgehend verwendet und besteht im wesentlichen aus einem Papierträger oder einer Papierunterlage, auf die die gewünschte Zeichnung in einer oder mehreren verglasbaren Emailfarben aufgedruckt ist. Die Papierunterlage kann entweder abziehbar sein und eine dünne Schicht aus einem wasserlöslichen Gummi tragen, oder sie kann aus einem sogenannten »Duplex«- Papier bestehen, das aus einer Schicht von dünnem Gewebepapier mit einem wasserlöslichen Gummiüberzug auf einer Seite besteht, auf dessen änderet Seite sich eine ablösbare stärkere Papierschicht befindet. In jedem Falle ist es jedoch nötig, mit Wasser zu tränken, um das Übertragungsbild von seiner Unterlage zu lösen. Nachdem die Zeichnung zunächst provisorisch auf dem keramischen Gegenstand befestigt worden ist, ist es notwendig, diesen gründlich zu trocknen, um alle Wasserspuren zu entfernen, wonach in üblicher Weise bei hoher Temperatur gebrannt wird.For many years it has been common practice to use decals made with certain glazed or ceramic colors to be used for decorating objects made of glass, porcelain and the like. So z. B. a water-releasable type of decals has been extensively used and essentially consists from a paper backing or a paper backing on which the desired drawing in one or more vitrifiable enamel colors is printed. The paper pad can either be peelable and a thin layer of a water-soluble rubber or it can consist of a so-called "duplex" paper, which consists of a layer of thin Tissue paper with a water-soluble rubber coating on one side, on which changes Side is a removable, thick layer of paper. In any case, however, it is necessary to use water to soak in order to detach the transfer image from its base. After the drawing first has been temporarily attached to the ceramic object, it is necessary to thoroughly clean it to dry to remove all traces of water, then burned in the usual way at a high temperature will.

Obgleich mit Wassei ablösbare Glasfarben-Abziehbilder verbreitet verwendet werden, haben sie bekanntlieh große Nachteile, die hauptsächlich darin zu sehen sind, daß sie eine Anzahl von unbequemen und zeitraubenden Maßnahmen erfordern. Ferner bereitet die Anwendung von Wasser oder Lack und die Anwesenheit von wasserlöslichem Gummi sehr viele Schwierigkeiten, so daß dieses Verfahren besondere Sorgfalt und Erfahrung erfordert und sich nicht zur mechanisierten Ausführung im großen Maßstabe eignet.Although water-based glass paint decals are removable Widely used, they are known to have major drawbacks, mainly seen in it are that they require a number of inconvenient and time consuming operations. Further prepares the use of water or varnish and the presence of water-soluble rubber very many Difficulties, so this procedure requires special care and experience and does not involve mechanized execution on a large scale.

Um diesen Nachteilen der mit Wasser ablösbaren gläsernen Abziehbilder zu begegnen, wurde vorgeschlagen, eine Bildübertragung durch Ablösen mittels Wärme vorzunehmen. Ein durch Wärme ablösbares Glasfarben-Abziehbild ist durch die Verwendung einer durch Wärme ablösbaren Unterlage auf einer Seite des gläsernen Bildes und eines äußeren thermoplastischen oder durch Wärme wirksam zu machenden Klebmittels an der anderen Seite des Bildes gekennzeichnet. Wenn also das Abziehbild erwärmt wird, wird die Schicht des Glasfarbenbildes von der Unterlage gelöst und außerdem provisorisch an den zu verzierenden Gegenstand geklebt, so daß beide Zwecke Glasfarben-AbziehbilderIn order to counteract these disadvantages of the water-removable glass decals, it was proposed that to transfer images by heat peeling. One that can be removed by heat Glass color decal is made through the use of a heat removable backing on top of a Side of the glass image and an outer thermoplastic or to be made effective by heat Adhesive marked on the other side of the picture. So when the decal is heated, it will the layer of the glass color image detached from the base and also provisionally attached to the one to be decorated Item glued so both purposes glass color decals

Anmelder:Applicant:

The Meyercord Co., Chicago, JIl. (V. St. A.)The Meyercord Co., Chicago, JIl. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. H. Ruschke, Patentanwalt,
Berlin 33, Auguste-Viktoria-Str. 65 Dr.-Ing. H. Ruschke, patent attorney,
Berlin 33, Auguste-Viktoria-Str. 65

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Ludwig F. Akkeron, Chicago, JIl. (V. St. A.)Ludwig F. Akkeron, Chicago, JIl. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 9. Februar 1959 (792 007)V. St. v. America 9 February 1959 (792 007)

praktisch mit einer Maßnahme erreicht werden. Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes in der Wärme ablösbares Glasfarben-Abziehbild oder Übertragungsbild der soeben beschriebenen Art.can be achieved practically with one measure. The present invention relates to an improved in the Heat-releasable glass paint decal or transfer image of the type just described.

Zum Verzieren eines Gegenstands aus Porzellan, Glas, u. dgl. wird dieser, der nach seiner Herstellung sehr heiß ist, vor dem Anbringen der Verzierung auf eine geeignete Temperatur abgekühlt und dann wieder erhitzt, um das Glasfarbenbild zu brennen. Diese Abkühlung ist insbesondere dann notwendig, wenn der Gegenstand durch Rasterdruck oder durch Anwendung eines mit Wasser ablösbaren Übertragungsbildes verziert werden soll. In solchen Fällen ist es gewöhnlich notwendig, den Gegenstand vor dem Anbringen der Verzierungen auf Raumtemperatur abzukühlen. Aber selbst bei der Bildübertragung durch Wärmeablösung, wo die Wärme des Gegenstands zur Ablösung des Bildes von der Unterlage verwendet werden kann, war es bisher immer noch notwendig, den Gegenstand erheblich abzukühlen, um zum Erfolg zu kommen. Wenn z. B. ein Wachs oder eine wachsartige Substanz als in der Wärme ablösbares Mittel verwendet wird, um das Glasfarbenbild ablösbar mit der Übertragungsunterlage zu verbinden, war es bisher notwendig, die Temperatur des Gutes etwas oberhalb des Schmelzpunktes oder Erweichungspunktes des Wachses zu belassen. Wenn die Temperatur desTo decorate an object made of porcelain, glass, and the like very hot, cooled to a suitable temperature before applying the ornament, and then again heated to burn the glass color image. This cooling is particularly necessary when the object is to be decorated by halftone printing or by applying a transfer image that can be removed with water. In such cases it is usually necessary to bring the item to room temperature before applying the decorations to cool off. But even in the case of image transfer through heat dissipation, where the heat of the object to Can be used to detach the image from the base, it was previously still necessary to cool the item significantly in order to be successful. If z. B. a wax or a waxy Substance used as a heat releasable agent to make the glass color image releasable with To connect the transfer document, it was previously necessary to adjust the temperature of the goods somewhat to leave above the melting point or softening point of the wax. When the temperature of the

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Gutes zu hoch ist, wirken die bisher bekannten, in der Wänne ablösbaren Substanzen nicht in geeigneter Weise und die gewünschte Ablösung wird nicht immer erzielt. Außerdem ist es in vielen Fällen, z. B. bei der Verzierung von Glas oder von Steingut unter der Glasur, sehr erwünscht, wenn man das Gut bei verhältnismäßig höheren Temperaturen verzieren kann, um eine stärkere Abkühlung zu vermeiden und dadurch den Gesamtbetrieb zu beschleunigen und die Produktionsleitung zu erhöhen.Good is too high, the previously known substances that can be removed in the tub do not work properly Way and the desired detachment is not always achieved. In addition, in many cases, e.g. B. at the Decoration of glass or earthenware under the glaze, very desirable if you consider the goods in proportion can decorate higher temperatures in order to avoid a stronger cooling and thereby to speed up overall operations and increase production management.

Hauptgegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein verbessertes Glasfarben-Übertragungsbild, das sich durch Ablösung in der Wärme übertragen läßt und das bei wesentlich höheren Temperaturen des Brenngutes aufgebracht werden kann, als dies bisher möglich war.Accordingly, the main object of the present invention is an improved glass color transfer image, which can be transferred by detachment in the heat and that at significantly higher temperatures of the material to be fired can be applied than was previously possible.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine neue und verbesserte, in der Wärme ablösbare Masse für ein Glasfarben-Abziehbild der hier beschriebenen Art.Another object of the invention is a new and improved, heat-releasable mass for a glass color decal of the type described here.

Weitere Ziele gehen aus der folgenden ausführlichen Beschreibung, die in Verbindung mit den Zeichnungen erfolgt, hervor:Additional goals go out from the following in depth Description, which takes place in connection with the drawings, shows:

F i g. 1 ist ein schematischer Querschnitt im vergrößerten Maßstab durch ein Abziehbild, das eine ganz bestimmte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellt;F i g. Fig. 1 is a schematic cross section in an enlarged scale Scale by a decal showing a very specific embodiment of the invention Procedure represents;

Fi g. 2 ist ein gleicher Schnitt wie Fig. 1, zeigt aber eine abgeänderte Ausführungsform.Fi g. Fig. 2 is the same section as Fig. 1 shows but a modified embodiment.

Die in F i g. 1 gezeigte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens stellt ein Glasfarben-Abziehbild dar, das nach irgendeinem geeigneten Verfahren, z.B. durch Seidenrasterdruck, durch Lithographie, Rotogravure oder Letterndruck, hergestellt werden kann. Das Abziehbild hat eine ablösbare Unterlage, die in diesem Falle aus einer Papierschicht 1 mit einer Zwischenschicht bzw. einem Überzug 2 besteht, der die eine Seite des Papiers weniger porös macht und das Eindringen von Wachs oder wachsartigen Substanzen verzögert. Wie im folgenden in Verbindung mit F i g. 2 dargelegt wird, kann der Schutzüberzug 2 gegebenenfalls fortgelassen werden. Das mit dem Schutzüberzug versehene Papier trägt noch einen darüberliegenden Überzug 3 aus einer ganz bestimmten wachsartigen, in der Wärme ablösbaren Substanz, die — wie im folgenden beschrieben wird — das wesentliche Merkmal der vorliegenden Erfindung darstellt. Ein klarer, harzartiger Film 4 liegt über dem in der Wärme ablösbaren Überzug 3 und dient als die Prägung aufnehmende Unterlage für das anschließend daraufliegende Glasfarbenbild. Das mit 5 bezeichnete Glasfarbenbild liegt direkt auf der klaren Schicht 4, wobei selbstverständlich das BiIdS gewöhnlich aus einer zusammengesetzten Schicht besteht, die zwei oder mehrere verschiedene keramische Farbmassen enthält, die so angeordnet sind, daß sie die gewünschten Zeichnungen ergeben. Über der äußeren Seite des Glasfarbenbildes 5 befindet sich eine Schicht 6 aus einem geeigneten thermoplastischen bzw. in der Wärme aktivierbaren Klebmittel, das als provisorisches Bindemittel dient, um das Bild an dem zu verzierenden Gegenstand zu befestigen.The in F i g. The embodiment of the method according to the invention shown in FIG. 1 represents a glass color transfer which can be produced by any suitable method, for example by silk screen printing, by lithography, rotogravure or letter printing. The transfer picture has a removable backing, which in this case consists of a paper layer 1 with an intermediate layer or a coating 2, which makes one side of the paper less porous and delays the penetration of wax or waxy substances. As in the following in connection with FIG. 2, the protective cover 2 can optionally be omitted. The paper provided with the protective coating also has an overlying coating 3 made of a very specific waxy substance which can be removed under heat, which - as will be described below - represents the essential feature of the present invention. A clear, resinous film 4 lies over the heat-releasable coating 3 and serves as a support for the subsequently lying glass color image to receive the embossing. The glass color image denoted by 5 lies directly on the clear layer 4, the image usually consisting of a composite layer, of course, which contains two or more different ceramic color compositions which are arranged in such a way that they produce the desired drawings. Over the outer side of the glass color image 5 is a layer 6 of a suitable thermoplastic or heat activated adhesive which serves as a temporary bonding agent to attach the image to the item to be decorated.

Die oben beschriebenen Glasfarben-Abziehbilder werden zur Verzierung eines keramischen oder Glasgegenstandes verwendet, indem die äußerste thermoplastische Schicht 6 mit dem erwärmten Gegenstand in Berührung gebracht wird. Die hierbei auf das Übertragungsgebilde einwirkende Wärme bewirkt in einem Arbeitsgang zweierlei: Zuerst wird die thermoplastische Schicht 6 aktiviert oder klebrig gemacht, so daß das Glasfaibenbild 5 provisorisch auf der keramisehen oder Glasoberfläche haftet. Zugleich bewirkt die Wärmewirkung auf das Abziehbild von der Seite der Zeichnung bzw. des Bildes her, daß der in der Wärme ablösbare Überzug 3 schmilzt oder erweicht, so daß automatisch die mit der Sperr- bzw. Schutzschicht überzogene Papierunterlage abgelöst wird.The glass color decals described above are used to decorate a ceramic or glass object used by placing the outermost thermoplastic layer 6 with the heated object is brought into contact. The heat here acting on the transfer structure causes in two things in one operation: first, the thermoplastic layer 6 is activated or made sticky, so that the Glasfaibenbild 5 provisionally see on the ceramic or glass surface sticks. At the same time, the heat effect on the decal causes it from the side the drawing or the picture that the heat-removable coating 3 melts or softens, so that the paper support coated with the barrier or protective layer is automatically removed.

Selbstverständlich wird die klare Schicht 4 zusammen mit der Bildschicht 5 abgelöst und stellt die äußerste Schicht dar, wenn die Bildschicht 5 auf dem Gegenstand klebt. Danach wird der Gegenstand bei hoher Temperatur in üblicher Weise gebrannt, so daß die Glasfarbenbildschicht 5 schmilzt und dauerhaft in die keramische oder Glasoberfläche eingebrannt wird. Die KJarschicht 4, die organischen Bestandteile der Glasfarbenbildschicht 5 und das provisorische Klebmittel 6 werden während des Brennvorgangs vollständig verflüchtigt, so daß nur der pigmentierte geschmolzene Bestandteil des Glasfarbenbildes 5 zurückbleibt. Das genannte Verzieningsverfahren kann sowohl mit glasiertem als auch mit unglasiertem Brenngut ausgeführt werden. Im letzteren Falle wird das Über-Of course, the clear layer 4 is peeled off together with the image layer 5 and represents the outermost layer when the image layer 5 sticks to the object. Thereafter, the object is baked at a high temperature in a conventional manner so that the glass color image layer 5 melts and is permanently baked into the ceramic or glass surface. The KJarschicht 4, the organic constituents of the glass color image layer 5 and the temporary adhesive 6 are completely volatilized during the firing process, so that only the pigmented molten component of the glass color image 5 remains. The decorating process mentioned can be carried out with both glazed and unglazed items to be fired. In the latter case, the transfer

as tragungsbfld auf das Steingut oder den unglasierten Gegenstand aufgebracht. Dann wird das Steingut mit dem provisorisch aufgeklebten Bild erwärmt, um die organischen Bestandteile des Bildes zu vertreiben, worauf eine flüssige Glasur durch Eintauchen oder Besprühen aufgebracht wird. Nach einer gewissen Trockenzeit wird der Gegenstand gebrannt, der dann eine sehr dauerhafte Verzierung unterhalb der Glasur besitzt. Obgleich es auch möglich ist, das Übertragungsbild aufzubringen, indem die Seite der Zeichnung desThe carrying surface on the earthenware or unglazed Item applied. Then the earthenware with the provisionally glued picture is heated to to expel the organic components of the picture, followed by a liquid glaze by dipping or Spraying is applied. After a certain drying time, the object is fired, which then has a very permanent decoration underneath the glaze. Although it is also possible to use the transmission image to be applied by the side of the drawing of the

Übertragungsbildes gegen einen kalten Gegenstand gehalten und dann die Rückseite des Übertragungsbildes erwärmt wird, erwies sich das oben beschriebene Verfahren der Vorerhitzung des keramischen oder Glasgegenstandes, ehe er mit dem Übertragungsbild in Berührung kommt, als sehr vorteilhaft, weil dadurch eine bessere Ablösung des Bildes von der Unterlage ermöglicht wird und das Verfahren deshalb sehr gut zur großtechnischen Anwendung geeignet ist.
Wie bereits erwähnt, haben die keramischen und Glasgegenstände, wenn sie gebrannt worden sind, eine sehr hohe Temperatur und müssen naturgemäß wesentlich abgekühlt werden, ehe sie in üblicher Weise verziert werden können. Wenn z. B. eine Glasflasche aus der Glaspreßform kommt, kann sie eine Temperatur von 593 bis 648 ⁰C haben, und um sie auf eine für die Verzierung geeignete niedrigere Temperatur abzukühlen, muß die Flasche durch einen Temperofen geschickt werden, damit keineübermäßigenSpannungen im Glas entstehen. Selbstverständlich ist ein derartiger ausgedehnter Abkühlungsvorgang kostspielig und zeitraubend. Ferner muß nach dem Aufbringen der Verzierung der verzierte Gegenstand nochmals erwärmt und gebrannt und wiederum in einem Temperofen abgekühlt werden. Daher ist es auch bei der Verzierung des Gutes mittels eines in der Wärme ablösbaren Glasfarben-Abziehbildes noch erwünscht, das Ausmaß der Abkühlung vor dem Anbringen der Verzierung wesentlich herabzusetzen.
Obgleich die in der Wärme ablösbare Schicht eines durch Wärme ablösbaren Glasfarben-Abziehbildes aus einem pflanzlichen oder mineralischen Wachs mit einem Schmelzpunkt innerhalb des Bereiches von etwa 54 bis 104°C bestehen kann, sind derartige durchWhen the transfer image is held against a cold object and then the reverse side of the transfer image is heated, the above-described method of preheating the ceramic or glass object before it comes into contact with the transfer image has proven to be very advantageous because it enables better detachment of the image from the Underlay is made possible and the method is therefore very well suited for large-scale application.
As already mentioned, the ceramic and glass objects, when they have been fired, have a very high temperature and naturally have to be cooled down considerably before they can be decorated in the usual way. If z. As a glass bottle is made of glass mold, it may have a temperature of 593-648 ⁰ C, and to cool it to a form suitable for decorating lower temperature, the bottle has to be sent through an annealing furnace, so that no excessive stresses are produced in the glass. Of course, such an extensive cooling process is costly and time consuming. Furthermore, after the decoration has been applied, the decorated object must be heated and fired again and again cooled in a tempering furnace. Therefore, even when decorating the goods by means of a heat-releasable glass paint transfer, it is still desirable to significantly reduce the amount of cooling before the decoration is applied.
Although the heat releasable layer of a heat releasable glass paint decal may be comprised of a vegetable or mineral wax having a melting point within the range of about 54-104 ° C, such are through

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Wärme ablösbare Schichten nicht zur Anwendung für Temperatur des Gutes geschmolzen wird, immer noch keramische oder Glasgegenstände bei hohen Tem- eine verhältnismäßig hohe Viskosität besitzt, so daß peraturen geeignet. Wenn die Temperatur des Gutes er nicht leicht in die Papierunterlage eindringt und wesentlich höher als der Schmelzpunkt des Wachses auch nicht leicht zwischen der Unterlage und der Hegt, zerläuft das Wachs zu rasch, um eine bequeme 5 Bildschicht herausgepreßt wird, wenn das ÜberAblösung der Bildschicht von'der Unterlage zu ermög- tragungsbild und das Gut zusammengepreßt werden, liehen. Diese Schwierigkeit ist mindestens zum Teil dar- Obgleich durch die Schutzschicht 2 die Gelegenheit auf zurückzuführen, daß das geschmolzene Wachs bei zum Eindringen des geschmolzenen Überzugs 3 in hohen Temperaturen eine geringe Viskosität hat und die Papierunterlage 1 auf ein Mindestmaß beschränkt dann von der Papierunterlage absorbiert werden kann. io wird, ist ein derartiger Schutz nicht annähernd aus-Ferner kann durch die geringere Viskosität des reichend, wenn das Übertragungsbild bei hoher geschmolzenen Wachses bei hohen Temperaturen der Temperatur des Gutes aufgebracht wird.
Film des geschmolzenen Wachses seitlich unter dem Es wurde nun gefunden, daß eine normalerweiseHeat-removable layers are not melted for use at the temperature of the goods, ceramic or glass objects still have a relatively high viscosity at high temperatures, so that temperatures are suitable. If the temperature of the goods does not penetrate easily into the paper base and is significantly higher than the melting point of the wax between the base and the skin, the wax will run too quickly for a comfortable picture layer to be squeezed out if the picture layer is peeled off 'the base to allow the image and the material to be pressed together, borrowed. This difficulty is at least partly due to the fact that the molten wax has a low viscosity at high temperatures for the penetration of the molten coating 3 and the paper base 1 is reduced to a minimum and then absorbed by the paper base can. io, such protection is not nearly off-Furthermore, due to the lower viscosity of the reaching, if the transfer image is applied at high molten wax at high temperatures of the temperature of the material.
Film of the melted wax laterally under the It has now been found that a normally

darauf lastenden Druck herausgepreßt werden, wenn feste Polyäthylenglykolmasse, die mindestens etwa das Gut gegen das Abziehbild gepreßt wird. Die Er- 15 25 Gewichtsprozent normalerweise fester Polyäthylenfahrung hat gezeigt, daß bei den üblichen pflanzlichen glykolbestandteile mit einem mittleren Molekularoder mineralischen Wachsen die Temperatur des gewicht zwischen etwa 15000 und etwa 200QQ enthält, Gutes in jedem Falle nur wenig oberhalb des Er- in geschmolzener Form die notwendige hohe Visweichungspunktes des Wachses liegen kann, wenn die kosität besitzt. So ist z. B. Carbowax Compound 2OM Übertragung fehlerlos erfolgen soll. Sonst kommen die ao mit einem ungefähren Molekulargewicht von etwa keramischen Farben der Bildschicht offenbar in 1500O bis 20000 und einer Schmelzviskosität von direkte Berührung mit der Papierschicht und kleben 9600OcP bei 99° C besonders für diesen Zweck oder haften an derselben. geeignet. Obgleich der Erweichungspunkt von Carbo-pressure on it are squeezed out when solid polyethylene glycol mass, which is at least about the good is pressed against the decal. The er- 15 25 weight percent normally solid polyethylene experience has shown that with the usual vegetable glycol components with a medium molecular or mineral waxes contain the temperature of the weight between about 15000 and about 200QQ, Good in any case only slightly above the Er - in molten form the necessary high vis softening point of the wax can lie if it has the viscosity. So is z. B. Carbowax Compound 2OM Transmission should take place without errors. Otherwise the ao come with an approximate molecular weight of about ceramic colors of the image layer apparently in 15000 to 20000 and a melt viscosity of direct contact with the paper layer and glue 9600OcP at 99 ° C especially for this purpose or adhere to the same. suitable. Although the softening point of carbon

Erfindungsgemäß wird eine ganz bestimmte Masse wax 2OM nur etwa 53° C beträgt und sich damit nicht für die in der Wärme ablösbare Schicht3 (Fig. 1) 25 sehr von den Erweichungspunkten anderer PoIyverwendet, durch die die genannten Schwierigkeiten äthylenglykolverbindungen mit bedeutend kleineren beseitigt werden und das Übertragungsbild glatt auf Molekulargewichten unterscheidet, ist seine Schmelzdas Gut aufgebracht wird, während sich dieses bei viskosität um ein Vielfaches größer als die der niedereiner wesentlich oberhalb des Schmelzpunktes oder des molekularen Polyäthylenglykole.
Erweichungspunktes der in der Wärme ablösbaren 30 Obgleich die Anwendung eines hochmolekularen Substanz befindet. Für den in der Wärme ablösbaren Polyäthylenglykols mit einer hohen Schmelzviskosität überzug 3 wird ein Gemisch verwendet, das bei Raum- den Kern der vorliegenden Erfindung darstellt, ist es temperatur fest ist und aus einem größeren Mengen- gewöhnlich erwünscht, den durch Wärme ablösbaren anteil eines oder mehrerer normalerweise fester Poly- Überzug 3 aus einem Gemisch von Polyäthylenglykolen äthylenglykole und einem kleineren Mengenanteil 35 herzustellen, um bessere Gesamteigenschaften zu eines normalerweise flüssigen Polyäthylenglykols be- erhalten. Die hochmolekularen Polyäthylenglykole steht. Polyäthylenglykole sind Polymerisate, die durch mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung Addition von Äthylenoxyd an Äthylenglykol oder von 15000 bis 20000 sind in fester Form etwas hart Wasser gebildet werden und deren allgemeine Struktur und spröde, und um dem durch Wärme ablösbaren folgendermaßen formuliert werden kann: 4° Überzug eine größere Biegsamkeit oder Plastizizät zuAccording to the invention, a very specific mass of wax 2OM is only about 53 ° C and is therefore not used for the heat-releasable layer 3 (Fig. 1) 25, which differs from the softening points of other polyols, by means of which the stated difficulties of ethylene glycol compounds with significantly smaller ones are eliminated and the transfer image differs smoothly in terms of molecular weights, its melt is the material is applied, while this is many times greater in viscosity than that of the lower one substantially above the melting point or the molecular polyethylene glycols.
Softening point of the heat-releasable 30 Although the application of a high molecular substance is located. For the heat-releasable polyethylene glycol with a high melt viscosity coating 3, a mixture is used, which is the core of the present invention in the case of spaces, it is temperature-stable and, in a larger amount, usually desired, the heat-releasable portion of a or several normally solid poly coating 3 to produce ethylene glycols from a mixture of polyethylene glycols and a smaller proportion 35 in order to obtain better overall properties for a normally liquid polyethylene glycol. The high molecular weight polyethylene glycol is available. Polyethylene glycols are polymers which are formed by adding ethylene oxide to ethylene glycol with a molecular weight in the order of magnitude or from 15,000 to 20,000 in solid form, somewhat hard water, and their general structure and brittle, and which can be formulated as follows: 4 ° coating a greater flexibility or plasticity

verleihen, wird der Masse gewöhnlich ein größererthe crowd usually becomes larger

H — (CH₂OCH₂) — OH Mengenanteil eines niedermolekularen normalerweiseH - (CH ₂ OCH ₂ ) - OH proportion of a low molecular weight normally

festen Polyäthylenglykols mit einem Molekular-solid polyethylene glycol with a molecular

Diese Verbindungen sind normalerweise flüssig, gewicht von z. B. etwa 30G0 bis 8000 zugesetzt. So wenn ihr mittleres Molekulargewicht zwischen etwa 45 sind z. B. Carbowax Compound 4000 mit einem 200 und 600 liegt, und normalerweise fest, wenn ihr mittleren Molekulargewicht von 3000 bis 3700 und Molekulargewicht größer als etwa 1000 ist. Derartige Carbowax Compound 6000 mit einem durchsehnitt-Substanzen sind handelsüblich, z. B. die von der Union liehen Molekulargewicht von 6000 bis 7500 besonders Carbide Chemicals Company unter der Handels- geeignet, um die Eigenschaften des höhermolekularen bezeichnung »Carbowax« angebotenen Substanzen. 50 Polyäthylenglykols, wie Carbowax Compound 2OM,These compounds are usually liquid, e.g. B. about 30G0 to 8000 added. So when their average molecular weight is between about 45 e.g. B. Carbowax Compound 4000 with a 200 and 600, and usually fixed when their average molecular weight is from 3000 to 3700 and Molecular weight is greater than about 1000. Such Carbowax Compound 6000 with an average of substances are commercially available, e.g. B. the molecular weight loaned by the Union of 6000 to 7500 in particular Carbide Chemicals Company under the commercial grade suitable to the properties of the higher molecular weight called "Carbowax" substances offered. 50 polyethylene glycol, such as Carbowax Compound 2OM,

Obgleich bereits Polyäthylenglykole (z. B. Carbowax) zu modifizieren. Außerdem ist es wichtig, der Mischung enthaltende Massen als Bindemittel für keramische einen kleineren Prozentsatz eines normalerweise Pigmente verwendet worden sind, die zur direkten flüssigen Polyäthylenglykols zuzusetzen, um dem Verzierung von Gegenständen z. B. durch Schablonen- fertigen Überzug noch mehr Biegsamkeit und Plastizität oder Siebdruck dienten, wurde bisher noch nie ein 55 zu verleihen.Although already to modify polyethylene glycols (e.g. Carbowax). Also, it's important to mix it up containing compositions as binders for ceramic a smaller percentage of a normally Pigments have been used to add direct liquid polyethylene glycol to the Decoration of objects e.g. B. with stencil-finished coating even more flexibility and plasticity or screen printing, has never been awarded a 55.

GemischvonPolyäthylenglykoIen.vondenenmmdestens Obgleich die Mengenanteile der verschiedenenMixture of polyethylene glycols. Of which at least, although the proportions of the different

eines ein Molekulargewicht von 15000 bis 20000 hat, Polyäthylenglykolbestandteile der gesamten Mischung als sich in der Wärme ablösender Überzug für ein erheblich schwanken können, werden bevorzugt Glasfarben-Abziehbild verwendet. mindestens etwa 25 Gewichtsprozent Polyäthylen-one has a molecular weight of 15,000 to 20,000, polyethylene glycol constituents of the entire mixture as the heat release coating can vary significantly for one are preferred Glass color decal used. at least about 25 percent by weight polyethylene

Es wurde nun gefunden, daß die Schmelzviskosität 60 glykol mit einem mittleren Molekulargewicht von der Polyäthylenglykolmasse, d.h. die Viskosität in 15000 bis 20000 und mindestens etwa 5 Gewichtsgeschmolzenem Zustand, offenbar der bestimmende prozent eines normalerweise flüssigen Polyäthylen-Faktor für eine erfolgreiche Ablösung des gläsernen glykols verwendet. Wie bereits erwähnt, sind die am Bildes von der Unterlage ist, wenn die Übertragung besten geeigneten Mischungen diejenigen, die ein bei hohen Temperaturen erfolgt. Erfindungsgemäß 65 Gemisch von normalerweise festen Polyäthylenglykolen muß die normalerweise feste, in der Wärme ablösbare mit sowohl hohem als auch niedrigem Molekularüberzugsmasse so beschaffen sein, daß der in der gewicht zusammen mit einem gewissen Prozentgehalt Wärme ablösbare Überzug, wenn er bei der hohen eines normalerweise flüssigen Polyäthylenglykols ent-It has now been found that the melt viscosity is 60 glycol with an average molecular weight of of the polyethylene glycol mass, i.e. the viscosity in 15,000 to 20,000 and at least about 5 weight molten State, apparently the determining percentage of a normally liquid polyethylene factor used for a successful replacement of the glass glycol. As mentioned earlier, the am Image of the backing is when the transfer best suitable mixes those who have a takes place at high temperatures. According to the invention 65 mixture of normally solid polyethylene glycols must be the normally solid, heat releasable, both high and low molecular weight coating Be of such a nature that the weight together with a certain percentage Heat-peelable coating when it is exposed to the high level of a normally liquid polyethylene glycol

halten. Gute Ergebnisse werden innerhalb der folgendenkeep. Good results will be within the following

Bereiche erzielt: ,- ■ u< Areas achieved :, - ■ u <

GewichtsprozentWeight percent

Festes Polyäthylenglykol, mittleres Molekulargewicht 15000 bis 20000 25 bis 50Solid polyethylene glycol, average molecular weight 15,000 to 20,000 25 to 50

Festes Polyäthylenglykol, mittleres Molekulargewicht 3000 bis 8000 70 bis 40Solid polyethylene glycol, average molecular weight 3000 to 8000 70 to 40

Flüssiges Polyäthylenglykol, mittleres Molekulargewicht 200 bis 600 5 bis 10Liquid polyethylene glycol, average molecular weight 200 to 600 5 to 10

Der Erweichungspunkt des durch Wärme ablösbaren Gemisches liegt gewöhnlich zwischen etwa 82 und 171⁰C. Unabhängig von den genauen Mengenanteilen der verschiedenen Polyäthylenglykolbestandteile ist es wesentlich, daß das gesamte Gemisch eine hohe Schmelzviskosität innerhalb des bei der Anwendung auftretenden Temperaturbereiches hat. Eine bevorzugte Mischung hat z. B. die folgende Zusammensetzung:The softening point of the heat-peelable mixture is usually between about 82 and 171 ⁰ C. Regardless of the exact proportions of the various Polyäthylenglykolbestandteile it is essential that the entire mixture has a high melt viscosity within the occurring in the application temperature range. A preferred mixture has e.g. B. the following composition:

GewichtsprozentWeight percent

Carbowax 2OM, mittleres Molekulargewicht 15000 bis 20000 25Carbowax 2OM, average molecular weight 15,000 to 20,000 25

Carbowax 4000, mittleres Molekulargewicht 3000 bis 3700 70Carbowax 4000, average molecular weight 3000 to 3700 70

Carbowax 400, mittleres Molekulargewicht 200 bis 600 5Carbowax 400, average molecular weight 200 to 600 5

Innerhalb des Temperaturbereiches von 82 bis 171⁰C liegt die Schmelzviskosität des obigen Gemisches zwischen etwa 1'15OcP bei 82° C und etwa 175 cP bei 171 ° C. Dieser Schmelzviskositätsbereich ist wesentlich größer als die Schmelzviskosität von Carbowax 4000 allein, wie aus den folgenden absoluten Viskositätswerten hervorgeht, die mit einem Brookfield-Viskosimeter bestimmt wurden.Within the temperature range 82-171 ⁰ C, the melt viscosity of the above mixture between about 1'15OcP at 82 ° C and about 175 cP at 171 ° C. This melt viscosity range is substantially greater than the melt viscosity of Carbowax 4000 alone, as from the following absolute viscosity values determined with a Brookfield viscometer.

Temperaturtemperature Viskositätviscosity (cP)(cP) (⁰C)( ⁰ C) Carbowax 4000Carbowax 4000 Gemischmixture 5757 270270 6060 260260 —- 7171 160160 —- 7777 —- 14301430 8282 —- 11401140 8888 9292 —- 9191 —- 850850 9999 6868 740740 104104 —- 600600 110110 570570 116116 510510 118118 4646 —- 121121 4242 475475 129129 3333 —- 132132 365365 154154 315315 166166 2020th —-

Wenn ein Übertragungsbild der in F i g. 1 gezeigten Art mit einer in der Wärme ablösbaren Schicht 3, wie sie soeben beschrieben wurde, zur Verzierung von heißem Brenngut, z. B. bei etwas 149 bis 26O⁰C, verwendet wird, werden ausgezeichnete Ergebnisse erzielt, ohne daß die Schwierigkeiten auftreten, die normalerweise beim Arbeiten bei hohen Temperaturen zu erwarten wären. Obgleich hier nicht irgendeiner bestimmten theoretischen Erklärung der Vorzug gegeben werden soll, wird doch angenommen, daß die hohe Schmelzviskosität der Masse, wie sie oben demonstriert wurde, für das ausgezeichnete Ablösungsvermögen des Übertragungsbildes selbst bei höheren als den üblichen Temperaturen des Brenngutes verantwortlich zu machen ist. Offenbar hindert die hohe Schmelzviskosität die geschmolzene, ablösbare Substanz daran, in die Papierunterlage einzudringen und zu rasch zwischen der Unterlage und dem gedruckten Bild herausgepreßt zu werden. Ferner verdampfen die oben angegebenen Mischungen bei hohen Temperaturen nicht so rasch. Ein weiterer wesentlicher Gesichtspunkt ist der, daß die hochmolekularen Polyäthylenglykole, wie Carbowax Compound 2OM, bedeutend weniger hygroskopisch sind als die niedermolekularen Polyäthylenglykole, so daß die in dem in der Wärme ablösbaren Überzug erhaltene Wasser- oder Feuchtigkeitsmenge etwas kleiner ist, als dies sonst der Fall wäre. Dadurch treten weniger Blasen durch rasch verdampfendes Wasser bei hohen Temperaturen auf.When a transmission image of the type shown in FIG. 1 with a heat-releasable layer 3, as just described, for decorating hot items to be fired, e.g. As is used in some 149 to 26O ⁰ C, excellent results are achieved without the difficulties that would normally be expected at high temperatures while working. Although preference is not given here to any particular theoretical explanation, it is believed that the high melt viscosity of the composition, as demonstrated above, is responsible for the excellent peelability of the transfer image, even at higher than normal temperatures of the material to be fired. Apparently, the high melt viscosity prevents the molten, releasable substance from penetrating the paper backing and being squeezed out too quickly between the backing and the printed image. Furthermore, the mixtures given above do not evaporate as quickly at high temperatures. Another important aspect is that the high molecular weight polyethylene glycols, such as Carbowax Compound 2OM, are significantly less hygroscopic than the low molecular weight polyethylene glycols, so that the amount of water or moisture contained in the heat-removable coating is somewhat smaller than is otherwise the case were. This means that fewer bubbles occur due to rapidly evaporating water at high temperatures.

Die Polyäthylenglykolmassen mit hoher Schmelzviskosität können auf die Papierunterlage in üblicher Weise als heiße Schmelze bei einer Überzugstemperatur von etwa 93 bis 149 ⁰C aufgebracht werden. Ein geeignetes Gewicht des Überzugs liegt zwischen etwa 0,4 und 3 g je 645 cm² Oberfläche.The Polyäthylenglykolmassen high melt viscosity can be applied to the paper backing in a conventional manner to hot-melt coating at a temperature of about 93-149 ⁰ C. A suitable weight of the coating is between about 0.4 and 3 g per 645 cm ^{2 of} surface area.

Der Vollständigkeit halber werden nun die übrigen Schichten des Abziehbildes von F i g. 1 kurz beschrieben. Die Sperrschicht 2 kann ein die Oberfläche glättender oder abschließender Überzug, wie Stärke, Casein, Leim, Alkalisilicat usw., gegebenenfalls mit einem tonartigen Füllstoff, sein. Eine sehr gute Sperrschicht besteht aus Wasserglas oder einem anderen Alkalisilicat, das Talkum, Ton oder einen ähnlichen Füllstoff enthält. Wie bereits erwähnt, verhindert die Anwesenheit des Schutzüberzugs 2 auf dem Papier 1 ein zu starkes Eindringen des Überzugs 3, wenn dieser unter den Bedingungen der Ablösung in der Wärme erweicht oder schmilzt. Selbstverständlich muß die für die Schutzschicht 2 gewählte Substanz beständig sein und darf bei den während der Ablösung des Abziehbildes in der Wärme normalerweise auftretenden Temperaturen nicht angegriffen werden. Ferner wurde gefunden, daß die Anwesenheit des Schutzüberzugs 2, der die Poren des Papiers verschließt, offenbar eine gleichmäßigere und glattere Ablösung des Überzugs 3 in der Wärme mit dem Erfolg bewirkt, daß es möglich ist, Zeichnungen bzw. Bilder mit verhältnismäßig feinen Einzelheiten ohne Verlust an Schärfe zu übertragen.For the sake of completeness, the remaining layers of the decal of FIG. 1 briefly described. The barrier layer 2 can be a surface smoothing or final coating, such as starch, Casein, glue, alkali silicate, etc., optionally with a clay-like filler. A very good barrier consists of water glass or another alkali silicate, the talc, clay or a similar one Contains filler. As already mentioned, the presence of the protective coating 2 on the paper 1 prevents excessive penetration of the coating 3 when it is exposed to heat detachment softens or melts. Of course, the substance chosen for the protective layer 2 must be permanent and may be used in the case of those normally occurring during the peeling of the decal in the heat Temperatures are not attacked. It was also found that the presence of the Protective coating 2, which closes the pores of the paper, apparently a more even and smoother one Removal of the coating 3 in the heat with the success causes that it is possible to produce drawings or pictures to be transferred with relatively fine details without loss of sharpness.

Mittels der Ablösungsschicht 3 wird der Ubertragungskörper, der aus den Schichten 4, 5 und 6 besteht, als Ganzes von dem Überzug 3 abgelöst. Die Schicht 4, die eine Unterlage oder einen Träger für das Glasfarbenbild 5 darstellt, ist ein unpigmentierter, klarer, harzartiger Film, der bevorzugt aus der gleichen organischen Substanz besteht, die die Masse der verschiedenen Farbschichten oder -drucke des Glasfarbenbildes 5 darstellt. Im einzelnen kann der Film 4 aus einem Äthylcelluloselack oder einem Acrylharz, z. B. einem polymerisierten Acrylsäureharz oder einem polymerisierten Methacrylsäureharz, bestehen. Die harzartige Schicht 4 kann auf die in der Wärme ablösbare Oberfläche 3 in Form einer flüssigen Lösung aufgebracht werden, die ein Lösungsmittel enthält, das bevorzugt keine nennenswerte lösende Wirkung auf den Überzug 3 ausübt. Die Masse sollte einen geeigneten Weichmacher, z. B. ein chloriertes Diphenyl, enthalten. Es folgt ein Beispiel für eine typische Zusammensetzung einer Substanz, die zurBy means of the release layer 3, the transfer body, which is made up of the layers 4, 5 and 6 exists, detached as a whole from the coating 3. The layer 4, which is a base or support for represents the glass color image 5 is an unpigmented, clear, resinous film, which is preferably made of the consists of the same organic substance that constitutes the bulk of the various colored layers or prints of the Glass color image 5 represents. In detail, the film 4 can be made of an ethyl cellulose lacquer or an acrylic resin, z. B. a polymerized acrylic acid resin or a polymerized methacrylic acid resin. The resinous layer 4 can be applied to the heat-releasable surface 3 in the form of a liquid solution be applied which contains a solvent which preferably does not have a noteworthy dissolving effect exerts on the coating 3. The mass should contain a suitable plasticizer, e.g. B. a chlorinated diphenyl, contain. The following is an example of a typical composition of a substance used for

9 109 10

Herstellung der klaren harzartigen Schicht 4 dienen druckte Film auch dann eine ausreichende Biegsamkeit kann: Gewichtsteile behält, wenn er eine große Menge an pigmentierterIn order to produce the clear resinous layer 4, the printed film also provides sufficient flexibility can: retains parts by weight if he has a large amount of pigmented

Acrylharz 1 Substanz enthält. In anderen Fällen, z. B. wenn eineAcrylic resin contains 1 substance. In other cases, e.g. B. if a

λ · i ^j'-ii" i\ *""" V Farbablagerung von geringerer Intensität gewünschtλ · i ^ j'-ii " i \ *""" V Color deposition of lower intensity desired

Aromatischer Erdolkohlenwasserstoff als _{5 wirdj kann die reMve Menge an} p_{igmentiertem Fluß}.Aromatic petroleum hydrocarbon as _{5 will j can reMve the amount of} _{pigmented flux} .

Losungsmittel 1,0 _mittel herabgesetzt werden, indem etwa 2 GewichtsteileSolvent 1 , 0 _{medium can be} reduced by about 2 parts by weight

Chloriertes Diphenyl als Weichmacher.. 1 pigmentierte Substanz mit etwa 3 GewichtsteilenChlorinated diphenyl as plasticizer .. 1 pigmented substance with about 3 parts by weight

Eine weitere typische Zusammensetzung für die organischem Medium vermischt werden. In diesem Schicht 4 unter Verwendung von Äthylcellulose ist die ^Ue wird der Weichmachergehalt des organischenAnother typical composition for the organic medium to be mixed. In this Layer 4 using ethyl cellulose is the ^ e being the plasticizer content of the organic

folsende· ¹⁰ Mediums gewöhnlich herabgesetzt. Fur bestimmtefolsende x ¹⁰ medium is usually reduced. For certain

„ Verwendungszwecke der hier beschriebenen Glas-"Uses of the glass panels described here

Athylcellulose.... 6,35 kg farben-Abziehbilder können verbesserte Brenneigen-Ethyl cellulose .... 6.35 kg full color decals can improve the burning properties

Butylcellosolve (Äthylenglykolmono- schäften und eine Verhinderung der Oberflächen-Butyl cellosolve (ethylene glycol monohydrates and a prevention of surface

butyläther) 6,35 kg verschiebung erreicht werden, indem die einzelnenbutyl ether) 6.35kg displacement can be achieved by the individual

Chloriertes Diphenyl als Weichmacher.. 5,44 kg ¹S Farbschichten des Bildes 5 in vorherbestimmterChlorinated diphenyl as plasticizer .. 5.44 kg of ¹ S color layers of picture 5 in predetermined

Aromatischer Erdolkohlenwasserstoff als Reihenfolge angeordnet werden so daß der Farb-Aromatic petroleum hydrocarbons are arranged as a sequence so that the color

Lösun ittel 26 3 kg druck, der der klaren Schicht 4 benachbart ist, dieSolvent 26 3 kg pressure, which is adjacent to the clear layer 4, the

' härteste oder am schwersten schmelzbare Schicht ist'is the hardest or most difficult to melt layer

Wie bereits erwähnt, ist das Glasfarbenbild 5 und jede darauffolgende Farbschicht fortschreitend gewöhnlich eine zusammengesetzte Schicht, die durch ao weicher oder leichter schmelzbar wird, so daß die Aufdrucken von zwei oder mehreren aufeinander- äußerste oder oberste Farbschicht des Abziehbildes die folgenden keramischen Farben über die klare Schicht 4 weichste oder am leichtesten schmelzbare Schicht ist. gebildet wird. Wenn das Seidenrasterverfahren als Allgemein kann der Härtegrad oder die Schmelz-Druckverfahren verwendet wird, wird die erste Glas- temperatur der jeweiligen keramischen Farben leicht farbe in Form einer verhältnismäßig viskosen Flüssig- 25 durch Änderung der Zusammensetzung und der Menge keit oder Paste durch den Raster oder die Matrize des Flußmittels der Farbe geregelt werden,
und auf die klare Schicht 4 gepreßt. Wenn dieser erste Es folgen einige typische Beispiele für Zusammen-Druck getrocknet ist, werden weitere Drucke in Setzungen von keramischen Farben für das Glasgleicher Weise in vorherbestimmter Reihenfolge zur farbenbild 5, die jedoch keine Begrenzung bedeuten Herstellung des gewünschten fertigen zusammen- 30 sollen:As already mentioned, the glass color image 5 and each subsequent layer of color progressively is usually a composite layer which becomes softer or easier to melt through ao, so that the printing of two or more superimposed outermost or uppermost color layers of the decal the following ceramic colors over the clear Layer 4 is the softest or easiest fusible layer. is formed. If the silk screen process is generally used, the degree of hardness or the melt printing process, the first glass temperature of the respective ceramic colors is slightly colored in the form of a relatively viscous liquid by changing the composition and the quantity or paste through the screen or the matrix of the flux of the paint can be regulated,
and pressed onto the clear layer 4. When this first one of the following are some typical examples for printing together, further prints in sets of ceramic colors for the glass are similar in a predetermined order to color image 5, which, however, are not intended to limit the production of the desired finished combination:

gesetzten Bildes 5 aufgebracht. Diese Druckpasten 1. Eine weiße Farbschicht kann ein Flußmittel ent- oder -farben bestehen aus erstens einer verglasbaren halten, das aus 62,8 % Bleioxyd oder Bleiglätte, 17,8% Substanz bzw. einem Flußmittel, das ein geeignetes Boroxyd, 14,1% Siliciumdioxyd und 5,3% Cadmium-Pigment oder einen geeigneten Farbstoff enthält, oxyd (alles Gewichtsprozente) besteht. Zu dieser Mi- und zweitens einem fließfähigen Träger oder Binde- 35 schung werden 16 Gewichtsprozent Titandioxyd als mittel, in dem die pigmentierte Substanz dispergiext ist. Trübungsmittel gegeben.set image 5 applied. These printing pastes 1. A white layer of paint can contain a flux or paints consist of firstly a vitrifiable hold, which consists of 62.8% lead oxide or black lead, 17.8% Substance or a flux containing a suitable boron oxide, 14.1% silicon dioxide and 5.3% cadmium pigment or contains a suitable dye, oxide (all percentages by weight). To this mi- and second, a flowable carrier or binding 35 16 weight percent titanium dioxide is used as medium in which the pigmented substance is dispersible. Opacifier given.

Die pigmentierten verglasbaren Substanzen sind zur 2. Eine rote Farbschicht kann aus einem Flußmittel Verzierung von Glas und Porzellan bekannt und werden bestehen, das 56,0% Bleioxyd oder Bleiglätte, 29,8% von den Herstellern als vollständige keramische Farben Siliciumdioxyd, 3,2% Boroxyd, 2,1% Lithiumoxyd, geliefert, die dann vom Verbraucher in dem Träger 40 4,1% Cadmiumoxyd, 3,0% Titandioxyd und 1,8% oder dem Lösungsmedium je nach den jeweiligen Natriumoxyd (alles Gewichtsprozente) enthält. Zu Anforderungen dispergiert werden. Als Träger oder diesem Flußmittelgemisch werden etwa 9 Gewichts-Medium für die keramischen Farben werden weit- prozent eines roten Pigments gegeben, das aus Cadgehend Lacke verwendet, die einen Celluloseester miumsulfoselenid und Cadmiumoxyd besteht,
oder -äther, wie Äthylcellulose, Celluloseacetat oder 45 3. Für eine schwarze Farbschicht kann das Fluß-Nitrocellulose, in einem organischen Lösungsmittel mittel aus 78,0% Bleioxyd oder Bleiglätte, 10,3% mit geringem Dampfdruck, ζ. B. einem Äthylenglykol- Boroxyd und 11,7% Siliciumdioxyd bestehen (alles monobutyläther (Butylcellosolve), enthalten, dem ein Gewichtsprozente). Diese Mischung wird mit etwa geeigneter Weichmacher, wie Ricinusöl, Dibutyl- 16 Gewichtsprozent eines schwarzen Pigments versetzt, phthalat oder ein chloriertes Diphenyl, zugesetzt 50 das aus einem Gemisch von Kobalt-, Chrom- und worden ist. Auch Acrylharze, können an Stelle der Eisenoxyd besteht.The pigmented vitrifiable substances are 2. A red layer of paint can be known from a flux adornment of glass and porcelain and will consist of 56.0% lead oxide or black lead, 29.8% from the manufacturers as complete ceramic paints silicon dioxide, 3.2 % Boron oxide, 2.1% lithium oxide, which is then supplied by the consumer in the carrier 40 4.1% cadmium oxide, 3.0% titanium dioxide and 1.8% or the solvent medium depending on the respective sodium oxide (all percentages by weight). To be dispersed requirements. As a carrier or this flux mixture, about 9 weight medium for the ceramic paints are given a large percentage of a red pigment, which uses paints based on cad, which consists of a cellulose ester miumsulfoselenide and cadmium oxide,
or ethers, such as ethyl cellulose, cellulose acetate or 45 3. For a black color layer, the flow nitrocellulose, in an organic solvent medium made of 78.0% lead oxide or black lead, 10.3% with low vapor pressure, ζ. B. an ethylene glycol boron oxide and 11.7% silicon dioxide (all monobutyl ether (butyl cellosolve) contain, which is a percent by weight). This mixture is mixed with a suitable plasticizer, such as castor oil, dibutyl-16 percent by weight of a black pigment, phthalate or a chlorinated diphenyl, which has been added from a mixture of cobalt, chromium and. Acrylic resins can also be used in place of iron oxide.

Celluloseharze verwendet werden und bieten in Jedes der genannten pigmentierten Flußmittel wirdCellulosic resins can be used and will provide in any of the aforementioned pigmented fluxes

manchen Fällen bestimmte Vorteile. mit einem organischen Medium, z. B. einem Cellulose-certain advantages in some cases. with an organic medium, e.g. B. a cellulose

Der Mengenanteil an pigmentierter verglasbarer ester oder -äther oder einem Acrylharz, wie oben Substanz im Verhältnis zu dem an Träger oder or- 55 beschrieben, vermählen, wobei der Mengenanteil an ganischem Medium in der gläsernen Farbe oder Paste, organischem Medium und sein Weichmachergehalt so der notwendig ist, um befriedigende Farbwerte, abgestimmt werden, daß die gewünschte Farbe und Brenneigenschaften und eine ausreichende Anwendbar- die gewünschten Lagerungs- und Brenneigenschaften keitszeit zu erhalten, hängt weitgehend von der Dichte der fertigen Übertragungsbilder zustande kommen, und anderen Eigenschaften der jeweils verwendeten 60 Die bisher für die Schicht 4 beschriebenen klaren pigmentierten verglasbaren Substanz oder keramischen Harzmassen eignen sich auch sehr gut für die genann-Farbe ab. So kann z. B. in vielen Fällen eine geeignete ten keramischen Farbmassen und können diesen in Pastenmischung hergestellt werden, indem etwa 2 Ge- einer Menge von 1 Gewichtsteil klarem Träger je wichtsteile der pigmentierten verglasbaren Substanz 2 Gewichtsteile keramischer Farbe zugesetzt werden, oder keramischen Farbe mit etwa 1 Gewichtsteil 65 Die thermoplastische oder durch Wärme aktivierorganischem Medium vermählen werden. Das or- bare Klebschicht 6, die das provisorische Bindemittel ganische Medium ist mit einer ausreichenden Mepge für die Bindung des Glasfarbenbildes 5 an den zu an Weichmacher vermischt worden, damit der ge- verzierenden Gegenstand herstellt, kann aus jedemThe proportion of pigmented vitrifiable ester or ether or an acrylic resin, as above Substance in relation to that described on carrier or or- 55, grind, the proportion of organic medium in the glass paint or paste, organic medium and its plasticizer content like that which is necessary to get satisfactory color values, that are matched to the desired color and Burning properties and sufficient applicability - the desired storage and burning properties The time it takes to obtain depends largely on the density of the finished transfer images. and other properties of the respectively used 60 those previously described for layer 4 clear pigmented vitrifiable substance or ceramic resin compositions are also very suitable for the genann-color away. So z. B. in many cases a suitable ceramic color mass and can this in Paste mixes can be prepared by adding about 2 Ge an amount of 1 part by weight of clear carrier each parts by weight of the pigmented vitrifiable substance 2 parts by weight of ceramic paint are added, or ceramic paint with about 1 part by weight 65 die thermoplastic or heat activating organic Medium. The orable adhesive layer 6, which is the temporary binder ganische medium is with a sufficient Mepge for the binding of the glass color image 5 to the to mixed with plasticizers so that the decorating object can be made from any one

geeigneten thermoplastischen harzartigen Klebmittel, z.B. einem mit Maleinsäure bzw. einem Maleat modifizierten Harz, einem Acrylharz, einem Vinylharz, Polyvinylmethyläther usw., bestehen. Ausgezeichnete Ergebnisse werden mit einem modifizierten Äthylcelluloselack als Grundlage erzielt, der einen geeigneten Weichmacher, z. B. chloriertes Diphenyl, und einen Estergummi, z. B. Glycerin-, Methyl- oder Äthylester von Rosinsäuren, enthält. Ein derartiges Produkt ist besonders für die Herstellung der Schicht 6 geeignet.suitable thermoplastic resinous adhesive such as maleic acid and maleate, respectively modified resin, an acrylic resin, a vinyl resin, polyvinyl methyl ether, etc. exist. Excellent Results are achieved with a modified ethyl cellulose lacquer as a base, which is a suitable Plasticizers, e.g. B. chlorinated diphenyl, and an ester rubber, e.g. B. glycerol, methyl or ethyl esters of rosin acids. Such a product is particularly suitable for the production of the layer 6.

Fig. 2 zeigt eine Ausführungsform der Erfindung, die sonst die gleiche wie Fig. 1 ist, nur wird hier die Sperrschicht 2 auf der Papierunterlage fortgelassen. Je nach der Temperatur des Gutes bei der Aufbringung des Übertragungsbildes und anderen Faktoren wird durch Verwendung einer Substanz mit hoher Schmelzviskosität für die durch Wärme ablösbare Schicht 3 häufig eine übermäßige Absorption der geschmolzenen Substanz durch das Papier 1 so weitgehend verhindert, daß eine getrennte Sperrschicht 2 fortfallen kann, ohne daß die Ablösung des Ubertragungsbildes beeinträchtigt wird.Fig. 2 shows an embodiment of the invention, which is otherwise the same as FIG. 1, only here the barrier layer 2 on the paper backing is omitted. Depending on the temperature of the goods when applying the transfer image and others Factors is caused by using a substance with high melt viscosity for the heat peelable layer 3 often causes excessive absorption of the molten substance by the paper 1 so largely prevented that a separate barrier layer 2 can fall without the detachment of the Transfer image is impaired.

Claims

Patent claims:

1. Glass color decal, which is a layer of glass with a heat-removable backing made of waxy material on one side and a heat-activated adhesive on the other hand, in which the action of heat activates the adhesive and the image layer adheres to an object and at the same time the image layer from the base is released, characterized in that a coating which can be removed by heat with high melt viscosity is provided between the base and the image layer, wherein this coating consists of a normally solid mixture of polyethylene glycols, of which at least one polyethylene glycol has an average molecular weight between about 15,000 and about Has 20000.

In that the coating has 2 decal according to claim 1, characterized in that a softening point within the range of about 82-171 ⁰ C.

3. Decal according to one of claims 1 or 2, characterized in that the coating is at least about 25 percent by weight of the polyethylene glycol with the average molecular weight between contains about 15,000 and 20,000.

4. A transfer according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the coating further at least one polyethylene glycol with an average molecular weight between about 3000 and 8000 contains.

5. A transfer according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the coating further contains at least about 5 percent by weight of a normally liquid polyethylene glycol.

6. Transfer according to claim 1, characterized in that the coating consists of a mixture consists of normally solid polyethylene glycols, at least one of which is medium Molecular weight between about 15,000 and 20,000 and at least one more average Molecular weight of about 3,000 to 8,000 and a normally liquid polyethylene glycol has an average molecular weight of about 200 to 600.

7. A transfer according to claim 6, further characterized in that the coating consists of a normally solid mixture of about 25 to 50 percent by weight of a polyethylene glycol with an average molecular weight between about 15,000 and 20,000, about 40 to 70 percent by weight a polyethylene glycol with an average molecular weight of about 3000 to 8000 and about 5 to 10 percent by weight of a normally liquid polyethylene glycol with a medium Molecular weight of about 200 to 600 exists.

8. A transfer according to claim 7, characterized in that the coating consists of a normally solid mixture of about 25 percent by weight of a normally solid polyethylene glycol with a average molecular weight of about 15,000 to 20,000, about 70 weight percent of one normally solid polyethylene glycol with an average molecular weight of about 3000 to 3700 and about 5 percent by weight of a normally liquid polyethylene glycol with a medium Molecular weight of about 200 to 600 exists.

9. decal according to claim 1 to 8, characterized in that a barrier layer between the base and the heat-removable cover is provided.

10. A method for decorating an object made of glass, porcelain od. The like. By the object is brought into contact at an elevated temperature with a heat-activatable outer surface of a glass color image which is on a heat-releasable carrier, and then by the article is fired to fuse to the glass color image permanently to the surface of the article, characterized in that, when it has a temperature of about 149 to 26O ⁰ C, brings the object with the heat-activatable outer surface in contact with the glass color image layer is on a temporary base with a high melt viscosity coating between the base and the image layer, the coating being a normally solid mixture of polyethylene glycols including at least one polyethylene glycol having an average molecular weight between about 15,000 and 20,000.

Considered publications:

German Patent No. 1,100,539;

The Chemistry and Technology of Wares, 1956, p. 665;

Brochure from Chemische Werke Hüls from April »Polydiols - Polywaxes«.

1 sheet of drawings