DE1644511C3 - Anthraquinone dyes - Google Patents
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Description
worin X einen Dihalogenpropionyl- oder Halogenacrylrest bedeutet.wherein X is a dihalopropionyl or haloacryl radical.
2. Der Anthrachinonfarbstoff gemäß Anspruch 1, worin X den <r,/i-Dibrompropionylrest bedeutet.2. The anthraquinone dye according to claim 1, wherein X denotes the <r, / i-dibromopropionyl radical.
3. Der Anthrachinonfarbstoff gemäß Anspruch 1, worin X den u-Bromacrylrest bedeutet.3. The anthraquinone dye according to claim 1, wherein X is the u-bromoacrylic radical.
in Betracht: Dichlorpropionsäureanhydride oder insbesondere -halogenide und Halogenacrylsäurehaloaenide, z. B. a-Bromacrylsäurechlorid.Consideration: dichloropropionic anhydrides or especially halides and haloacrylic acid halides, z. B. a-bromoacrylic acid chloride.
Der Ausgangsanthrachinonfarbstoffkannz. B. nach dem französischen Patent 10 79 795 und anschließender Verseifung oder durch direkte Sulfierung der 1 - Amino - (4' - aminophenylamino) - anthrachinon-2-sulfoniäure oder durch Kondensation von 1-Amino-(I) ^bromanthrachinon-l-sulfonsäure mit 4-Acetamino-The starting anthraquinone dye can. B. after the French patent 10 79 795 and subsequent saponification or by direct sulfonation of the 1 - Amino - (4 '- aminophenylamino) - anthraquinone-2-sulfonic acid or by condensation of 1-amino- (I) ^ bromoanthraquinone-l-sulfonic acid with 4-acetamino-
anilin-2-sulfonsäure und anschließende Verseifung hergestellt werden.aniline-2-sulfonic acid and subsequent saponification getting produced.
Die erfindungsgemäße Acylierung des angegebenen Anthrachinonfarbstoffes mit diesen Anhydriden oder Halogeniden führt man zweckmäßig in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Natriumacetat, Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat, vorzugsweise in wässerigem Mittel, aus. Es ist oft vorteilhaft, einen Überschuß des verwendeten Acylierungsmittels anzuwenden und die Acylierung zweckmäßig bei pH-Werten zwischen 5 und 8 durchzuführen.The acylation according to the invention of the specified anthraquinone dye with these anhydrides or Halides are expediently carried out in the presence of acid-binding agents, such as sodium acetate or sodium hydroxide or sodium carbonate, preferably in an aqueous medium. It is often beneficial to have one To apply excess of the acylating agent used and the acylation expediently at pH values to be performed between 5 and 8.
Nach einer Abänderung des vorliegenden Verfahrens kann man auch den Anthrachinonfarbstoff der FormelAfter modifying the present process, the anthraquinone dye can also be used formula
NH7 NH 7
Die Erfindung bezieht sich auf neue Anthrachinonfarbstoffe der Anthrachinonreihe, die der allgemeinen FormelThe invention relates to new anthraquinone dyes of the anthraquinone series, that of the general formula
SO3HSO3H
NH-CO-CH-CH2-V YNH-CO-CH-CH 2 -VY
SO3HSO 3 H
3535
(D(D
HO3SHO 3 S
NH-XNH-X
entsprechen, worin X einen Dihalogenpropionyl- oder Halogenacrylrest bedeutet.correspond, in which X is a dihalopropionyl or haloacryl radical.
Die Herstellung dieser Farbstoffe kann durch Acylierung, Halogenwasserstoffabspaltung oder durch Einführung einer Sulfogruppe geschehen. Zum Beispiel kann erfindungsgemäß der Anthrachinonfarbstoff der FormelThese dyes can be prepared by acylation, elimination of hydrogen halide or by Introduction of a sulfo group happen. For example, according to the invention, the anthraquinone dye the formula
SO3HSO 3 H
HO1S-' /-NH2 HO 1 S- '/ -NH 2
mit Halogeniden oder Anhydriden einer einen der ge nannten Acylreste aufweisenden Carbonsäure acyliert werden. Als solche Aeylierungsmitiel kommen z. B.acylated with halides or anhydrides of a carboxylic acid containing one of the acyl radicals mentioned will. As such Aeylierungsmitiel come z. B.
worin Y und Y' je ein Halogenatom, insbesondere ein Bromatom, bedeuten, zwecks Abspaltung von Halogenwasserstoff mit Alkali behandeln.where Y and Y 'each represent a halogen atom, in particular a bromine atom, for the purpose of splitting off hydrogen halide treat with alkali.
Die nach den angegebenen Verfahren erhaltenen Produkte der Formel 1 sind neu. Sie sind wertvolle Farbstoffe, die sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere polyhydroxylierter Materialien faseriger Struktur, natürlicher oder regenerierter Cellulose und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, wie Seide, sowie Wolle und synthetischen Kunstfasern aus Superpolyamiden und Superpolyurethanen eignen.The products of formula 1 obtained by the specified processes are new. You are valuable Dyes that can be used for dyeing and printing a wide variety of materials, especially polyhydroxylated Materials of fibrous structure, natural or regenerated cellulose and nitrogenous Textile materials such as silk, as well as wool and synthetic fibers made from super polyamides and Super-polyurethanes are suitable.
Sie zeigen gute Naßechtheiten und insbesondere ein sehr gutes Egalisiervermögen, was sich vor allem bei Kombinationsfärbungen günstig auswirkt.They show good wet fastness properties and, in particular, very good leveling power, which is particularly evident in Combination dyeing has a beneficial effect.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können z. B. auf Cellulosefasern nach der Direktfärbemethode, nach dem Druck- oder nach dem sogenannten Padfärbeverfahren gebracht und durch Wärme- und Alkalibehandlung auf der Faser fixiert werden. Zwecks Verbesserung der Echtheiten empfiehlt es sich, die so erhaltenen Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heißem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion fördernden Mittels, zu unterwerfen. Die nach diesen Methoden erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch eine besondere Reinheit ihrer Farbtöne, durch eine sehr gute Lichtechtheit und durch hervorragende Naßechtheiten aus.The dyes according to the invention can, for. B. on cellulose fibers after the direct dyeing method brought to the printing or the so-called pad dyeing process and by heat and alkali treatment be fixed on the fiber. In order to improve the fastness properties, it is advisable to use the Dyeings and prints a thorough rinse with cold and hot water, if necessary with the addition of a dispersing agent that promotes diffusion. The after The dyeings and prints obtained by these methods are distinguished by their particular purity Shades, characterized by very good lightfastness and excellent wet fastness properties.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichlsleile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, the parts Unless otherwise stated, weight, percentages percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.
40,9 Teile l-Amino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure werden in 290 Teilen Schwefelsäure mit einem Gehalt von 7,5% an freiem SO3 bei Raumtemperatur gelöst und die Lösung anschließend während 20 Stunden bei 40 bis 45" gerührt. Dann wird diese in 1200 Teile einer eisgekühlten 25%igen Natriumchloridlösung unter Rühren gegossen, der ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert, neutral gewaschen und eetrocknet. Man erhält ein dunkelblaues Pulver, das sich mit Wasser mit blauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit bordeauxbrauner Farbe löst, wogeeen sich der isomere, in 3'-Stellung sulfierte Farbstoffin konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe40.9 parts of l-amino-4- (4'-aminophenylamino) -anthraquinone-2-sulfonic acid are dissolved in 290 parts of sulfuric acid with a content of 7.5% of free SO 3 at room temperature and the solution is then at room temperature for 20 hours 40 to 45 " . Then this is poured into 1200 parts of an ice-cold 25% sodium chloride solution with stirring, the precipitated dye is filtered off, washed neutral and dried The color dissolves, the isomeric dye, which is sulfated in the 3'-position, weighs blue in concentrated sulfuric acid
49 Teile der so erhaltenen 1 -Amino-4-(4'-aminophenyIamino)-anthrachinon-2,2'-disulfonsäurewerden in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von 20 Volumteilen lOn-Natriumhydroxydlösung neutral gelöst.49 parts of the 1-amino-4- (4'-aminophenylamino) -anthraquinone-2,2'-disulfonic acid thus obtained will be dissolved neutrally in 500 parts of water with the addition of 20 parts by volume of 10N sodium hydroxide solution.
Nach Zugabe von 11 Teilen Natriumbicarbonat werden langsam unter Rühren 28 Teile α,/i-Dibrompropionylchlorid zugetropft, wobei das Reaktionsgemisch durch Kühlung unter 20° gehalten wird. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen, durch Filtration abgetrennt und bei 80 bis 90° getrocknet. Man erhält ein dunkelblaues Pulver, welches sich in Wasser löst und Wolle in naßechten blauen Tönen färbt.After adding 11 parts of sodium bicarbonate 28 parts of α, / i-dibromopropionyl chloride are slowly added with stirring added dropwise, the reaction mixture being kept below 20 ° by cooling. When the acylation has ended, the dye is salted out with sodium chloride and separated off by filtration and dried at 80 to 90 °. A dark blue powder is obtained which dissolves in water and Dyes wool in wet blue tones.
70,3 Teile des nach Beispiel 1, Abschnitte 1 und 2 erhältlichen Dibrompropionylderivates werden in 500 Teilen Wasser gelöst, die Lösung unter Zugabe von Eis auf 10° abgekühlt, mit 12 Volumteilen 10n-Natriumhydroxydlösung auf pH 12 bis 13 gestellt, 20 Minuten bei 10 bis 15° gerührt und anschließend mit etwa 10 Volumteilen 2n-Salzsäure wieder auf pH 7 neutralisiert. Darauf wird mit Natriumchlorid ausgesalzen und das ausgeschiedene Produkt abfiltriert und im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet. Man erhält einen in Wasser löslichen Farbstoff, der Wolle in sehr naßechten blauen Tönen färbt.70.3 parts of that obtainable according to Example 1, Sections 1 and 2 Dibromopropionyl derivatives are dissolved in 500 parts of water, the solution with the addition cooled by ice to 10 °, adjusted to pH 12 to 13 with 12 parts by volume of 10N sodium hydroxide solution, Stirred for 20 minutes at 10 to 15 ° and then with about 10 parts by volume of 2N hydrochloric acid neutralized to pH 7 again. It is then salted out with sodium chloride and the excreted Product filtered off and dried in vacuo at 60 to 70 °. A dye which is soluble in water is obtained, which dyes wool in very wet-fast blue tones.
Claims (1)
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