DE1644353C - Process for the production of waterless, high, copper-containing reactive dyes - Google Patents
Process for the production of waterless, high, copper-containing reactive dyesInfo
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erllnclung ist ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, kupfcrhaltigcr Reaktivfarbstoffe der FormelThe subject of the present disclosure is a Process for the preparation of water-soluble, copper-containing reactive dyes of the formula
Z-N-A-N=N R HO1SZNAN = NR HO 1 S
(D(D
— O -.Cu — O- O -.Cu - O
= N-= N-
worin A einen gegebenenfalls weitersubstituiertcn, gegebenenfalls sulfonsa'uregruppenhaltigen Benzolrcst oder einen gegebenenfalls weitersubstituierten, sulfonsäuregruppenhaltigen Diphenyl-, Diphenylamine Stilben- oder Naphthalinrest, B einen gegebenenfalls weitersubstituierten, sulfonsHuregruppcnhaltigen aromatischen Rest, vorzugsweise der Benzol- oder Naphthalinreihe, R Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen Kohlenwasserstoffrest und Z einen gegebenenfalls über eine — CH2-Brückc gebundenen Halogenpyrimidylrest bedfjutet und das Farbstoffmolekül mindestens vier Sulfonsäuregruppen trägt. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formelin which A is an optionally further substituted benzene residue, optionally containing sulfonic acid groups, or an optionally further substituted, sulfonic acid group-containing diphenyl, diphenylamine, stilbene or naphthalene residue, B is an optionally further substituted, sulfonic acid group-containing aromatic residue, preferably a hydrogenshenyl or naphthalene residue, preferably of the benzene or naphthalene series a halopyrimidyl radical optionally bonded via a - CH 2 bridge and the dye molecule bears at least four sulfonic acid groups. The process according to the invention is characterized in that the diazo compound is obtained from an amine of the formula
Z-N-A-NH2 ZNA-NH 2
mit einem kupferhaltigen Farbstoff der Formel HOwith a copper-containing dye of the formula HO
(H)(H)
HO3SHO 3 S
O— ,Cu- O (III)O-, Cu-O (III)
N = NN = N
4040
kuppelt, oder daß man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formelcoupling, or that the diazo compound from an amine of the formula
4545
Ac —N-A-NH2 RAc -NA-NH 2 R
(IV) phenyl 5-sulfonsiiure, 4,4'-Dlumino-U'-diphenylamin - 2 - sulfonsiiure. 4.4' - Diaminoslilben - 2,2' - (Iisulfonsllure, ,, ,(IV) phenyl 5-sulfonic acid, 4,4'-dlumino-U'-diphenylamine - 2 - sulfonic acid. 4.4 '- Diaminoslilben - 2.2' - (Iisulfonsllure, ,,,
Als Acylrosl in der Formel (IV) kommen vorzugsweise die Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Äthoxycarbonyl- oder Methoxycarbonylreste in Betracht.As Acylrosl in the formula (IV) are preferably the acetyl, propionyl, butyryl, ethoxycarbonyl or methoxycarbonyl radicals.
Der gegebenenfalls über eine — CHj-Brllcke gebundene Halogcnpyrimidylrest ist vorzugsweise ein Di- oder Triluilogenpyrimidylrest und leitet sich von einem der folgenden !^halogenpyrimidine ab: 2,4,6-Trichlorpyrimidin und 2,4,6-Tribrompyrimidin sowie deren Derivate, welche in 5-Stellung beispielsweise folgende Substituents tragen: Methyl, Äthyl, Carboxymethyl, Chlor- oder Brommethyl; 5-Brnm-2,4,6 - trichlorpyrimidin, 2,4,5,6 - Tetrachlor- oder 2,4,5,6 -Tetrabrompyrimidin, 2,4 - Dichlor- 5 -chloi methyl - 6 - mcthylpyrimidin, 2,4 - Dibrom - 5 - brommethyl - 6 - mcthylpyrimidin, 2,4 - Dichlor - 5 - chlormethylpyrimidin oder 2,4-Dibrom-5-brommet!iylpyrimidin. The one possibly bound by a - CHj bridge Halognpyrimidylrest is preferably a di- or triluilogenpyrimidylrest and is derived from one of the following! ^ halopyrimidines: 2,4,6-trichloropyrimidine and 2,4,6-tribromopyrimidine and their derivatives, which have, for example, the following substituents in the 5-position: methyl, ethyl, Carboxymethyl, chloro- or bromomethyl; 5-Brnm-2,4,6 - trichloropyrimidine, 2,4,5,6 - tetrachloro- or 2,4,5,6-tetrabromopyrimidine, 2,4-dichloro-5-chloro-methyl - 6 - methylpyrimidine, 2,4 - dibromo - 5 - bromomethyl - 6 - methylpyrimidine, 2,4 - dichloro - 5 - chloromethylpyrimidine or 2,4-dibromo-5-bromomethylpyrimidine.
Der kupferhaltige Farbstoff der Formel (111) kann in folgender Weise hergestellt werden: Man kuppelt die Diazoverbindung eines Amins der Formel B-NH2 in saurem Medium mit einer Azokomponente der FormelThe copper-containing dye of the formula (III) can be prepared in the following manner: The diazo compound of an amine of the formula B-NH 2 is coupled in an acidic medium with an azo component of the formula
HO3SHO 3 S
NH,NH,
Im erhaltenen Monoazofarbstoff tauscht man die primäre Aminogruppe gegen die Hydroxygruppe aus. z.B. durch Behandeln mit salpetriger Säure bei IO bis 500C (vgl. schweizerische Patentschriften 278 942 und 281 980 bis 281 987), unterwirft den entstandenen Farbstoff der FormelIn the monoazo dye obtained, the primary amino group is exchanged for the hydroxyl group. For example, by treatment with nitrous acid at 10 to 50 ° C. (cf. Swiss patents 278 942 and 281 980 to 281 987), the resulting dye is subject to the formula
CH1 CH 1
SO, — OSO, - O
(VI)(VI)
HO3SHO 3 S
OHOH
= N-B= N-B
worin Ac einen Acylrest bedeutet, mit einem kupferhaltigen Farbstoff der Formel (III) kuppelt, die Acylgruppe abspaltet und die erhaltene Aminodisazoverbindung mit einem, gegebenenfalls eine Halogenmethylgruppe tragenden, Polyhalogenpyrimidin umsetzt, wobei diQ Ausgangsstoffe so ausgewählt werden, daß der Endfarhstoff mindestens vier Sulfonsäuregruppen trägt.wherein Ac denotes an acyl radical, couples the acyl group with a copper-containing dye of the formula (III) split off and the aminodisazo compound obtained with one, optionally a halomethyl group load-bearing, polyhalopyrimidine, whereby diQ starting materials are selected in such a way that that the final dye carries at least four sulfonic acid groups.
Die den Diazokomponente!! der Formeln (U) und (IV) zugrunde liegenden aromatischen Diaminoverbindungen können z.B. sein: 1,3- und 1,4-Diamino- fto benzol, l,3-Diamino-4-ch!oi-, -4-methyl-, -4-äthyl-, -4-methoxy- oder -4-äthoxyben/ol, 1,4-Diamino-2-chlor-, -2-methyl-, -2-äthyl-, -2-methoxy- oder -2-äthoxybenzol, l,3-Diaminobcn/ol-4-sulfonsäure, 1,4- Diaminobenzol - 2 - sulfonsiiure, 2,6-Diamino- fts naphthalin-4,8-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-1,1 '-diphenyl -3-sulfonsiiure, 4,4'-Diamino-2,2'-dimethylofler -2.2'-dichlor- oder 2,2'-dimethoxy-U'-dider oxydativen Kupferung, z. B. nach der deutschen Patentschrift 807 289, zum Kupferkomplexfarbstoff der FormelThe diazo component !! the aromatic diamino compounds on which the formulas (U) and (IV) are based can be, for example: 1,3- and 1,4-diamino fto benzene, 1,3-diamino-4-ch! oi-, -4-methyl-, -4-ethyl-, -4-methoxy- or -4-ethoxyben / ol, 1,4-diamino-2-chloro-, -2-methyl-, -2-ethyl-, -2-methoxy- or -2-ethoxybenzene, 1,3-Diaminobcn / ol-4-sulfonic acid, 1,4-diaminobenzene-2-sulfonic acid, 2,6-diamino-fts naphthalene-4,8-disulfonic acid, 4,4'-diamino-1,1'-diphenyl -3-sulfonic acid, 4,4'-diamino-2,2'-dimethylofler -2.2'-dichloro- or 2,2'-dimethoxy-U'-dider oxidative coppering, e.g. B. after the German Patent 807 289, for the copper complex dye of the formula
CH3 CH 3
— SO, — O- SO, - O
HO,SHO, S
O -Cu — OO -Cu - O
= N B= N B
welcher zum Farbstoff der Formel (III) hydrolysiert wird.which is hydrolyzed to the dye of the formula (III).
Von den bei der Herstellung der Farbstoffe der Formel (III) zu verwendenden Aminen B NH, seien die folgenden genannt: l-Aminobenzol-3- und -4-sulfonsäure, l-Amino-4-methyl-, -4-iithyl-, -4-isopropyl-, -4-tert-butyl-, ^-lert-octylben/ol-.Vsulfon-Of those used in the manufacture of the dyes Formula (III) to be used amines B NH, the following may be mentioned: l-aminobenzene-3- and -4-sulfonic acid, 1-amino-4-methyl-, -4-iithyl-, -4-isopropyl-, -4-tert-butyl-, ^ -lert-octylben / ol-.Vsulfon-
I 644I 644
siitire, !-Aminonaphthaline-, -5-, -6-, -7- und -K-sulfonsliure, -5,7-, -4,K-, -4,6-, -4,7-disulfonsilure sowie .4,6,K-IrISuIIOiISUiIrC, 2-Aminonaphthalin-5-, -6- und re, -4,8-, -5,7- und -6,K-disulfonsiiure undsiitire,! -Aminonaphthaline-, -5-, -6-, -7- and -K-sulfonic acid, -5,7-, -4, K-, -4,6-, -4,7-disulfonsilure as well as .4,6, K-IrISuIIOiISUiIrC, 2-aminonaphthalene-5-, -6- and re, -4,8-, -5,7- and -6, K-disulfonic acid and
.4,6,K-InSIlIfOnHUlIlC..4,6, K-InSIlIfOnHUlIlC.
Bei der Herstellung der Farbstoffe der Formel (III) kiinii man an Stelle der Amine I) — NIl2 auch solche Amine verwenden, welche in ortho-Slellimg zur Λιηϊηομηιρρϋ eine bei der oxydutiven KupforungIn the preparation of the dyes of the formula (III), instead of the amines I) - NIl 2 , amines can also be used which, in ortho-slellimg for Λιηϊηομηιρρϋ, are used in oxidative coppering
durch OH bzw. O -··- Cu - ersetzbare Sulfon- ,0 by OH or O - ·· - Cu - replaceable sulfone, 0
slUircpriippc tragen. Beispiele derartiger Amine sind '|.<\ininoht;nzol-2,4- und -2,5-disulfonsäure, 2-Aminomiphlhalin-1,5-disulfonsüure, I -Aminonaphlhalin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,4,K- oder -2,5,7-trisulfonsäure. " Die Kupplung der Diazoverbindungen aus den Aminen der Formel (II) oder (IV) mit den Azokomponenten der Formel (III) wird zweckmäßig in schwach saurem bis alkalischem Medium, z. B. im pll-Ikicich von 6 bis 9, und bei Temperaturen von O bis 2S C, vorzugsweise bei O bis lü C, ausgeführt.wear slUircpriippc. Examples of such amines are '|. <\ Ininoht; nzol-2,4- and -2,5-disulfonic acid, 2-aminomiphlhalin-1,5-disulfonic acid, I-aminonaphlhalin-2,4,6-, -2,4 , 7-, -2,4, K- or -2,5,7-trisulfonic acid. The coupling of the diazo compounds from the amines of the formula (II) or (IV) with the azo components of the formula (III) is expediently carried out in a weakly acidic to alkaline medium, for example in the range from 6 to 9, and at temperatures from 0 to 2C, preferably from 0 to 10C.
Bei Verwendung einer Diazokomponente der Formel (ID ist die Umsetzung zu Ende, und der erhaltene kupferhalttgc Reaktivfarbstoff kann durch Aussalzen ausgeschieden, abfiltriert und getrocknet werdenWhen using a diazo component of the formula (ID, the reaction is over and the one obtained Copper-containing reactive dye can be precipitated by salting out, filtered off and dried
Bei Verwendung einer Diazokomponente der Formel (IV) wird die Acylgruppe abgespaltet. Man arbeitet zweckmäßig in alkalischem Medium, z. B. in 2- bis 10"/οίμοΓ. vorzugsweise in 3- bis 5%iger, Natriumhydroxid- oder Kaliumhydroxidlosung, bei Temperaturen von KO C bis zur Siedetemperatur der Lösung, vorzugsweise bei 90 bis 95 C. Unter diesen, (]. h. alkalischen. Bedingungen wird der Farbstoff nicht entkupfert.When using a diazo component of the formula (IV), the acyl group is split off. One works expediently in an alkaline medium, e.g. B. in 2 to 10 "/ οίμοΓ. Preferably in 3 to 5%, sodium hydroxide or potassium hydroxide solution, at temperatures from KO C to the boiling point of the Solution, preferably at 90 to 95 C. Under these (]. I.e. alkaline. Conditions, the dye not decoppered.
Pie Umsetzung der Aminogruppe mit den PoIyhalogenpyrimidinen wird vorzugsweise in wäßrigem Medium durchgeführt. Hierbei kann das Halogenid als solches in konzentrierter Form oder aber in einem organischen Lösungsmittel gelöst zur Anwendung gebracht werden. Als Lösungsmittel Tür die Halogenpyrimidine eignen sich insbesondere Aceton, Benzol, Chlorbenzol und Toluol.Pie implementation of the amino group with the polyhalopyrimidines is preferably carried out in an aqueous medium. Here, the halide can be used as such in concentrated form or in one dissolved organic solvents are applied. The halopyrimidines are used as solvents for the door acetone, benzene, chlorobenzene and toluene are particularly suitable.
Die Reaktionstemperatur kann in weiten Grenzen variieren, z. B. zwischen 20 und KX) C. Müssen höhere Temperaturen als etwa 40 C angewendet werden, so ist es im Hinblick auf die Wasserdampfflüchtigkeit der Halogenpyrimidine angezeigt, in einem mit einem Rückflußkühler ausgerüsteten Gefäß zu arbeiten.The reaction temperature can vary within wide limits, e.g. B. between 20 and KX) C. Must be higher Temperatures than about 40 C are used so it is with regard to water vapor volatility of the halopyrimidines indicated to work in a vessel equipped with a reflux condenser.
Die Umsetzung wird vorteilhaft in schwach alkalischem, neutralem bis schwach saurem Medium durchgeführt. Zur Neutralisation des entstehenden einen Äquivalents Halogenwasserstoff kann der Reaktionslösung entweder zu Beginn ein säurebindendes Mittel, beispielsweise Natriumacetat, zugesetzt oder während der Umsetzung in kleinen Portionen Natrium- oder Kaliumcarbonat bzw. -bicarbonat in fester, pulverisierter Form oder als konzentrierte wäßrige Lösung hinzugefügt werden. Als Neutralisationsmittel eignen sich aber auch wäßrige Lösungen von Natrium- oder Kaliumhydroxid. Der Zusatz von geringen Mengen eines Netz- oder Emulgiermittels zur Reaktionsmischung kann die Umsetzungsreaktion beschleunigen. The reaction is advantageously carried out in a weakly alkaline, neutral to weakly acidic medium. To neutralize the resulting one equivalent of hydrogen halide, either an acid-binding agent can be added to the reaction solution at the beginning, for example sodium acetate, added or sodium or sodium in small portions during the reaction Potassium carbonate or bicarbonate in solid, powdered form or as a concentrated aqueous solution to be added. However, aqueous solutions of sodium or are also suitable as neutralizing agents Potassium hydroxide. The addition of small amounts of a wetting or emulsifying agent to the reaction mixture can accelerate the conversion reaction.
Nach der Umsetzung mit dem Polyhalogenpyrimidin können die Farbstoffe in der oben beschriebenen Weise isoliert werden. 6SAfter the reaction with the polyhalopyrimidine, the dyes can be isolated in the manner described above. 6 p
Die neuen kupferhaltigen Reaktivfarbstoffe sind wenig salzempfindlich und besitzen eine gute Löslichkeit in Wasser, so daß nach der Fixierung der nicht chemisch gebundene Anteil leicht ausgewaschen werden kann. Sie eignen sich daher gut /um Fiirbcn von Leder, zum Fürbon, Klotzen oder Bedrucken von Wolle, Seide, synthetischen Polyamidfasern sowie von Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, insbesondere nach dem Ausziehrürbeverfahrcn.The new copper-containing reactive dyes are not very sensitive to salt and have good solubility in water, so that the non-chemically bound part can easily be washed out after the fixation can. They are therefore well suited for painting leather, for vouchers, pads or printing Wool, silk, synthetic polyamide fibers and fibers made from natural or regenerated cellulose, especially according to the pull-out brush method.
Die erhaltenen, einer alkalischen Nachbehandlung bei gegebenenfalls erhöhter Temperatur unterworfenen und anschließend geseiften Klolzungen und Drucke auf Cellulosefaser!! besitzen gute Licht-, Naßlieht- und Naßechtheiten, z, B. Wasser-, Wasch-, saure und alkalische Schweiß-, Reib-, Verkoch- und Alkaliechtheit, und sind gegen Knitlcrfestappreturen beständig, The obtained, subjected to an alkaline aftertreatment at an optionally elevated temperature and then soaped logs and prints on cellulose fiber !! have good light, wet light and wet fastness, e.g. water, detergent, acid and alkaline perspiration, rubbing, boiling and alkali fastness, and are resistant to crinkle finishes,
Die Färbungen nur Wolle und synthetischen Polyamidrasern besitzen, besonders wenn sie einer Nachbehandlung unter schwach alkalischen Bedingungen unterworfen werden, gute Licht-, Wasser-, Wasch-, Walk-, Schweiß-, Schwefel-, Reib-, Chlorbadewasser- und Trockenreinigungscchtheiten und besitzen eine gute Beständigkeit gegen schwache Säuren, wie Essigsäure, und gegen saure Hydrolyse.The dyeings only wool and synthetic polyamide fibers especially if they are subjected to post-treatment under weakly alkaline conditions be subjected to good light, water, washing, fulling, sweat, sulfur, friction, chlorine bath water and dry cleaning properties and have a good resistance to weak acids such as acetic acid, and against acid hydrolysis.
Im Vergleich zu den aus der belgischen Patentschrift 576 104 bekannten nächstvergleichbaren, nicht metallisierten Disazofarbstoffen zeichnen sich die neuen erfindungsgemäß erhältlichen kupferhaltigen Disazofarbstoffe durch einen überraschend besseren Fixierwert, durch eine größere Verkochbeständigkeit und durch eine bessere Lichtechtheit aus.Compared to the ones from the Belgian patent specification 576 104 known, next comparable, non-metallized disazo dyes are characterized by the new copper-containing disazo dyes obtainable according to the invention by a surprisingly better one Fixation value, through greater resistance to boiling and better lightfastness.
Gegenüber den nächstvergleichbaren, aus der belgischen Patentschrift 645 152 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe durch eine größere Verkochbeständigkeit aus.Compared to the closest comparable dyes known from Belgian patent specification 645 152 the dyes prepared according to the invention are distinguished by greater resistance to boiling.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Cclsiusgraden angegeben.In the following examples, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees.
80 Teile des Tetranatriumsalzes des Farbstoffs der Formel80 parts of the tetrasodium salt of the dye of the formula
- O — Cu — O SO3H- O - Cu - O SO 3 H
SO3HSO 3 H
SO3HSO 3 H
werden in 250 Teilen Wasser bei W gelöst und auf IO gekühlt. Bei dieser Temperatur wird die Diazoverbindungaus .17 Teilen l-Amino-3-(2',5',6'-trichlorpyrimidyl -4' - amino)- benzol - 6 - sulfonsäure zugegeben und bei einem pH-Wert von 6 bis 7 so lange gerührt, bis die Kupplung beendet ist, was nach etwa 2 Stunden der Fall ist. Der entstandene Disazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in marineblauen Tönen färbt.are dissolved in 250 parts of water at W and cooled to IO. At this temperature, the diazo compound from .17 parts of l-amino-3- (2 ', 5', 6'-trichloropyrimidyl -4 '- amino) - benzene - 6 - sulfonic acid is added and at a pH of 6 to 7 so stirred for a long time until the coupling has ended, which is the case after about 2 hours. The disazo dye formed is precipitated by adding sodium chloride, filtered off and dried. The dried dye is a dark powder that dissolves in water with a blue color and dyes cotton in navy blue tones.
FlirbevorsehriftFlirbevorsehrift
2 Teile lies oben beschriebenen Farbstoffs werden in 40(H) Teilen enthärtetem Wasser bei 40 gelöst. Man bringt 100 Teile vorgenetzles mcrccrisiorlcs Uaumwollgewebc in das Bad, gibt IIOTeiie kalziniertes Natriumsulfat und 30 Teile kalziniertes Natriumcarbonat /u und erhitzt das Bad in 30 Minuten auf 100 , wobei nach 10 bzw. 20 Minuten 110 b/.w. KM) Teile kalziniertes Natriumsulfat zugesetzt werden. Nach Erreichung der Kochtemperatur fügt man noch 5OTeUe kalziniertes Natriumcarbonat zu und hiilt das Bad I Stunde bei der Koehlemperatur. Hierauf wird die FUrbung aus der Flotte herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Die erhaltene marineblaue Färbung ist licht- und naikcht.2 parts became the dye described above dissolved in 40 (H) parts of softened water at 40. One brings 100 parts of vornetetzles mcrccrisiorlcs Uweollgewebc in the bath, gives IIOTeiie calcined Sodium sulfate and 30 parts of calcined sodium carbonate / u and heats the bath in 30 minutes to 100, whereby after 10 or 20 minutes 110 b / .w. KM) parts of calcined sodium sulfate are added. When the cooking temperature has been reached, add Add 5OTeUe of calcined sodium carbonate and help the bath for 1 hour at the cooler temperature. Thereupon the coloring is taken out of the liquor, rinsed with water and dried. The navy blue color obtained is light and dark.
70 Teile des Trinatriumsalzes des Farbstoffes der Formel70 parts of the trisodium salt of the dye of the formula
OHOH
HOjSHOjS
— O — Cu — O SO3H- O - Cu - O SO 3 H
N -—N -
verbindung aus 37 Teilen l-Ammo-4-(2',5',n'-tnehlorpyriniidyl-4'-amino)-benzol-2-sulfonsiiure zugegeben und bei einem pH Wert von 6 bis 7 so lange gerührt, bis die Kupplung beendet ist, was nach etwa 12 Stun- Compound of 37 parts of l-Ammo-4- (2 ', 5', n'-tnehlorpyriniidyl-4'-amino) -benzene-2-sulfonic acid was added and the mixture was stirred at a pH of 6 to 7 until the coupling is finished, which takes about 12 hours
den der Fall ist, Der entstandene Disazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Der getrocknete Farbstoff ist ein dunklos Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in marineblauen Tönenwhich is the case, the resulting disazo dye is deposited by adding sodium chloride, filtered off and dried. The dried dye is a dark powder that turns blue in water Color dissolves and cotton in navy blue tones
ίο färbt,ίο colors,
SO Teile des Tetranatriumsalzes des im Beispiel I beschriebenen gekupfertcn Monoazofarbstoffes wer-SO parts of the tetrasodium salt of the copper-plated monoazo dye described in Example I are
den in 250 Teilen Wasser bei 70 gelöst und auf IO abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird die Diazoverbindung aus 39 Teilen 4-Amino-4'-(2",5",ft"-trichlorpyrimidyl - 4" - amino) -1,1' - diphenyl - 3 - sulfonsäure zugegeben und bei einem pH-Wert von ft bis 7dissolved in 250 parts of water at 70 and cooled to IO. At this temperature the diazo compound becomes from 39 parts of 4-amino-4 '- (2 ", 5", ft "-trichloropyrimidyl - 4" - amino) -1,1' - diphenyl - 3 - sulfonic acid added and at a pH of ft to 7
so lange gerührt, bis die Kupplung beendet ist, was nach etwa 20 Stunden der Fall ist. Der Disazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in marineblauen Tönen färbt.Stirred until the coupling has ended, which is the case after about 20 hours. The disazo dye is deposited by adding sodium chloride, filtered off and dried. The dried one Dye is a dark powder that dissolves in water with a blue color and cotton in a navy blue color Tones colors.
.ίο 55 Teile des Dinairiumsalzcs des Farbstoffs der Formel.ίο 55 parts of the dinairium salt of the dye of formula
SO., HSO., H
werden in 5(X) Teilen Wasser bei 70 gelöst und auf .vs 10 gekühlt.are dissolved in 5 (X) parts of water at 70 and on .vs 10 chilled.
Bei dieser Temperatur wird die Diazovcrbindung aus 41 Teilen 4-Amino-4'i-acctylamino-stilbcn-2,2'-disulfonsäure zugegeben und bei einem pH-Wert von 8 bis 9 so lange gerührt, bis die Kupplung beendet ist, was in einigen Stunden der Fall ist. Der entstandene Disazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und ubfiltricrt. Die Paste wird in 8(K) Teile einer 5%igen Natriumhydroxidlösung eingetragen und während 1 Stunde bei einer Tempcratur von 90 bis 95 verrührt. Nach dieser Zeil ist die Entacetylierung beendet. Die Aminodisazoverbindung wird mit Natriumchlorid ausgesalzen. abfiltriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen.At this temperature the Diazovcrbindung of 41 parts of 4-amino-4 'i -acctylamino-stilbcn-2,2'-disulfonic acid is added and stirred at a pH value of 8 to 9 so as long as it is until the clutch ended, which in a few hours. The disazo dye formed is separated off by adding sodium chloride and filtered off. The paste is introduced into 8 (K) parts of a 5% sodium hydroxide solution and stirred for 1 hour at a temperature of 90 to 95. After this line, the deacetylation is complete. The aminodisazo compound is salted out with sodium chloride. filtered off and washed with sodium chloride solution.
Die Paste wird in 5(K) Teilen heißem Wasser gelöst und der pH-Wert durch Zugabe einiger Tropfen Eisessig auf 6 gestellt. Man versetzt die Farbstofflösung mit 19,5 Teilen 2A5.6-Tetrachlorpyrimidin und rührt sie während 30 Minuten bei 90 . Der pH-Wert wird während der Kondensation durch Zutropfen einer verdünnten Natriumcarbonatlösung bei 5 bis 6 gehalten. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und isoliert Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in marineblauen Tönen färbt.The paste is dissolved in 5 (K) parts of hot water and the pH value by adding a few drops Glacial acetic acid set to 6. 19.5 parts of 2A5.6-tetrachloropyrimidine are added to the dye solution and stir for 30 minutes at 90. The pH is adjusted by dropping them during the condensation kept at 5 to 6 of a dilute sodium carbonate solution. The dye is made by adding separated from sodium chloride and isolated The dried dye is a dark powder that turns dissolves in water with blue color and dyes cotton in navy blue tones.
B e i s ρ i e I 3B e i s ρ i e I 3
70 Teile des Trinatriumsal/es des im Beispiel 2 (15 beschriebenen gekupfertcn Monoazofarbstoffes werden in 500 Teilen Wasser bei 70 gelöst nnd auf 10 abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird die Dia/o-OH 70 parts of the trisodium salt in example 2 (15 The coppered monoazo dye described is dissolved in 500 parts of water at 70 and to 10 cooled down. At this temperature the Dia / o-OH
HO1SHO 1 S
J-- O - Cu OJ-- O - Cu O
SO., HSO., H
werden in 500 Teilen Wasser bei 50 gelöst und auf IO abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird die Diazovcrbindung aus 36 Teilen 2-Amino-6-acelylaminonaphthalin-4.8-disulfonsäure zugegeben und bei einem pH-Wert von 7 bis 8 während 2 Stunden gerührt. Nach dieser Zeit ist die Kupplung beendet. Der Disazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt und abfiltriert. Die Paste wird in 1000 Teilen einer 5%igen Natriumhydroxidlösung eingetragen und während lV, Stunden bei einer Temperatur von 90 bis 95 verrührt. Nach dieser Zeit ist die Entacetylierung beendet. Der Aminodisazofarbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen und abfiltriert.are dissolved in 500 parts of water at 50 and cooled to IO. At this temperature the diazo bond becomes from 36 parts of 2-amino-6-acelylaminonaphthalene-4.8-disulfonic acid added and at one pH 7 to 8 stirred for 2 hours. After this time, the coupling is ended. The disazo dye is precipitated by adding sodium chloride and filtered off. The paste is made in 1000 parts registered a 5% sodium hydroxide solution and during lV, hours at a temperature of 90 to 95 stirred. After this time, the deacetylation is complete. The amino disazo dye is with Salt out sodium chloride and filter off.
Die Paste wird in 500 Teilen heißem Wasser gelöst und der pH-Wert durch Zugabe einiger Tropfen Eisessig auf 6 gestellt. Man versetzt mit 19,5 Teilen 2.4.5.6-Tetrachlorpyrimidin und rührt während 5 Stunden bei 85 bis 90 . Der pH-Wert wird während der Kondensation durch Zutropfen einer verdünnten Natriumcarbonatlösung bei 5 bis ft gehalten. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt und isoliert. Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in rnlstichigmarinchlaiicn Tönen larbl.The paste is dissolved in 500 parts of hot water and the pH value by adding a few drops Glacial acetic acid set to 6. 19.5 parts of 2.4.5.6-tetrachloropyrimidine are added and the mixture is stirred for 5 hours at 85 to 90. The pH is diluted during the condensation by adding dropwise Sodium carbonate solution kept at 5 to ft. The dye is made by adding sodium chloride fancy and isolated. The dried dye is a dark powder that turns blue in water Color dissolves and cotton in thin-tinged marine clothes Tones larbl.
80 Teile des Tctranatriumsalzes des Farbstoffes der Formel80 parts of the tetrasodium salt of the dye formula
OHOH
HO3SHO 3 S
SO3HSO 3 H
SO3HSO 3 H
werden in 500 Teilen Wasser bei 70" gelöst und auf IO gekühlt. Bei dieser Temperatur wird die Diazovcrbindung aus 29 Teilen l-Amino-3-(2',5',6'-trichlorpyrimidyl-4'-amino)-bcnzol zugegeben und bei einem pH-Wert von 6 bis 7 so lange gerührt, bis die Kupplung beendet ist, was nach etwa 12 Stunden der Fall ist. Der entstandene Disazofarbsloff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle nach der Färbevorschrift von Beispiel I in marineblauen Tönen färbt.are dissolved in 500 parts of water at 70 "and cooled to 10 °. At this temperature the diazo bond becomes from 29 parts of l-amino-3- (2 ', 5', 6'-trichloropyrimidyl-4'-amino) -bcnzene added and at one pH 6 to 7 stirred until the coupling is complete, which is the case after about 12 hours is. The disazo dye formed is separated off by adding sodium chloride and filtered off and dried. The dried dye is a dark powder that turns blue in water in water dissolves and dyes cotton according to the dyeing instructions of Example I in navy blue shades.
80 Teile des im Beispiel 6 beschriebenen Monoazofarbstoffcs werden in 250 Teilen Wasser bei 7080 parts of the monoazo dye described in Example 6 are in 250 parts of water at 70
und auf IO gekühlt. Bei dieser Temperatur wird die Diazoverbindung aus 19.5 Teilen 1-Acetylamino-4-äthoxy-3-aminobcnzol zugegeben und bei einem pH-Wert von 7 bis 8 so lange gerührt, bis die Kupplung beendet ist, was nach etwa 12 Stunden der Fall ist. Der entstandene Disazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und abfiltriert. Die Paste wird in 1000 Teilen 5%iger Natriumhydroxidlösung während 8 Stunden bei einerand cooled to IO. At this temperature, the diazo compound is obtained from 19.5 parts of 1-acetylamino-4-ethoxy-3-aminobenzene added and stirred at a pH of 7 to 8 until the coupling is complete, which takes about 12 hours the case is. The resulting disazo dye is deposited by adding sodium chloride and filtered off. The paste is in 1000 parts of 5% sodium hydroxide solution for 8 hours at a
ίο Temperatur von 90 bis 95" verrührt. Nach dieser Zeit ist die Entacetylierung beendet. Der pH-Wert der FarbstolTlösung wird nach Zugabe von Salzsäure auf 5,5 gestellt, der Disazofarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid gelallt und abfiltriert.ίο Temperature of 90 to 95 "stirred. After this Time has ended the deacetylation. The pH of the dye solution is increased after the addition of hydrochloric acid set to 5.5, the disazo dye gelled by adding sodium chloride and filtered off.
Die Paste wird in 900 Teilen Wasser bei 60' gelöst und die Lösung mit 19,5 Teilen 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin versetzt und während 2 Stunden bei einer Temperatur von 80 bis 90 gerührt. Der pH-Wert wird während der Kondensation durch Zutropfen einer verdünnten Natriumcarbonatlösung bei 5 bis 6 gehalten. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und isoliert. Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mil blauer Farbe löst und Baumwolle in marineblauen Tönen färbt.The paste is dissolved in 900 parts of water at 60 'and the solution with 19.5 parts of 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine added and stirred at a temperature of 80 to 90 for 2 hours. The pH during the condensation by adding dropwise a dilute sodium carbonate solution at 5 to 6 held. The dye is deposited and isolated by adding sodium chloride. The dried one Dye is a dark powder that dissolves in water with a blue color and in cotton shades of navy blue.
Die folgende Tabelle enthält weitere erfindungsgemäß erhältliche kupfcrhallige Farbstoffe, welche durch die Diazokomponente der Formel (II) bzw (IV), die Diazokomponente B — NH2, die Reaktivkomponente (wenn sie erst mit dem Aminodisazofarbstoff zur Umsetzung gebracht wird) und der Farbton der Färbungen auf Cclluloscfascm in der Spalten (I) bis (IV) gekennzeichnet sind.The following table contains further copper-hally dyes obtainable according to the invention, which are characterized by the diazo component of the formula (II) or (IV), the diazo component B - NH 2 , the reactive component (if it is first brought into reaction with the amino disazo dye) and the hue of the colorations are marked on Cclluloscfascm in columns (I) to (IV).
tvw. (IV)Diazo component of 1-ormcl (11)
tvw. (IV)
Färbung auf
Cclluloselascrn! • color of the
Coloring on
Cclluloselascrn
sulfonsäure2-aminonaphthalene-6,8-di-
sulfonic acid
FortsetziinuContinuation
inin
bzw. (IV)Diazo component of formula (II)
or (IV)
Cellulosefaser!!Coloring on
Cellulose fiber !!
sulfonsäure2-aminonaphthalene-4,8-di-
sulfonic acid
7O| pyrimidyl-4'-amino) -ben-
7O |
ben7ol1-amino-4-acetylamino-
ben7ol
4-melhnxvhen7ol3-amino-l-propionylamino-
4-melhnxvhen7ol
1 -Amino-4-(2',4'-dichlor- ~ I Il wl 1 # ν Λ T UvI liäKJ I
1-amino-4- (2 ', 4'-dichloro-
4-iithvlbenzol 3-amino-l -acetylamino-
4-methylbenzene
1 -Amino-4-acetylamino-
2-methvlbenzol TW LI J j ΙΙΐνΐΙΛνΐ
1-amino-4-acetylamino-
2-methylbenzene
1 -Amino-4-Kcety lumino-1 -Amino-4-Kcety lumino-
zolzol
Claims (2)
RZ - N - A - NH 2
R.
RAc - N - A - NH 2
R.
Family
ID=
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