DE1644193C - Verfahren zum Verbessern der drucktechnischen Eigenschaften wasserunlöslicher Azofarbstoffe - Google Patents
Verfahren zum Verbessern der drucktechnischen Eigenschaften wasserunlöslicher AzofarbstoffeInfo
- Publication number
- DE1644193C DE1644193C DE1644193C DE 1644193 C DE1644193 C DE 1644193C DE 1644193 C DE1644193 C DE 1644193C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amines
- parts
- amine
- mixture
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 26
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 14
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000004437 phosphorous atoms Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000001808 coupling Effects 0.000 description 24
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 24
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 14
- 240000007170 Cocos nucifera Species 0.000 description 14
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 13
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 1,2-Diaminopropane Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LXCIHXPVYQKJAG-UHFFFAOYSA-N N-[aziridin-1-yl-(2-methylaziridin-1-yl)phosphoryl]-N-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound CC1CN1P(=O)(N(CC=C)CC=C)N1CC1 LXCIHXPVYQKJAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SIDULKZCBGMXJL-UHFFFAOYSA-N 1-dimethylphosphoryldodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCP(C)(C)=O SIDULKZCBGMXJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXXPZLPHLAKYLM-UHFFFAOYSA-N CCP(=O)CC Chemical compound CCP(=O)CC GXXPZLPHLAKYLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N Diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N Oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 2
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (Z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N Acetoacetanilide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 DYRDKSSFIWVSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCYCPSJNFSMTHN-UHFFFAOYSA-N C(CC)[NH+](C)[O-] Chemical compound C(CC)[NH+](C)[O-] GCYCPSJNFSMTHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXZSFRJGDPGVNY-UHFFFAOYSA-N C[PH2]=O Chemical compound C[PH2]=O HXZSFRJGDPGVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N DETA Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N Diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N Lauryldimethylamine oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004072 Lung Anatomy 0.000 description 1
- PQTSAJIDHPKODS-UHFFFAOYSA-N N'-[2-[2-(octadecylamino)ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCNCCNCCN PQTSAJIDHPKODS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N Norspermidine Chemical compound NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVRAUMUQKZXZRH-UHFFFAOYSA-N O=[PH2]CC1=CC=CC=C1 Chemical compound O=[PH2]CC1=CC=CC=C1 AVRAUMUQKZXZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000001464 adherent Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXKINMCYCKHYFR-UHFFFAOYSA-N aminooxidanide Chemical compound [O-]N ZXKINMCYCKHYFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- VPNOHCYAOXWMAR-UHFFFAOYSA-N docosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN VPNOHCYAOXWMAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable Effects 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxyl anion Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BUHXFUSLEBPCEB-UHFFFAOYSA-N icosan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCN BUHXFUSLEBPCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QQBPIHBUCMDKFG-UHFFFAOYSA-N phenazopyridine hydrochloride Chemical group Cl.NC1=NC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 QQBPIHBUCMDKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N stearylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Description
1 2
Im graphischen Gewerbe hat sich in den letzten Amin- oder Phosphinoxyden in einer Gesamtmenge
Jahren ein deutlicher Strukturwandel vollzogen. So zwischen 1 und 350Zo—vorzugsweise 3 und 17°.Ό—,
gelangen zwecks Erhöhung der Produktionskapazität bezogen auf da:. Gewicht des P;gments, verwendet,
immer schneller laufende Druckmaschinen zur An- wobei der Anteil der aliphatischen Amine bzw. der
wendung. Damit gingen Hand in Hand auch deutlich 5 entsprechenden Salze in der Mischung zwischen 50
höhere Anforderungen an die Druckfarben und an und 95 — vorzugsweise zwischen 70 und 95 — Gedie
in diesen eingesetzten Pigmente. Es sind in dieser wichtsprozent beträgt. Darüber hinaus können auch
Hinsicht vor aiiem zwei Bedingungen, die von den andere Mischungsverhältnisse gewählt werden, in
Pigmenten erfüllt sein müssen. Der Azofarbstoff muß denen das Verhältnis der einzelnen Komponenten zueine
möglichst hohe Farbstärke besitzen und zugleich io einander in weiten Grenzen schwanken kann,
besonders gute rheologische Eigenschaften aufweisen, Durch den verfahrensgemäßen Zusatz der genanndamit man bei der im Zusammenhang mit schnell- ten Mischungen bei der Kupplung werden vor allem laufenden Druckmaschinen geringen Farbübertragung Farbstoffe mit besonders guten drucktechnischen durch das Farbwerk noch farbstarke Drucke erzielen Eigenschaften erhalten, d. h., die damit hergestellten kann. Diesen Anforderungen genügen die bisher ein- 15 Druckfarben zeigen eine außerordentlich dünnflüssige gesetzten Standardpigmente nicht mehr. Durch Ver- Konsisteniz, die sich bei den sehr hohen Druckänderung der Herstellungsverfahren für die Färb- geschwindigkeiten äußerst günstig auswirkt. Auf stoffe und den Einsatz geeigneter Hilfsmittel ist man diese Weise gelingt es, Farbstoffe, die normalerweise daher bemüht, wasserunlösliche Azofarbstoffe von für das graphische Gewerbe nicht oder doch nur hoher Farbstärke und guten Fließeigenschaften in die ao begrenzt einsatzfähig sind, durch das beanspruchte Hand zu bekommen. Verfahren generell auch für dieses Einsatzgebiet in
besonders gute rheologische Eigenschaften aufweisen, Durch den verfahrensgemäßen Zusatz der genanndamit man bei der im Zusammenhang mit schnell- ten Mischungen bei der Kupplung werden vor allem laufenden Druckmaschinen geringen Farbübertragung Farbstoffe mit besonders guten drucktechnischen durch das Farbwerk noch farbstarke Drucke erzielen Eigenschaften erhalten, d. h., die damit hergestellten kann. Diesen Anforderungen genügen die bisher ein- 15 Druckfarben zeigen eine außerordentlich dünnflüssige gesetzten Standardpigmente nicht mehr. Durch Ver- Konsisteniz, die sich bei den sehr hohen Druckänderung der Herstellungsverfahren für die Färb- geschwindigkeiten äußerst günstig auswirkt. Auf stoffe und den Einsatz geeigneter Hilfsmittel ist man diese Weise gelingt es, Farbstoffe, die normalerweise daher bemüht, wasserunlösliche Azofarbstoffe von für das graphische Gewerbe nicht oder doch nur hoher Farbstärke und guten Fließeigenschaften in die ao begrenzt einsatzfähig sind, durch das beanspruchte Hand zu bekommen. Verfahren generell auch für dieses Einsatzgebiet in
So wird beispielsweise in der bekanntgemachten eine gut druckfähige Form überzuführen. Neben den
niederländischen Patentanmeldung 6 412 115 ein ausgezeichneten Fließeigenschaften weisen die so
Verfahren zur Herstellung leicht dispergierbarer hergestellten Farbstoffe auch eine deutlich höhere
Pigmente mit erhöhter Ausflockbeständigkeit be- 25 Farbstärke im Vergleich zu solchen ohne die beanschrieben,
wobei man dem mit Wasser benetzten spruchten Zusätze hergestellten Produkten auf, wo-Pigment
8 bis 25°/o eines langkettigen aliphatischen bei keine nennenswerte Verschiebung des Farbtones,
Amins bzw. eines entsprechenden Salzes, das vor z. B. in der Gelbreihe, vom lebhaften reinen Gründern
Filtrieren und Trocknen des Pigmentes voll- stich nach starkem Rotstich eintritt. Als weitere Vorständig
oder zum größten Teil in das freie Amin 30 teile der nach vorliegendem Verfahren erzielten
übergeführt wird, zusetzt. Dabei werden die Amine Farbstoffe sind deren höherer Glanz und größere
bzw. Aminsalze gemäß den Ausführungsbeispielen 1 Transparenz zu nennen.
bis 4 (diese Beispiele betreffen Azopigmente) erst Als geeignete aliphatische Amine kommen vor
nach erfolgter Kupplung zugesetzt. Vor dem Amin- allem Verbindungen der allgemeinen Formel
zusatz werden gemäß Beispielen 1 bis 4 die Kupp- 35 tr δ ΓΝΗίΓΗ^ 1 KH
lungsgemische mehrere Stunden auf Temperaturen H A 1ΝΗ(^-Η2ίρ-ιπ] NHa
zwischen 70 und 90° C erhitzt. Nach dem Amin- in Frage, in der A für eine direkte Bindung oder
zusatz wird weiterhin mehrere Stunden die Tempe- den Rest CnH2n oder CnH2n-2 steht und η 0 oder 7
ratur zwischen 80 und 90° C gehalten. bis 22, m 0 bis 6 und ρ 2 oder 3 bedeutet, wobei
Die so hergestellten Pigmente zeigen speziell in 40 η und m nicht gleichzeitig 0 sein dürfen. Ebenso
der Gelbreihe eine deutliche Verschiebung des leb- können auch Mischungen der genannten Amine zur
haften grünstichigen Farbtones nach starkem Rotstich Anwendung kommen. Vielfach ist es auch zweck-Im
Vergleich zu einem ohne Aminzusatz hergestellten mäßig, die Amine zusammen mit Aminsalzen, vorPigment,
zugsweise den Salzen dieser Amine mit niedrigmole-
Weiterhin ist aus der deutschen Auslegeschrift 45 kularen Fettsäuren, wie z. B. Ameisensäure, Essig-
1173 601 ein Verfahren zur Herstellung wasser- säure, Propionsäure, Milchsäure oder ölsäure, ein-
tinlöslicher Azofarbstoffe von hoher Farbstärke be- zusetien.
kannt, wobei man bei der Kupplung geringe Mengen Als Amine kommen verfahrensgemäß in den
grenzflächenaktiver Salze von primären Fettaminen Mischkomponenten beispielsweise Caprylamin,
mit Carbonsäuren zusetzt und die Kupplung wie 50 Laurylamin, Palmitinamin, Stearylamin, Oleylamin,
üblich durchführt. Arachylamin, Behenylamin sowie die aus natürlichen
Diese Maßnahme führt zwar zu Pigmenten von Fettsäuregemischen erhaltenen Talgfettamine und
hoher Farbstärke, jedoch genügen die so hergestellten Cocosfettamine in Betracht. Von den geeigneten Di-Azofarbstoffe
bezüglich ihrer Fließeigenschaften in und Polyaminen seien beispielsweise genannt:
den Druckfarben nicht den heute gestellten Anforde- 55 Äthydendiamin, Propylendiamin, Talgfettäthylenrungen,
diamin, Talgfettpropylendiamin, Cocosfettäthylen-
der Herstellung von Azofarbstoffen ist aus der bei- Pentaäthylenhexamin und Dipropylentriamin.
gischen Patentschrift 670 759 bekannt, jedoch haben Gemäß vorliegender Erfindung kommen als Amin-
diese Zusätze dort nun die Aufgabe, den Kupplungs- 60 bzw. Phosphinoxyde Verbindungen der allgemeinen
prozeß zu beschleunigen. Formel
nischen Eigenschaften wasserunlöslicher Azofarb- |
stoffe durch Zusatz modifizierender Mittel bei der Ra— X _► O
modifizierende Mittel Mischungen aus aliphatischen g
langkettigen Kohlenwasserstoffrest enthaltenden in Frage, in der X Stickstoff- oder Phosphoratom,
3 4
R1 ein eine hinge aliphatische Kette enthaltender Säure, wie z. D. Essigsäure, oder aber geschmolzen
Konlenwasserstoirrest, R2 und R., Alkyl-, Cycloalkyl-, der Kupplungsflüssigkeit bei höherer Temperatur,
Aryl-, Aralkylreste bedeuten. ' Hierbei kann der z. B. bei 60' C zugegeben werden. Der vielfach in
Reh! R1 ein aliphatischen geradkcttiger oder ver- feiner, schwer filtrierbarer Verteilung entstehende
jweigter KohlenwasserstofTrest mit 8 bis 22 Kohlen- 5 Pigmentfarbstoff läßt sich durch Zugabe von wäüitotfatomen
sein und gegebenenfalls eine oder meh- rigen Alkalien zur Kupplungssuspenskm vor der
rerc Doppelbindungen enthalten. R1 kann ferner Filtration in eine gut filtrierfällige Form überführen,
einen aromatischen Rest mit wenigstens einer alipha- In den nachstehenden Ausführungsbeispielen betischen
Seitenkette von etwa 4 bis 12 Kohlenstoff- deuten die Teile, sofern nicht ausdrücklich anders
atomen kennzeichnen. Die Reste R2 und R., können io angegeben, Gewichtsteile und die Prozetu^igaben
gleich oder verschieden sein und gegebenenfalls auch Gewichtsprozente.
SubstitüL-nten, wie z. B. Halogenatome, Oxyalkyl-
SubstitüL-nten, wie z. B. Halogenatome, Oxyalkyl-
oder Polyalkylen-Äthergruppe enthalten. Vorzugs- Beispiel 1
weise stellen die Reste Rä und R3 Alkylreste mit Man stellt in üblicher Weise aus 76 Teilen 3,3-Dii üis 5 Kohlenstoffatomen dar. Es kommen jedoch 15 chlor-4,4'-diaminodiphenyl eine Teuazoniumsal/-auch Verbindungen in Frage, bei denen einer der lösung her und läßt diese innerhalb von 2 Stunden Reste R2 odtr R1 eine lange aliphatische Kette ent- zu einer Kupplungskomponente tropfen, die durch halt, Verbindungen, die somit zwei Kohlenwasser- Lösen von 111 Teilen Acetoacetylaminobenzol in Stoffreste mit einer langen aliphatischen Kette im 3000 Teilen Wasser und 114,5 Teilen Natrium-Molekül enthalten. 20 hydroxydlösung (33°,cig) erhalten und durch Ver-
weise stellen die Reste Rä und R3 Alkylreste mit Man stellt in üblicher Weise aus 76 Teilen 3,3-Dii üis 5 Kohlenstoffatomen dar. Es kommen jedoch 15 chlor-4,4'-diaminodiphenyl eine Teuazoniumsal/-auch Verbindungen in Frage, bei denen einer der lösung her und läßt diese innerhalb von 2 Stunden Reste R2 odtr R1 eine lange aliphatische Kette ent- zu einer Kupplungskomponente tropfen, die durch halt, Verbindungen, die somit zwei Kohlenwasser- Lösen von 111 Teilen Acetoacetylaminobenzol in Stoffreste mit einer langen aliphatischen Kette im 3000 Teilen Wasser und 114,5 Teilen Natrium-Molekül enthalten. 20 hydroxydlösung (33°,cig) erhalten und durch Ver-
AIs Mischkomponenten aus der Klasse der Amin- setzen mit 63 Teilen Essigsäure ausgefällt worden ist.
bzw. Phosphinoxyde, die für das Verfahren der vor- Das Kupplungsgemisch wird nun innerhalb von
liegenden Erfindung geeignet sind, seien beispiels- 45 Minuten zum Kochen erhitzt. Sobald die Tempe-
vveise genannt: Dodecyl-dimethyl-aminoxyd, Oleyl- ratur 6O0C anzeigt, gibt man eine auf 65 C er-
diäthyl-aminoxyd, Lauryl-methyl-äthyl-aminoxyd, 15 wärmte Mischung, bestehend aus 27,2 Teilen TaIg-
Cocosfett-dimethyl-aminoxyd, Cocosfett-dipropyl- fettpropylendiamin und 10,0 Teilen einer 3O,4°/oigen
aminoxyd, C. :osfett-methyl-benzyl-aminoxyd, Oleyl- wäßrigen Lösung von Cocosfett-dimethyl-aminoxyd,
propyl-methyl-aminoxyd, Dodecyl-äthyl-cyclohexyl- zu. Man kocht 15 Minuten, kühlt mit Wasser auf
aminoxyd, Talgfett-dimethyi-aminoxyd, Dodecyl-di- 80° C ab, gibt 150 Teile Natriumhydroxydlösung
methyl-phosphinoxyd,Dodec>ldiäthyl-phosphinoxyd, 30 (33°/cig) zu, rührt 10 Minuten nach, filtriert das Pro-
Podecyl-methyl-äthyl-phosphinoxyd.Dodecyl-methyl- dukt ab, wäscht neutral und trocknet den Farbstoff
benzyl-phosphinoxyd, Oleyl-dimethyl-phosphinoxyd, bei 60° C. Anschließend wird der Farbstoff in üb-
Olcyl-dibenzyl-phosphinoxyd, Talgfett-dimethyl- licher Weise gemahlen,
phosphinoxyd und Cocosfett-diäthyl-phosphinoxyd. Die anwendungstechnische Prüfung des so herge-
Der Zusatz der nach dem Verfahren der vorliegen- 35 stellten Farbstoffes erfolgt i.. einem handelsüblichen
den Erfindung verwendeten Kombinationen aus ali- Tiefdruckfirnis auf Basis Phenr,lharz/Toluol mit
phatischen Aminen bzw. deren Salzen und einen einem Festkörpergehalt von 50°/o. Die Druckfarbe
langkettigen KohlenwasserstofTrest enthaltenden besteht aus 12,5°/o Azofarbstoff, 22,5 n/o Toluol und
Amin- bzw. Phosphinoxyden kann in einem belie- 65°/o des beschriebenen Firnis, wird 15 Minuten
bigen Stadium der Kupplung erfolgen, wobei die 4" lang in einem Attritor mit 400 Umdr./Min. und
Einzelkomponenten zuvor gemischt oder aber auch Mahlkörper mit einem Durchmesser von 3 mm angetrennt
hintereinander oder in verschiedenen Zeit- gerieben. Eine so hergestellte Druckfarbe ist gut
abständen zugegeben werden können. So können die dünnflüssig, d. h. häuft aus einem Becherglas rasch
Zusätze beispielsweise der Lösung oder Dispersion aus. Dagegen- ist eine in analoger Weise mit einem
der Diazokomponente einverleibt werden oder gleich- 45 ohne den erfindungsgemäßen Zusatz gekuppeltem
zeitig mit der Diazokomponente, aber separat, der Pigment hergestellte Druckfarbe hochviskos und
Kupplungskomponente zugefügt werden. Weiterhin stark thixotrop, sie kann aus einer umgestülpten
kann man die Mischungen der Komponenten der Flasche nicht ausgeschüttet werden.
Fällsäure, wie z. B. Essigsäure, zugeben, mit der die Zur Bestimmung der Farbstärke wird die beschriealkalisch gelöste Kupplungskomponente ausgefällt 50 bene Druckfarbe durch Zugabe einer weißen Titanwirc1. Es ist auch möglich, den Zusatz der erfindungs- dioxyd-Tiefdruckfarbe verschnitten, so daß Buntgemäß verwendeten Kombinationen erst nach der und Weißpigment in einem Verhältnis 1:20 vor-Kupplungskoniponente oder aber in einem späteren liegen. Die erhaltene Druckfarbe wird auf einer Tief-Stadium der Kupplung vorzunehmen, wie z. B. wäh- druckmaschine gedruckt. Zur Ermittlung der Farbrend des Aufheizungsprozesses. Ebensogut kann bei- 55 stärke werden die so erhaltenen Drucke mit einer spielsweise das aliphalische Amin bzw. dessen Salz Farbstärke-Skala verglichen. Als Vergleichsfarbstoff der Kupplungskomponente vor Zulauf der Diazo- für die Aufstellung dieser Skala wurde ein ohne den komponente und das Amin- bzw. Phosphinoxyd im erfindungsgemäßen Zusatz hergestellter Disazofarbweiteren Verlauf der Kupplung — so z. B. während stoff verwendet.
Fällsäure, wie z. B. Essigsäure, zugeben, mit der die Zur Bestimmung der Farbstärke wird die beschriealkalisch gelöste Kupplungskomponente ausgefällt 50 bene Druckfarbe durch Zugabe einer weißen Titanwirc1. Es ist auch möglich, den Zusatz der erfindungs- dioxyd-Tiefdruckfarbe verschnitten, so daß Buntgemäß verwendeten Kombinationen erst nach der und Weißpigment in einem Verhältnis 1:20 vor-Kupplungskoniponente oder aber in einem späteren liegen. Die erhaltene Druckfarbe wird auf einer Tief-Stadium der Kupplung vorzunehmen, wie z. B. wäh- druckmaschine gedruckt. Zur Ermittlung der Farbrend des Aufheizungsprozesses. Ebensogut kann bei- 55 stärke werden die so erhaltenen Drucke mit einer spielsweise das aliphalische Amin bzw. dessen Salz Farbstärke-Skala verglichen. Als Vergleichsfarbstoff der Kupplungskomponente vor Zulauf der Diazo- für die Aufstellung dieser Skala wurde ein ohne den komponente und das Amin- bzw. Phosphinoxyd im erfindungsgemäßen Zusatz hergestellter Disazofarbweiteren Verlauf der Kupplung — so z. B. während stoff verwendet.
des Aufheizens — beigemischt werden. Eine andere 60 Die so ermittelte Farbstärke liegt bei dem erfin-
lungskomponente — und das aliphatische Amin bzw. zu einem ohne den beanspruchten Zusatz erhaltenen
dessen Salz zu einem späteren Zeitpunkt der Kupp- Farbstoff,
lung — wie z. 3. während des Aufheizens — züge- C5 B e i s ρ i e 1 2
setzt wird. Die Komponentenmischungen können
nach dem beanspru;hten Verfahren In Form einer Verschiebt man Im Beispiel 1 das Mischungsver
wäßrigen Emulsion, gelöst in einer organischen hältnis zugunsten des Aminoxydes, wird also eine
Mischung aus 14,1 Teilen Talgfettpropylendiamin und 47 Teilen einer 3O,On/oigen wäßrigen Lösung von
Cocosfett-dimethyl-aminoxyd an Stelle der beschriebenen Mischung verwendet, so erzielt man mit dem
erfindungsgemäß hergestellten Farbstoff eine noch höhere Farbstärke bei gleich guten Fließeigenschaften
der damit angesetzten Druckfarben.
B e i spi e 1 3
Setzt man im Beispiel 1 eine Mischung, bestehend aus 15 Teilen Talgfettpropylendiamin und 15,8 Teilen
einen 30,4;</oigen wäßrigen Lösung von Cocosfett-dimethyl-aminoxyd,
an Stelle der beschriebenen Mischung ein, so erzielt man mit dem so erhaltenen
Produkt einen weiteren Farbstärkegewinn, ohne daß dadurch die guten Fließeigenschaften der damit angesetzten
Druckfarben beeinträchtigt werden. Weiterhin kann man die Mischung erfindungsgemäß auch ao
so aufteilen, daß man beispielsweise die 15,8 Teile einer 3O,4°/oigen wäßrigen Lösung von Cocosfettdimethyl-aminoxyd
der ausgefällten Kupplungskomponente vor Zulauf der Tetrazolösung zugibt, währen
die 15 Teile Talgfettpropylendiamin während des as Aufheizprozesses bei 60° C zugesetzt werden.
An Stelle der im Beispiel 1 erwähnten Kombination kann man auch während des Zulaufs der
Tetrazoniumlösung zur Kupplungskomponente eine 5%ige wäßrige Lösung aus 15 Teilen Cocosfettaminacetat
und anschließend eine Kombination aus 13,5 Teilen Talgfettprozylendiamin und 1,5 Teilen
Cocosfett-dimethyl-aminoxyd als 10°/oige wäßrige Emulsion zusetzen.
salzlösung läßt man innerhalb von 2 Stunden zu einer
Kupplungskomponente laufen, die durch Lösen von 390 Teilen l-(Acetoacety!amino)-2-methy!benzol in
8000 Teilen Wasser und 382 Teilen Natriumhydroxydlösung (33%>ig) hergestellt, worden ist. Zu dieser
Lösung werden 56 Teile einer 30,4°/oigen wäßrigen
Lösung von Cocosfett-dimethyl-aminoxyd mit Wasser im Verhältnis 1 : 1 verdünnt zugegeben. Anschließend
wird die Kupplungskomponente durch Zusatz von 210 Teilen Essigsäure ausgefällt. Das fertige Kupplungsgemisch
wird 15 Minuten nachgerührt und innerhalb 1 Stunde zum Kochen erhitzt. Sobald die
Temperatur 60° C erreicht hat, gibt man 95 Teile Talgfettpropylendiamin zu. Man kocht 15 Minuten,
kühlt mit Wasser auf 80° C ab, gibt 449 Teile Natriumhydroxydlösung (33%>ig) zu, rührt 10 Minuten
nach, filtriert das Frodukt ab, wäscht neutral und trocknet den Farbstoff bei 60° C
Der so gewonnene Farbstoff «j;jibt in einer mit
Titandioxyd verschnittenen handelsüblichen Tiefdruckfarbe — wie im Beispiel 1 beschrieben — auf
einer Tiefdruckmaschine gedruckt wesentlicn farbstärkere und im Farbton deutlich grünere, reinere
Drucke als ein gleicher Farbstoff, der jedoch ohne Zusatz von Cocosfett-dimethyl-aminoxyd und Talgfettpropylendiamin
hergestellt wurde.
Ein weiterer großer Vorteil ein°s nach obigem
Beispiel hergestellten Farbstoffes ist die wesentlich bessere Fließfähigkeit der damit hergestellten Tiefdruckfarben
im Vergleich zu einem ohne obige Zusätze gekuppelten Pigment.
Mit gleich gutem Erfolg kann man an Stelle der obengenannten Zusätze bei 60° C während des Aufheizprozesses
eine auf 65° C erwärmte Mischung, bestehend aus 95 Teilen Talgfettpropylendiamin und
31,5 Teilen einer 30,4%igen wäßrigen Lösu.-ig von Cocosfett-dimethyl-aminoxyd, zugeben. Man arbeitet
weiter, wie oben angegeben.
40
Die Tetrazotierung und Kupplung erfolgen gemäß Beispiel 1. Dem Kupplungsgemisch wird während
des Aufheizprozesses zum Kochen bei 60° C eine auf 65° C erwärmte Mischung, bestehend aus 22,8 Teilen
Talgfettpropylendiamin und 76 Teilen einer 10%igen wäßrigen Lösung von Dodecyl-dimethyl-phosphinoxyd,
zugesetzt. Die weitere Arbeitsweise entspricht der im Beispiel 1 beschriebenen.
Man gewinnt auf diese Weise einen Farbstoff, der praktisch die gleich guten coloristischen — wie Farbstärke
und Farbton — und Theologischen Eigenschaften aufweist wie das im Beispiel 1 beschriebene
Produkt.
An Stelle von Dodecyl-dimethyl-phosphinoxyd können erfindungsgemäß unter anderem auch gleiche
Mengen nachstehender Phosphinoxyde mit praktisch gleichem Ergebnis als Kombidationskomponenten
mit den tettaminen Verwendung finden — so z. B. Cocosfett - diäthyl - phosphinoxyd, Oleyl - dimethylphosphinoxyd,
Talgfe't-dimethyl-phosphinoxyd.
Eine in bekannter Weise aus 253 Teilen 3,3'-Diclilor-4,4'-diaminodiphenyl
hergestellte Tetrazonium-
Claims (5)
1. Verfahren zum Verbessern der drucktechnischen Eigenschaften wasserunlöslicher Azofarbstoffe
durch Zusatz modifizierender Mittel bei der Kupplungsreaktion, dadurch gekennzeichnet,
daß man als modifizierende Mittel Mischungen aus aliphatischen Aminen bzw. der entsprechenden Salze und einen langkettigen
Kohlenwasserstoffrest enthaltenden Amino- oder Phosphinoxyden in einer Gesamtmenge zwischen
1 und 35%, bezogen auf das Gewicht des Pigments, verwendet, wobei der Anteil der aliphatischen Amine bzw. der entsprechenden Salze in
der Mischung zwischen 50 und 95 Gewichtsprozent beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischung in einer
Gesamtmenge zwischen 3 und 17% verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen verwendet,
wobei der Anteil der aliphatischen Amine bzw. der entsprechenden Salze zwischen 70 und 95 Gewichtsprozent
beträgt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der allgemeinen
Formel
oxyde der allgemeinen Formel
Η-Λ—(NH(CH2),, „,1—NH2
in der A für eine direkte Bindung oder den Rest CnH2n oder CnH2n-2 steht und η 0 oder 7 bis 21,
m 0 bis 6 und ρ 2 oder 3 bedeutet, wobei η
und m nicht gleichzeitig 0 sein dürfen, oder Salze dieser Amine mit niedrigmolekularen Fettsäuren
verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Amin- oder Phosphin-
R,
in der X Stickstoff- oder Phosphoratom, R, eir eine lange aliphatische Kette enthaltender Kohlenwasserstoffrest
und Rj und R3 Alkyl-, Cyclo
alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste bedeutet, ver wendet.
5109 61
56
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2012152C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarbstoffgemischen aus Disazofarbstoffen und deren Verwendung | |
| DE69706004T3 (de) | Verfahren zur herstellung von drucktinte | |
| DE2122521C3 (de) | Modifiziertes Diarylidpigment und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE2135468B2 (de) | Pigmentzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| EP0311560B1 (de) | Pigmentzusammensetzungen auf Basis von Acetoacetaryliden | |
| DE69107106T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pigmenten. | |
| EP0062304B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azopigmentpräparationen und ihre Verwendung | |
| DE3104257A1 (de) | Azopigmentpraeparationen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE69620693T2 (de) | Pigmentszusammensetzungen | |
| DE3873252T2 (de) | Pigment von hoher staerke zur verwendung in drucktinten. | |
| DE60100411T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten | |
| DE3434379A1 (de) | Pigmentzubereitungen | |
| DE2704362A1 (de) | Pigmentzubereitungen auf der basis von estern von harzsaeuren und von aminoalkoholen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1644193C (de) | Verfahren zum Verbessern der drucktechnischen Eigenschaften wasserunlöslicher Azofarbstoffe | |
| EP0139944B1 (de) | Modifizierte Diarylidpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2121673C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pigmentpräparationen | |
| DE3543520A1 (de) | Pastenfoermige pigmentpraeparationen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE69902069T2 (de) | Disazopigmentzusammensetzung und Drucktinten die sie enthalten sowie ein Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1644193B1 (de) | Verfahren zum Verbessern der drucktechnischen Eigenschaften wasserunloeslicher Azofarbstoffe | |
| DE4114863C2 (de) | Pastenförmige Pigmentpräparationen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE69008724T2 (de) | Lösung aus Rosin-Resinaten für zur Publikation verwendete Farbprägtinten. | |
| DE1619618C3 (de) | Chinacridon-Pigmentmasse | |
| EP0363322A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pigmentzusammensetzungen | |
| CH497515A (de) | Verfahren zur Herstellung von aminhaltigen vorbehandelten Pigmenten | |
| EP1317512A1 (de) | Bisazofarbstoffe auf der basis von hydroxynaphthalincarbonsäure |