DE1619607C3 - Process for the production of dyeings on textile materials - Google Patents

Process for the production of dyeings on textile materials

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    • D06P1/30General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using sulfur dyes
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Färbungen auf Textilmaterialien, die aus natürlichen oder regenerierten Cellulosetextilfasern, vermischt mit Polyestertextilfasern ,bestehen.The invention relates to a process for the production of dyeings on textile materials from natural or regenerated cellulose textile fibers mixed with polyester textile fibers.

Aus der spanischen Patentschrift 303 705 ist ein Verfahren zum Färben von Cellulose- und Polyestertextilfasern bekannt, bei dem auf diese ein Gemisch einer Farbstoffmasse aufgebracht wird, das aus Wasser, einem Thioschwefelsäurederivat eines Schwefelfarbstoffes, einem Dispersfarbstoff und einem Fixiermittel, wie Thioharnstoff oder Harnstoff, besteht, worauf getrocknet und mittels erhöhter Temperatur fixiert wird. Bei diesem vorgeschlagenen Verfahren treten einige Schwierigkeiten auf, da z. B. a) die Zugänglichkeit und damit die Kosten der Fixierungsmittel weit umständlicher bzw. kostspieliger ist als beim vorliegenden Verfahren, b) die Fixierungsmittel bei der Erhitzung ein gewisses Ausmaß einer chemischen Zersetzung mit einer Anzahl von Dispersfarbstoffen zeigen, wodurch sich eine niedrigere Farbausbeute als beim vorliegenden Verfahren mit diesen Dispersionsfarbstoffen ergibt, c) die Thioschwefelsäurederivate der Schwefelfarbstoffe sich bei dem bekannten Verfahren stark an die Polyesterfasern sowie an die Cellulosefasern fixieren, während sich beim vorliegenden Verfahren die Thioschwefelsäurederivate der Schwefelfarbstoffe nicht an den Polyesterfasern fixieren und d) sich bei dem vorgeschlagenen Verfahren eine stärkere Schädigung der Cellulosefasern ergibt, als es bei dem vorliegenden Verfahren der Fall ist..From the Spanish patent specification 303 705 a process for dyeing cellulose and polyester textile fibers is known, in which a mixture of a dye mass is applied to this, which is composed of water, a thiosulfuric acid derivative of a sulfur dye, a disperse dye and a fixing agent, such as thiourea or urea, consists of what is dried and means of elevated temperature is fixed. There are some difficulties with this proposed method because e.g. B. a) the Accessibility and thus the cost of the fixation means is far more cumbersome or expensive than in the present process, b) the fixative when heated to some extent of a chemical Decomposition with a number of disperse dyes show resulting in a lower color yield than results in the present process with these disperse dyes, c) the thiosulfuric acid derivatives the sulfur dyes in the known process strongly adhere to the polyester fibers as well fix to the cellulose fibers, while in the present process the thiosulfuric acid derivatives the sulfur dyes do not fix to the polyester fibers and d) themselves with the proposed method results in greater damage to the cellulose fibers than in the present method of Case is ..

Aus der deutschen Auslegeschrift 1 004 586 ist ein Verfahren zum Färben von Baumwolle und Regeneratcellulose mit Schwefelfarbstoffen ohne Anwendung von Reduktionsmitteln bekannt, wobei das cellulosehaltige Material mit Lösungen von wasserlöslichen Umsetzungsprodukten von Schwefelfarbstoffen mit Salzen der schwefligen Säure geklotzt wird und dann das geklotzte Material auf erhöhte Temperaturen erhitzt wird. Bei dem bekannten Verfahren wird ein wasserlöslicher Schwefelfarbstoff durch . ionisches Komplexieren mit permethylierten Polyiminen wasserunlöslich gemacht. Jedoch sind diese ionischen Komplexe gegenüber alkalischen Waschbehandlungen unbeständig und werden dabei leicht abgespalten.The German Auslegeschrift 1 004 586 describes a process for dyeing cotton and regenerated cellulose known with sulfur dyes without the use of reducing agents, the cellulosic Material with solutions of water-soluble reaction products of sulfur dyes with Salting the sulphurous acid is padded and then the padded material is heated to elevated temperatures will. In the known method, a water-soluble sulfur dye is by. ionic Complexing with permethylated polyimines made water-insoluble. However, these are ionic complexes unstable to alkaline washing treatments and are easily split off in the process.

In »American Dyestuff Reporter«, 1964 (P 133), S. 39, sind Schwefeldispersionssysteme beschrieben, bei welchen der Dispersionsfarbstoff mit einem Beschwerungsmittel vorzugsweise bei Raumtemperatur aufgeklotzt wird, worauf mit Infrarotstrahlen behandelt und in geregelter Weise getrocknet wird. Nach Wärmefixierung während 60 bis 90 Sekunden bei etwa 204 bis 213° C wird das Textilmaterial in ein chemisches Klotzbad eingebracht, das den reduzierten Schwefelfarbstoff enthält und bei einer Temperatur im Bereich von etwa 38 bis 204° C gehalten wird. Bei einer Naßaufnahme von 50 bis 60% werden die Textilwaren in einen Dämpfer, der auf 1000C gehalten wird, geführt und darin 25 bis 60 Sekunden lang gehalten.In "American Dyestuff Reporter", 1964 (P 133), p. 39, sulfur dispersion systems are described in which the disperse dye is padded with a weighting agent, preferably at room temperature, after which it is treated with infrared rays and dried in a controlled manner. After heat setting for 60 to 90 seconds at about 204 to 213 ° C, the textile material is placed in a chemical padding bath which contains the reduced sulfur dye and is maintained at a temperature in the range of about 38 to 204 ° C. In a wet pick-up of 50 to 60%, the textile products in a damper which is maintained at 100 0 C are guided and held in 25 to 60 seconds.

Das Färben aus reduktionsmittelhaltigen Bädern von Schwefelfarbstoffen hat wesentliche praktische Nachteile. Beim Färben aus derartigen Bädern scheidet sich bei vielen Schwefelfarbstoffen durch Luftoxydation an der Oberfläche des Bades nach kurzer Zeit eine ■ sogenannte Blume ab, die ein dünnes Häutchen aus unlöslichem Schwefelfarbstoff darstellt, das beim Herausnehmen der Ware an dieser hängenbleibt und zur Fleckenbildung Anlaß geben kann. Dieser Nachteil tritt besonders stark in Erscheinung, wenn die Ware innerhalb mehrerer Durchgänge mehrmals aus dem Färbebad an die Luft gebracht wird.Coloring from reducing agent baths of sulfur dyes has essential practicalities Disadvantage. When dyeing from such baths, many sulfur dyes separate through air oxidation After a short time, a so-called flower, which consists of a thin membrane, appears on the surface of the bath represents insoluble sulfur dye that sticks to the goods when they are removed and for May give rise to staining. This disadvantage is particularly evident when the goods is brought several times from the dyebath into the air within several passes.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Färbungen auf Textilmaterialien, die aus natürlichen oder regenerierten Cellulosetextilfasern, vermischt mit Polyestertextilfasern, bestehen, zu schaffen, bei dem die Nachteile der bekannten Verfahren vermieden und einwandfrei naßechte Färbungen auf den genannten Textilmaterialien ermöglicht werden.The invention is based on the object of providing a method for producing dyeings on textile materials, those made from natural or regenerated cellulose textile fibers mixed with polyester textile fibers, exist to create in which the disadvantages of the known methods are avoided and flawless Wet-fast dyeings are made possible on the textile materials mentioned.

Das Verfahren gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese Textilstoffe eine wäßrige Färbemasse, die im wesentlichen aus Wasser, einer feinzerteilten Suspension von Dispersionsfarbstoffen, einem Dispergiermittel und einer Lösung von wasserlöslichen organischen Farbstoffen vom Phthalocyanin-, Metallphthalocyanin-,. Pyrazolon-, Anthrachinön-, Dioxazin-, Schwefel-, Azo-, Dibenzanthron- , oder Perylen-Typ besteht, wobei die wasserlöslichen organischen Farbstoffe je Molekül mindestens eine der Thiosulfatgruppen —SSO3Na, —SSO3K oder — SSO3NH4 aufweisen, aufbringt, die Textilstoffe trocknet, zur Fixierung des Dispersionsfarbstoffes auf den Polyesterfasern ausreichend erhitzt, eine wäßrige Lösung von Na2S2 _4, die gegebenenfalls einen wasserlöslichen anorganischen Elektrolyten enthalten kann, aufbringt und mit Wasser wäscht.The method according to the invention is characterized in that an aqueous dyeing composition consisting essentially of water, a finely divided suspension of disperse dyes, a dispersant and a solution of water-soluble organic dyes of phthalocyanine, metal phthalocyanine, is applied to these textile fabrics. Pyrazolone, anthraquinone, dioxazine, sulfur, azo, dibenzanthrone, or perylene type, the water-soluble organic dyes per molecule at least one of the thiosulfate groups —SSO 3 Na, —SSO 3 K or —SSO 3 NH 4 comprise applying, drying the fabrics, heated sufficiently to polyester fibers for the fixation of the disperse dye, an aqueous solution of Na 2 S 2 _ 4, which may contain a water-soluble inorganic electrolyte, optionally, applying and washed with water.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders vorteilhaft, weil es rasch, wirtschaftlich und kontinuierlich ausgeführt werden kann und sich naßechte Färbungen mit ausgezeichneter Farbausbeute ergeben. Darüber hinaus tritt hier keine Zersetzung der Dispersionsfarbstoffe auf, und da das Erhitzen von Cellulosefasern auf eine hohe Temperatur in Gegenwart eines Fixierungsmittels vermieden wird, wird die Schädigung oder Verschlechterung von Cellulosefasern bis auf einen solchen Wert erniedrigt, daß sie nahezu als vermieden bezeichnet werden muß. Die Cellulose- und Polyesterfasern können im wesentlichen mit der gleichen Farbe oder unterschiedlichen Farben, wie gewünscht, gefärbt werden, indem ein Thiosulfatfarbstoff der gewünschten Schattierung für die Cellulosefasern und ein Dispersionsfarbstoff der gewünschten Farbtiefe für die Polyesterfasern gewählt wird.The process of the invention is particularly advantageous because it is rapid, economical, and continuous can be carried out and wet-fast dyeings with excellent color yield. In addition, there is no decomposition of the disperse dyes here on, and since the heating of cellulose fibers to a high temperature in the presence A fixative is avoided, the damage or deterioration of cellulose fibers lowered to such a level that it almost has to be described as avoided. The cellulose and polyester fibers can be of substantially the same color or different colors, such as desired, can be dyed by adding a thiosulfate dye of the desired shade for the cellulosic fibers and a disperse dye of the desired depth of color is selected for the polyester fibers.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders für gewebte Stückware geeignet, obwohl es auch mit Fasern in einer Anzahl von Formen, beispielsweise Strick- oder Wirkwaren, nichtgewebten Tüchern und Strängen oder Vliesen von Garnen,angewandt werden kann.The method according to the invention is particularly suitable for woven piece goods, although it is also with Fibers in a number of forms, such as knitwear, nonwoven fabrics, and Strands or fleeces of yarn, can be applied.

Natürliche Cellulosefasern sind zur vorliegenden Verwendung geeignet, und hierzu gehören unter anderem Baumwolle und Leinen.Natural cellulosic fibers are suitable for use herein and include, among others Cotton and linen.

In den zur Verwendung geeigneten regenerierten Cellulosefasern gehören z. B. Kupferammoniumreyon, Viskosereyon und die Kunstseiden mit einem hohen Naßmodul und guter Alkalibeständigkeit.In the regenerated cellulosic fibers suitable for use include e.g. B. copper ammonium Viscose rayon and rayon with a high wet modulus and good alkali resistance.

Zur Verwendung geeigneter Polyestertextilfasern sind z. B. lineare Polyestertextilfasern, die sich bei der Umsetzung einer mehrbasischen Säure mit einem zweiwertigen Alkohol ergeben.To use suitable polyester textile fibers are z. B. linear polyester textile fibers, which are in the Reaction of a polybasic acid with a dihydric alcohol result.

Gewünschtenfalls kann die wäßrige Färbemasse auch Färbehilfsmittel, beispielsweise Eindringungsmittel, wie anionische oder nichtionische oberflächenaktive Mittel zur gründlichen und einheitlichen Befeuchtung der Cellulosefasern durch die wasserlöslichen organischen Thiosulfatfarbstoffe, Wanderungshemmstoffe, wie Natriumalginat, und NaCl enthalten.If desired, the aqueous dye composition can also dye auxiliaries, for example penetrants, such as anionic or nonionic surfactants for thorough and uniform moistening the cellulose fibers through the water-soluble organic thiosulphate dyes, migration inhibitors, such as sodium alginate, and NaCl.

Wasserlösliche organische Farbstoffe mit mindestens einer Thiosulfatgruppe je Molekül sind zur vorliegenden Verwendung geeignet und z. B. aus den USA.-Patentschriften 2 180 805, 2 245 971, 2 283 326, 3 097 908, 3 088 790 und 3 100 673, den britischen Patentschriften 490 945, 510 453 und 953 428 und den belgischen Patentschriften 608 829 und 652 691 bekannt. Sie lassen sich auf eine Vielzahl von Wegen herstellen, beispielsweise durch Umsetzung von Sch wefelfarbstoffen und Alkalimetallsulfiten oder durch Kupplung von diazotierten aromatischen Aminen, die Thiosulfatgruppen aufweisen, mit Kupplungsbestandteilen oder durch Kondensation reaktionsfähiger Halogenderivate von Farbstoffen mit aliphatischen oder aromatischen Aminen, die Thiosulfatgruppen enthalten. Die Thiosulfatgruppen können direkt an ein Kohlenstoffatom eines aromatischen Ringes des Farbstoffes oder über Brückenglieder von aliphatischen oder Kohlenwasserstoffresten, die gewünschtenfalls substituiert sein können und durch Heteroatome unterbrochen sein können, gebunden sein. Derartige Farbstoffe enthalten gewöhnlich 1 bis 4 gegundene Thiosulfatgruppen, und im Fall von Azofarbstoffen können die Thiosulfatgruppen entweder an dem Diazobestandteil oder an dem Azokupplungsbestandteil oder an beiden vorhanden sein.Water-soluble organic dyes with at least one thiosulfate group per molecule are used present use suitable and z. B. from U.S. Patents 2,180,805, 2,245,971, 2,283,326, 3,097,908; 3,088,790 and 3,100,673; British Patent Nos. 490,945, 510,453 and 953,428 and Den Belgian patents 608 829 and 652 691 known. They can be found in a variety of ways produce, for example, by reacting pig dyes and alkali metal sulfites or by Coupling of diazotized aromatic amines containing thiosulphate groups with coupling components or by condensation of reactive halogen derivatives of dyes with aliphatic ones or aromatic amines containing thiosulfate groups. The thiosulfate groups can be attached directly to a carbon atom of an aromatic ring of the dye or via bridges of aliphatic or hydrocarbon radicals which, if desired, can be substituted and by heteroatoms can be interrupted, be bound. Such dyes usually contain 1 to 4 found Thiosulfate groups, and in the case of azo dyes, the thiosulfate groups can either be present on the diazo component or on the azo coupling component or both.

Der Dispersionsfarbstoff wird im wäßrigen Medium mit Hilfe eines Dispergiermittels dispergiert, und der wasserlösliche organische Thiosulfatfarbstoff liegt in wäßriger Lösung hiermit vor, wenn die wäßrige, diese Verbindungen enthaltende Färbemasse auf die Textilmaterialien aufgebracht wird.The disperse dye is dispersed in the aqueous medium with the aid of a dispersant, and the water-soluble organic thiosulfate dye is in aqueous solution herewith, if the aqueous one, this Compounds containing dye composition is applied to the textile materials.

Die wäßrige Färbemasse kann durch Vermischen einer wäßrigen Suspension des Dispersionsfarbstoffes, der bereits das hierfür geeignete Dispergiermittel enthält, mit dem wasserlöslichen organischen Thiosulfatfarbstoff, der in Form einer Paste, eines Pulvers oder einer wäßrigen Lösung vor dem Vermischen vorliegen kann, hergestellt werden.The aqueous dye mass can be obtained by mixing an aqueous suspension of the disperse dye, which already contains the suitable dispersant with the water-soluble organic thiosulphate dye, which are in the form of a paste, a powder or an aqueous solution before mixing can be produced.

Die wäßrige Dispersion des Dispersionsfarbstoffes kann in üblicher Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Verdünnen eines Dispersionsfarbstoffpulvers mit einer Teilchengröße von 10 bis 40 Mikron oder einer wäßrigen Dispersionsfarbstoffpaste von einer Teilchengröße von 0,1 bis 1 Mikron, die bereits das Dispergiermittel enthalten, mit Wasser.The aqueous dispersion of the disperse dye can be prepared in a customary manner, for example by diluting a disperse dye powder having a particle size of 10 to 40 microns or an aqueous disperse dye paste having a particle size of 0.1 to 1 micron which is already containing the dispersant with water.

Dispersionsfarbstoffe sind eine gut bekannte Klasse von Farbstoffen, von denen viele als C.I.-Dispersionsfarbstoffe im Colour Index aufgeführt sind. Eine Gruppe von Dispersionsfarbstoffen, die besonders geeignet bei dem vorliegenden Verfahren sind, sind z. B. diejenigen vom Benzothiazol-, Anthrachinone Pyrazolon-, Methin-, Chinizarin-, Azo-, Nitrodiphenylamin-, Nitroacridon-, Chinolin-, Naphthachinon- und Naphth(2,3-b)indolizin-Typ.Disperse dyes are a well-known class of dyes, many of which are known as C.I. disperse dyes are listed in the Color Index. A group of disperse dyes that are particularly suitable in the present method are e.g. B. those of the benzothiazole, anthraquinone pyrazolone, Methine, quinizarine, azo, nitrodiphenylamine, nitroacridone, quinoline, naphthaquinone and Naphth (2,3-b) indolizine type.

Der hier verwendete Ausdruck »Azofarbstoffe« bezeichnet Farbstoffe mit mindestens einer — N = N-Gruppe je Molekül, und hierzu gehören auch Farbstoffe mit mehr als einer—N = N-Gruppe je Molekül.The term “azo dyes” used here denotes dyes with at least one - N = N group per molecule, and this also includes dyes with more than one —N = N group per molecule.

Die Menge jedes in der wäßrigen Färbemasse angewandten Farbstoffes wird durch die Tiefe der für jede Faser gewünschten Färbung bestimmt, wobei der Dispersionsfarbstoff für die Polyesterfasern und der wasserlösliche organische Thiosulfatfarbstoff für die Cellulosefasern bestimmt ist. Allgemein werden etwa 1 bis 120 g, üblicherweise 15 bis 30 g des Dispersionsfarbstoffes und etwa 0,1 bis 100 g und üblicherweise 5 bis 50 g des wasserlöslichen Thiosulfatfarbstoffes, berechnet als Feststoffe, je Liter der wäßrigen Färbungsmasse verwendet. Es ist selbstverständlich, daß mindestens ein Dispersionsfarbstoff und mindestens ein wasserlöslicher Thiosulfatfarbstoff in der wäßrigen Färbemasse verwendet wird und daß gewünschtenfalls mehr als ein Dispersionsfarbstoff und/oder mehr als ein wasserlöslicher Thiosulfatfarbstoff in der Färbemasse verwendet werden kann.The amount of each dye employed in the aqueous dye composition is determined by the depth of the for each Determines the desired coloration, the disperse dye for the polyester fibers and the fiber water-soluble organic thiosulfate dye is intended for the cellulose fibers. General will be about 1 to 120 g, usually 15 to 30 g, of the disperse dye and about 0.1 to 100 g and usually 5 to 50 g of the water-soluble thiosulfate dye, calculated as solids, per liter of the aqueous dye mass used. It goes without saying that at least one disperse dye and at least a water-soluble thiosulfate dye is used in the aqueous dye composition and that if desired more than one disperse dye and / or more than one water-soluble thiosulfate dye in the dye composition can be used.

Die wäßrige Färbemasse wird dann auf die Mischfasern aufgetragen. Die Auftragung kann auf irgendeine gewünschte Weise erfolgen, beispielsweise durch Eintauchen, Aufsprühen oder Walzenüberziehen, erfolgt jedoch vorteilhafterweise mittels einer 2-, 3- oder 4fachen Klotzrolle, die mit Kautschuk überzogenen Preßwalzen am Klotzkastenaustritt ausgestattet ist. Die wäßrige Färbemasse kann von Raumtemperatur bis hinaus zu etwa 85° C aufgebracht werden und wird vorzugsweise zwischen etwa 35 und 60° C aufgebracht.The aqueous dye composition is then applied to the mixed fibers. The application can be on any desired manner, for example by dipping, spraying or roller coating but advantageously by means of a 2, 3 or 4-fold pad roller covered with rubber Press rollers is equipped at the block box outlet. The aqueous dye composition can be from room temperature up to about 85 ° C and is preferably between about 35 and 60 ° C applied.

Nach dem Auftragen der wäßrigen Farbstoffmasse werden die Fasern praktisch zur Trockenheit getrocknet, beispielsweise mittels Heißluft in einem erhitzten abgeschlossenen Spannrahmen, durch Infrarotwärme oder Kontaktwärme. Gewünschtenfalls können die Fasern vor dem Trocknen gebatscht oder gedämpft werden, um das Eindringen des Thiosulfatfarbstoffes in die Cellulosefasern zu fördern.After applying the aqueous dye mass, the fibers are practically dried to dryness, for example by means of hot air in a heated, closed stenter frame, by means of infrared heat or contact heat. If desired, the fibers can be bathe or steamed before drying to promote the penetration of the thiosulfate dye into the cellulose fibers.

Nach dem Trocknen werden die Fasern ausreichend erhitzt, um den Dispersionsfarbstoff auf den Polyesterfasern zu fixieren. Diese Erhitzung wird in zum Thermofixieren von Dispersionsfarbstoffen auf Polyesterfasern üblicherweise durchgeführt, und der wasserlösliche organische Thiosulfatfarbstoff hat keinen Einfluß auf die üblichen Erhitzungs- oder Dispersionsfarbstoffe, noch wird der wasserlösliche Thiosulfatfarbstoff durch das Erhitzen beeinflußt übliche Erhitzungseinrichtungen zum Thermofixieren des Dispersionsfarbstoffes sind Heißluftwalzenhärtungsöfen (Thermosol-öfen), Infrarotöfen und Kontaktwärme, beispielsweise von heißen Drehzylindern. Zeit und Temperatur für das Erhitzen von Polyesterfasern zum Fixieren von Dispersionsfarbstoffen werden hauptsächlich von der angewandten Erhitzungseinrichtung und dem Gewicht des Textilmaterial und in gewissem Ausmaß durch den Feuchtigkeitsgehalt des praktisch trockenen Textilmaterial zu Beginn der Erhitzungszeit bestimmt. After drying, the fibers are heated sufficiently to cause the disperse dye on the polyester fibers to fix. This heating is used to heat-set disperse dyes on polyester fibers usually carried out, and the water-soluble organic thiosulfate dye has no influence to the usual heating or disperse dyes, nor is the water-soluble thiosulfate dye The usual heating devices for thermosetting the disperse dye are influenced by the heating process are hot-air roller curing ovens (thermosol ovens), Infrared ovens and contact heat, for example from hot rotating cylinders. Time and temperature for heating polyester fibers to fix disperse dyes are mainly used by the applied heating device and the weight of the textile material and to some extent determined by the moisture content of the practically dry textile material at the beginning of the heating time.

Allgemein variiert die Temperatur umgekehrt mit der Zeit. Falls Heißluftöfen angewandt werden, kann die Fixierung erreicht werden, indem die praktisch trockenen Textilmaterialien trockener Heißluft von 175 bis 235° C während etwa 15 Sekunden bis zu 3 Minuten, üblicherweise 200 bis 2200C während 45 bis 90 Sekunden und vorzugsweise 21O0C während 90 Sekunden ausgesetzt werden. Falls heiße Drehzylinder angewandt werden, kann die Fixierung erreicht werden, indem die Textilmaterialien mit den auf etwa 200 bis 235° C erhitzten Zylindern während etwa 12 bis 20 Sekunden, vorzugsweise 15 Sekunden bei 210° C, in Berührung gebracht werden. Falls Infrarotöfen eingesetzt werden, kann die Fixierung erzielt werden, wenn die praktisch trockenen Textilmaterialien Infraroteinheiten von etwa 435 bis 1100° C während etwa 6 bis 10 Sekunden in üblicher Weise ausgesetzt werden.In general, the temperature varies inversely with time. If hot air ovens are applied, the fixation may be achieved by the substantially dry textile materials dry hot air from 175 to 235 ° C for about 15 seconds to 3 minutes, usually 200 to 220 0 C during 45 to 90 seconds and preferably 21O 0 C for Exposed for 90 seconds. If hot rotating cylinders are used, fixation can be achieved by bringing the textile materials into contact with the cylinders heated to about 200 to 235 ° C for about 12 to 20 seconds, preferably 15 seconds at 210 ° C. If infrared ovens are used, the fixation can be achieved if the practically dry textile materials are exposed to infrared units of about 435 to 1100 ° C. for about 6 to 10 seconds in the usual manner.

Anschließend an die Fixierung des Dispersionsfarbstoffes auf den Polyesterfasern werden die Fasern, die den nichtfixierten wasserlöslichen organischen Farbstoff in der Thiosulfatsalzform tragen, mit einer wäßrigen Na2S2 _4-Fixierlösung in Berührung gebracht, um den wasserlöslichen organischen Farbstoff auf den Cellulosefasern zu fixieren.Subsequent to the fixation of the disperse dye in the polyester fibers, the fibers carrying the unfixed water-soluble organic dye in the Thiosulfatsalzform brought 2 _ 4 -Fixierlösung into contact with an aqueous Na 2 S to the water-soluble organic dye to be fixed on the cellulose fibers.

Die Fixierlösung enthält eine wäßrige Lösung von Na2S2 _4. Der hier angewandte Ausdruck Na2S2^4 bezeichnet ein Natriumpolysulfid oder Mischungen von Natriumpolysulfiden, beispielsweise Dinatriumsulfid oder Dinatriumtrisulfid oder Dinatriumtetrasulfid oder Gemische von zwei oder drei derartiger Polysulfide. Im Fall von Gemischen ist die Bezeichnung 2-4 am Schwefelatom nicht notwendigerweise eine ganze Zahl. Natriumpolysulfide sind bekannt und lassen sich durch Zugabe von Schwefelblüte zu einer heißen wäßrigen Lösung von Natriumsulfid herstellen. The fixing solution comprises an aqueous solution of Na 2 S 2 _. 4 The term Na 2 S 2 ^ 4 used here denotes a sodium polysulphide or mixtures of sodium polysulphides, for example disodium sulphide or disodium trisulphide or disodium tetrasulphide or mixtures of two or three such polysulphides. In the case of mixtures, the designation 2-4 on the sulfur atom is not necessarily an integer. Sodium polysulfides are known and can be prepared by adding sulfur bloom to a hot aqueous solution of sodium sulfide.

Die angewandte Menge an Na2S2 _4 bezieht sich auf die Menge des zu fixierenden wasserlöslichen organischen Thiosulfatfarbstoffes; etwa 0,07 bis 0,46 g Na2S2 _4 und vorzugsweise etwa 0,214 g Na2S2 _4 können auf die Fasern für jedes Gramm Thiosulfatfarbstoff auf die Fasern aufgetragen werden. Die Fixierlösung kann auch gewünschtenfalls einen einfachen wasserlöslichen anorganischen Elektrolyten, beispielsweise NaCl, enthalten, um diejenigen Farbstoffe, die eine Neigung zum Ausbluten in die Fixierlösung besitzen, daran zu hindern. Etwa 25 bis 30 g NaCl je Liter Fixierlösung sind zu diesem Zweck geeignet.The amount of Na 2 S 2 _ 4 used relates to the amount of the water-soluble organic thiosulfate dye to be fixed; about 0.07 to 0.46 g Na 2 S 2 _ 4, and preferably about 0.214 g Na 2 S 2 _ 4 can be applied to the fibers for each gram Thiosulfatfarbstoff to the fibers. The fixing solution can also contain, if desired, a simple water-soluble inorganic electrolyte, for example NaCl, in order to prevent such dyes which have a tendency to bleed out into the fixing solution. About 25 to 30 g NaCl per liter of fixing solution are suitable for this purpose.

Das Na2S2 _4 wird als wäßrige Lösung auf die Fasern gewöhnlicherweise bei Raumtemperatur aufgetragen und kann durch ein Klotzabquetschverfahren, Aufsprühen, Eintauchen der Faser in die Lösung oder irgendein anderes geeignetes Verfahren aufgebracht werden.
Ein rasches und bequemes Verfahren besteht z. B.
The Na 2 S 2 _ 4 is applied as an aqueous solution to the fibers usually at room temperature and can, spraying, dipping be applied to the fiber in the solution or any other suitable method by a Klotzabquetschverfahren.
A quick and convenient method is e.g. B.

ίο darin, daß die Fasern mit dem darauf befindlichen unfixierten wasserlöslichen organischen Thiosulfatfarbstoff durch einen Klotzkasten, der etwa 1 bis 10 g Na2S2 _4 je Liter Fixierlösung auf jeweils 1 Gewichtsprozent des Thiosulfatfarbstoffes auf den Fasern enthält, geführt werden, worauf die Fasern zwischen kautschuküberzogenen Preßwalzen abgequetscht werden, so daß eine 60%ige Feuchtigkeitsaufnahme der Fixierlösung, bezogen auf das Fasergewicht, sich einstellt. Die Fixierung des Thiosulfatfarbstoffes erfolgt sehr rasch und kann für praktische Zwecke als augenblicklich bezeichnet werden. Die Fixierung kann man üblicherweise als beendet betrachten, wenn Γ Farbstoff und Na2S2 _4 in Berührung während etwa 1 bis 30 Sekunden standen.ίο in that the fibers with the unfixed water-soluble organic thiosulfate dye on them are passed through a block box containing about 1 to 10 g Na 2 S 2 _ 4 per liter of fixing solution to 1 percent by weight of the thiosulfate dye on the fibers, whereupon the fibers are squeezed between rubber-coated press rolls, so that a 60% moisture absorption of the fixing solution, based on the fiber weight, is established. The fixation of the thiosulfate dye is very rapid and can be referred to as instantaneous for practical purposes. The fixation can usually be regarded as finished when Γ dye and Na 2 S 2 _ 4 were in contact for about 1 to 30 seconds.

Es tritt kein besonderer Vorteil auf, wenn die Na2S2 _4-Lösung oberhalb Raumtemperatur gehalten wird.There is no particular advantage if the Na 2 S 2 _ 4 solution is kept above room temperature.

Nach der Berührung mit dem Na2S2 _4 werden die Fasern mit Wasser gewaschen, das bei Raumtemperatur sein kann. Das Wasser dient zur Entfernung von Polysulfidsalzrückständen und anderen wasserlöslichen Rückständen aus den Fasern. Gewünschtenfalls können die Fasern durch Luft, Dampf oder Salzlösung vor dem Waschen geführt werden.After contact with the Na 2 S 2 _ 4, the fibers are washed with water, which may be at room temperature. The water is used to remove polysulphide salt residues and other water-soluble residues from the fibers. If desired, the fibers can be passed through air, steam, or saline solution prior to washing.

Nach dem Waschen können die Fasern gespült und in gebräuchlicher Weise getrocknet werden.After washing, the fibers can be rinsed and dried in the usual way.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, wobei sämtliche Teile auf das Gewicht bezogen sind, falls nichts anderes angegeben ist.The following examples serve to further illustrate the invention, all parts referring to the Are by weight unless otherwise specified.

Beispiel 1example 1

Eine wäßrige Färbungsmasse aus 45 g des Natriumsalzes eines durch Kupplung äquimolarer Mengen von diazotiertem Natrium-S-4-aminophenylthiosulfat und Acetoacet-2',5'-diäthoxyanilid erhaltenen Farbstoffes, in Lösung, aus 24,75 g CI. Disperse Yellow 42 (CI. Nr. 10 338), in Dispersion, 19 g Natrium-H-methyl-N-oleyltaurat als Dispergiermittel und 3,5 g Natriumalginat als Wanderungshemmstoff je Liter Wasser wurde bei 49° C auf ein gewebtes Tuch in aufgebreiteter Form mit einem Gewicht von 185 g/m2 mittels eines Polsters aufgebracht, welches aus 35% Baumwolle, vermischt mit 65% linearen Polyestertextilfasern DACRON bestand; das Gewebe wurde auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, mit kautschuküberzogenen Preßwalzen abgequetscht ; dann wurde praktisch zur Trockne in einem Trocknungsofen mit auf 93° C erhitzter Luft getrocknet, während 90 Sekunden durch einen Thermosol-Ofen, mit trockener Heißluft von 204° C zum Fixieren des Dispersionsfarbstoffes in dem Polyester geführt, dann durch eine zweifache Polsterrolle, die eine Lösung von 5 g Na2S4 und 250 g NaCI je Liter Wasser von Raumtemperatur enthielt, geführt, worauf auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht, mit Wasser von Raumtemperatur gespült, geseift, mit heißem Wasser gespült undAn aqueous coloring mass of 45 g of the sodium salt of a dye obtained by coupling equimolar amounts of diazotized sodium S-4-aminophenylthiosulfate and acetoacet-2 ', 5'-diethoxyanilide, in solution, from 24.75 g of CI. Disperse Yellow 42 (CI. No. 10 338), in dispersion, 19 g of sodium H-methyl-N-oleyl taurate as a dispersant and 3.5 g of sodium alginate as a migration inhibitor per liter of water was spread out on a woven cloth at 49 ° C. Form with a weight of 185 g / m 2 applied by means of a pad which consisted of 35% cotton mixed with 65% linear polyester textile fibers DACRON; the fabric was squeezed to 60% moisture absorption, based on the fabric weight, with rubber-coated press rollers; then it was practically dried to dryness in a drying oven with air heated to 93 ° C, for 90 seconds through a thermosol oven, with dry hot air at 204 ° C to fix the disperse dye in the polyester, then through a double cushion roll, one Solution of 5 g Na 2 S 4 and 250 g NaCl per liter of water at room temperature contained, whereupon to 60% moisture absorption, based on the fabric weight, squeezed off, rinsed with water at room temperature, soaped, rinsed with hot water and

1 619 6Q71 619 6Q7

getrocknet wurde. Beide Arten der Fasern wurden gelb gefärbt, und die Färbung hatte eine ausgezeichnete Echtheit bei der Naßverarbeitung.was dried. Both kinds of the fibers were colored yellow, and the coloring was excellent Authenticity in wet processing.

Beispiel 2Example 2

Es wurde in diesem Beispiel wie im Beispiel 1 gearbeitet, jedoch eine wäßrige Färbemasse aus 10,5 g des Natriumsalzes eines bei der Umsetzung von 1 Mol Kupferphthalocyanintrisulfonylchlorid mit 3 Mol Natrium-S-4-aminophenylthiosulfat erhaltenen Farbstoffes, in Lösung, aus 10,5 gIn this example, the procedure was as in Example 1, but an aqueous dye composition of 10.5 g of des Sodium salt of one in the reaction of 1 mole of copper phthalocyanine trisulfonyl chloride with 3 moles of sodium S-4-aminophenyl thiosulfate obtained dye, in solution, from 10.5 g

COx CO x

NHNH

CO'CO '

O NH2 O NH 2

CH3-C=NCH 3 -C = N

in Lösung, 7,2 gin solution, 7.2 g

in Dispersion, 9 g
HO
in dispersion, 9 g
HO

IOIO

in Dispersion, 7,9 g Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat als Dispergiermittel und 5 g Natriumalginat als Wanderungshemmstoff je Liter Wasser wurde an Stelle der wäßrigen Färbemasse nach Beispiel 1 verwendet; weiterhin hatte der Thermosol-Ofen eine trockene Heißluft von 232° C, durch den das Material während 15 Sekunden geführt wurde. Beide Arten der Fasern wurden blau gefärbt, und die Färbung hatte eine gute Waschechtheit.in dispersion, 7.9 g of sodium N-methyl-N-oleyl taurate as a dispersant and 5 g of sodium alginate as a migration inhibitor per liter of water was used in place of the aqueous dye composition according to Example 1 used; the thermosol oven also had a dry one Hot air of 232 ° C through which the material was passed for 15 seconds. Both types of fibers were dyed blue and the dyeing had good washfastness.

B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3

Es wurde in diesem Beispiel wie im Beispiel 1 gearbeitet, jedoch eine wäßrige Färbemasse aus 13,1 g des Natriumsalzes eines bei der Umsetzung von 1 Mol Kupferphthalocyanintrisulfonylchlorid und. 3 Mol Natrium-S-4-aminophenylthiosulfat erhaltenen Farbstoffes, in Lösung, 7,5 gIn this example, the procedure was as in Example 1, but an aqueous dye composition of 13.1 g the sodium salt of one in the reaction of 1 mole of copper phthalocyanine trisulfonyl chloride and. 3 moles Sodium S-4-aminophenyl thiosulfate obtained dye, in solution, 7.5 g

SSO3NaSSO 3 Na

OHOH

O2N O NHO 2 NO NH

in Dispersion, 12,2 g Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat als Dispergiermittel und 4 g Natriumalginat als Wanderungshemmstoff· je Liter Wasser an Stelle der wäßrigen Färbungsmasse nach Beispiel 1 verwendet. Beide Arten von Fasern wurden grün gefärbt und hatten eine sehr gute Echtheit gegenüber Naßbehandlungen. in dispersion, 12.2 g of sodium N-methyl-N-oleyl taurate as a dispersant and 4 g of sodium alginate as a migration inhibitor per liter of water instead of the aqueous coloring material according to example 1 used. Both types of fibers were colored green as well had very good fastness to wet treatments.

Beispiel4Example4

Es wurde wie im Beispiel 1 gearbeitet, jedoch eine wäßrige Färbemasse aus 16,9 gThe procedure was as in Example 1, but an aqueous dyeing composition of 16.9 g

SSO3NaSSO 3 Na

in Lösung, 6,75 g des Natriumsalzes eines durch Kupplung äquimolarer Mengen von diazotiertem Natrium-S-4-aminophenylthiosulfat und Acetoacet-2',5'-diäthoxyanilid erhaltenen Farbstoffes, in Lösung, aus 1,15 g löslichem C.I. Sulphur Green 2 (CI. Nr. 53 572) in Form des Natriumsalzes, in Lösung, 14 gin solution, 6.75 g of the sodium salt of a diazotized by coupling equimolar amounts Sodium S-4-aminophenyl thiosulfate and acetoacet-2 ', 5'-diethoxyanilide obtained dye, in solution, from 1.15 g of soluble C.I. Sulfur Green 2 (CI. No. 53 572) in the form of the sodium salt, in solution, 14 g

HO OHO O

4545

H C OH C O

in Dispersion, 1,9 gin dispersion, 1.9 g

CH,CH,

QH5 QH 5

C2H4CNC 2 H 4 CN

in Dispersion, 12 g Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat als Dispergiermittel und 2 g Natriumalginat als Wanderungshemmstoff je Liter Wasser an Stelle der wäßrigen Färbemasse nach Beispiel 1 eingesetzt. Beide Arten von Fasern wurden goldorange gefärbt und waren bei Naßbehandlungen echt.in dispersion, 12 g of sodium N-methyl-N-oleyl taurate as a dispersant and 2 g of sodium alginate as a migration inhibitor Instead of the aqueous dye composition according to Example 1, per liter of water is used. Both Kinds of fibers were dyed golden orange and were true to wet treatments.

309 543/405309 543/405

B e i s ρ i e 1 5B e i s ρ i e 1 5

Eine wäßrige Färbemasse aus 30 g des Natriumsalzes eines durch Kondensation von 1 Mol Phthalocyanindisulfonylchlorid und 2 Mol Natrium-S-4-aminophenylthiosulfat erhaltenen Farbstoffes, in Lösung, 25 gAn aqueous coloring composition made from 30 g of the sodium salt of one obtained by condensation of 1 mol of phthalocyanine disulfonyl chloride and 2 moles of sodium S-4-aminophenyl thiosulfate obtained dye, in solution, 25 g

C-N=NC-N = N

C2H4CNC 2 H 4 CN

O=S=O
CH3
O = S = O
CH 3

2525th

in Dispersion, und 12,5 g Natrium-M-methyl-N-oleyltaurat als Dispergiermittel je Liter Wasser wurde bei 60° C auf einen gewebten Hemdenstoff in offengebreiteter Form mit einem Gewicht von 174 g/m2 aufgebracht, welcher aus 35% Baumwolle und 65% linearen Polyestertextilfasern bestand; das Gewebe wurde auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, mit kautschuküberzogenen Preßrollen abgequetscht, praktisch zur Trockenheit auf einem erhitzten, in einem Gehäuse befindlichen Spannrahmen mit Heißluftabschnitten von 60, 80 und 110° C getrocknet, während 90 Sekunden durch einen Thermosol-Ofen, der trockene Heißluft von 210° C enthielt zur Fixierung des Dispersionsfarbstoffes in dem Polyester geführt, dann durch einen dreifachen Polsterwalzenkasten, der eine Lösung von 15 g Na2S4 und 200 g NaCl je Liter Wasser von Raumtemperatur enthielt, geleitet, auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht und mit Wasser von Raumtemperatur gewaschen. Die Baumwolle war türkis gefärbt, und der Polyester war rot gefärbt.in dispersion, and 12.5 g of sodium M-methyl-N-oleyl taurate as a dispersant per liter of water were applied at 60 ° C. to a woven shirt fabric in an open form with a weight of 174 g / m 2 , which consists of 35% cotton and 65% polyester linear textile fibers; the fabric was squeezed to 60% moisture absorption, based on the fabric weight, with rubber-coated pressure rollers, dried to dryness on a heated tenter frame located in a housing with hot air sections of 60, 80 and 110 ° C, for 90 seconds through a thermosol oven , which contained dry hot air at 210 ° C to fix the disperse dye in the polyester, then passed through a triple cushioned roller box containing a solution of 15 g Na 2 S 4 and 200 g NaCl per liter of room temperature water, to 60% Moisture absorption, based on the weight of the fabric, squeezed off and washed with water at room temperature. The cotton was dyed turquoise and the polyester was dyed red.

Beispiel 6Example 6

4040

Eine wäßrige Färbemasse aus 12,5 g des Natriumsalzes eines durch Umsetzung von 1 Mol Kupferphthalocyanintrisulfonylchlorid und 3 MqlNatriurn-S-(2-aminoäthyl)-thiosulfat erhaltenen Farbstoffes, in Lösung, 15 g - ~An aqueous coloring mass of 12.5 g of the sodium salt obtained by reacting 1 mol of copper phthalocyanine trisulfonyl chloride and 3 MqlNatriurn-S- (2-aminoethyl) thiosulfate obtained dye, in Solution, 15 g - ~

H NO2 H NO 2

Heißluft von 177° C enthielt, zur Fixierung des Dispersionsfarbstoffes in den Polyesterfasern geführt wurde und anschließend durch eine Polstereinrichtung, die eine Lösung von 2 g Na2S31S Je Liter Wasser von Raumtemperatur enthielt, geführt und auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht, mit Wasser von Raumtemperatur gewaschen, geseift, mit Wasser gespült und getrocknet wurde. Die Viskose wurde blau gefärbt, und der Polyester wurde gelb gefärbt.Containing hot air of 177 ° C, was guided to fix the disperse dye in the polyester fibers and then passed through a cushioning device containing a solution of 2 g Na 2 S 31 SJ e liter of water at room temperature, and to 60% moisture absorption, based on the Tissue weight, squeezed off, washed with room temperature water, soaped, rinsed with water and dried. The viscose was dyed blue and the polyester was dyed yellow.

Beispiel 7Example 7

Eine wäßrige Färbemasse aus 32 g des Natriumsalzes eines durch Umsetzung äquimolarer Mengen von diazotierten! Natrium-S-4-aminophenylthiosulfat und l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, erhaltenen Farbstoffes, in Lösung, 30 g Ci. Disperse Yellow 8 (Ci. Nr. 12 690), in Dispersion, 24 g eines sulfonierten Naphthalin-Formaldehyd-Kondensates als Dispergiermittel und 2,5 g Natriumalginat als Wanderungshemmstoff je Liter Wasser wurde mittels eines Polsters bei 60° C auf gewebte Stückgüter in ausgebreiteter Form mit einem Gewicht von 185 g/m2 aufgebracht, welche aus 30% Kupferammoniumrayon, vermischt mit 70% linearen Polyestertextilfasern, bestanden, worauf das Gewebe auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht, praktisch zur Trokkenheit in einem Ofen, der auf 149° C erhitzte Luft enthielt, getrocknet wurde und wiederum durch eine Reihe drehender zylindrischer Trocknungsrollen aus rostfreiem Stahl mit einer Oberflächentemperatur von 21O0C während 15 Sekunden zur Fixierung des Dispersionsfarbstoffes auf der Polyesterfaser geführt wurde; schließlich wurde durch einen Polsterkasten, der eine Lösung von 12,9 g Na2S3 und 200 g NaCl je Liter Wasser von Raumtemperatur enthielt, geführt, mit Wasser von Raumtemperatur gespült, geseift, mit heißem Wasser gespült und getrocknet. Beide Arten der Fasern wurden gelb gefärbt.An aqueous coloring mass of 32 g of the sodium salt of a diazotized by reaction of equimolar amounts! Sodium S-4-aminophenylthiosulfate and l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, obtained dye, in solution, 30 g of Ci. Disperse Yellow 8 (Ci. No. 12 690), in dispersion, 24 g of a sulfonated naphthalene-formaldehyde condensate as a dispersant and 2.5 g of sodium alginate as a migration inhibitor per liter of water was spread out onto woven piece goods using a cushion at 60 ° C Form with a weight of 185 g / m 2 applied, which consisted of 30% copper ammonium rayon mixed with 70% linear polyester textile fibers, whereupon the fabric was squeezed to 60% moisture absorption, based on the fabric weight, practically to dryness in an oven that contained, on a 149 ° C heated air was dried and again rotating through a series of cylindrical drying rollers made of stainless steel having a surface temperature of 21O 0 C for 15 seconds were performed to fix the disperse dye in the polyester fiber; Finally, it was passed through a cushioned box containing a solution of 12.9 g Na 2 S 3 and 200 g NaCl per liter of room temperature water, rinsed with room temperature water, soaped, rinsed with hot water and dried. Both types of the fibers were colored yellow.

Beispiel 8Example 8

Eine wäßrige Färbemasse aus 42 g
O NH- CH3
An aqueous coloring mass of 42 g
O NH-CH 3

in Dispersion, 10 g des Natriumsalzes eines technischen Laurylalkoholsulfats als Dispergiermittel, 5 g NaCl und 3 g Natriumalginat als Wanderungshemmstoff je Liter Wasser wurde mittels eines Polsters bei 38° C auf gewebte Stückware in offenliegender Form mit einem Gewicht von 122 g/m2 aufgebracht, welche aus 35% Viskosereyon, vermischt mit 65% linearer Polyestertextilfasern, bestanden, worauf das Gewebe auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht und praktisch zur Trokkenheit in einem auf 1490C erhitzte Luft enthaltenden Ofen getrocknet wurde, worauf während 3 Minuten durch einen Thermosol-Ofen, der trockenein dispersion, 10 g of the sodium salt of a technical lauryl alcohol sulfate as a dispersant, 5 g NaCl and 3 g sodium alginate as migration inhibitor per liter of water was applied to woven piece goods in an exposed form with a weight of 122 g / m 2 using a pad at 38 ° C, which consisted of 35% viscose rayon, mixed with 65% linear polyester textile fibers, whereupon the fabric was squeezed off to 60% moisture absorption, based on the fabric weight , and dried practically to dryness in an oven containing air heated to 149 0 C, whereupon for 3 minutes through a thermosol oven, the dry one

OHOH

NH — CH, — CH — CH, — SSO,NaNH - CH, - CH - CH, - SSO, Na

in Lösung, 20 g Ci. Disperse Blue 27 (C.I. Nr. 60 767), ; in Dispersion, 15 g Natriumligninsulfonat als Dispergiermittel, 4,5 g Natriumalginat als Wanderungshemmstoff und günstigerweise 7,5 g eines nichtionischen oxyäthylierten Öls als Eindringungsmittel je Liter Wasser wurde mittels eines Polsters bei 60° C auf gewebte Stückgüter mit einem Gewicht von 214 g/m2 aufgetragen, welche aus regenerierten, polynosischen Textilfasern »Moynel« und 65% linearen Polyestertextilfasern bestanden, worauf das Gewebe auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht, in einem Schleifentrockner von 66° C auf etwa 30% Feuchtigkeitsgehalt vorgetrocknet, praktisch zur Trockenheit in einem Heißluftofen von 12 Γ C getrocknet und dann durch einen Thermosol-Ofen, der trockene Heißluft vonin solution, 20 g Ci. Disperse Blue 27 (CI No. 60767).; in dispersion, 15 g of sodium lignosulfonate as a dispersant, 4.5 g of sodium alginate as a migration inhibitor and advantageously 7.5 g of a nonionic oxyethylated oil as a penetrant per liter of water was applied to woven piece goods with a weight of 214 g / m using a cushion at 60 ° C 2 , which consisted of regenerated, Polynosian textile fibers "Moynel" and 65% linear polyester textile fibers, whereupon the fabric is squeezed to 60% moisture absorption, based on the fabric weight, predried in a loop dryer from 66 ° C to about 30% moisture content, practically for Dryness is dried in a hot air oven of 12 Γ C and then through a thermosol oven that has dry hot air from

218° C enthielt, während 30 Sekunden zur Fixierung des Dispersionsfarbstoffes in den Polyesterfasern geführt wurde; dann wurde in einem Polsterkasten, der eine Lösung von 20 g Na2S2 und 200 g NaCl je Liter Wasser von Raumtemperatur enthielt, geführt, auf218 ° C, was performed for 30 seconds to fix the disperse dye in the polyester fibers; then in a cushioned box containing a solution of 20 g of Na 2 S 2 and 200 g of NaCl per liter of water at room temperature, performed

60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht, mit Wasser von Raumtemperatur gespült, geseift, mit Heißwasser gespült und getrocknet. Beide Arten der Fasern wurden blau gefärbt.60% moisture absorption, based on the weight of the fabric, squeezed off with water at room temperature rinsed, soaped, rinsed with hot water and dried. Both types of fibers turned blue colored.

Beispiel 9Example 9

Eine wäßrige Färbemasse aus 25 gAn aqueous coloring mass of 25 g

H5C2-NH 5 C 2 -N

N-C2H5 (SO2NHCH2CH2SSO4Na)4 NC 2 H 5 (SO 2 NHCH 2 CH 2 SSO 4 Na) 4

in Lösung, 12 gin solution, 12 g

CHCH

N(CH2CH2 OCCH2CH3)2 N (CH 2 CH 2 OCCH 2 CH 3) 2

in Dispersion, 9 g Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat, 1,5 g Natriumalginat als Wanderungshemmstoff und 7,5 NaCl je Liter Wasser wurde mittels eines Polsters bei 54° C auf ein gewebtes Tuch in offengebreiteter Form mit einem Gewicht von 92,7 g/m2 aufgebracht, welches aus 50% linearen Polyestertextilfasem bestand, worauf das Gewebe auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht, praktisch zur Trockenheit auf rotierenden zylindrischen, auf 54° C erhitzten Trocknungsrollen aus rostfreiem Stahl getrocknet, während 90 Sekunden durch einen Thermosol-Ofen, der trockene Heißluft von 2040C enthält, zur Fixierung des Dispersionsfarbstoffes in den Polyesterfasern geführt wird; anschließend wird durch einen vierfachen Polsterrollenkasten, der eine Lösung von 5,3 g Na2S4 und 100 g NaCl je Liter Wasser von Raumtemperatur enthält, geführt und auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht, dann durch einen Klptzkasten mit Wasser von Raumtemperatur geführt, abgequetscht, geseift, mit heißem Wasser gespült und getrocknet. Das Leinen wird violett gefärbt, und der Polyester wird gelb gefärbt.in dispersion, 9 g of sodium N-methyl-N-oleyl taurate, 1.5 g of sodium alginate as a migration inhibitor and 7.5 NaCl per liter of water was applied to a woven cloth in an open form with a weight of 92 ° C. using a cushion at 54 ° C , 7 g / m 2 applied, which consisted of 50% linear polyester textile fibers, whereupon the fabric to 60% moisture absorption, based on the fabric weight, squeezed, dried practically to dryness on rotating cylindrical drying rollers made of stainless steel heated to 54 ° C, while 90 seconds through a thermosol oven containing dry hot air at 204 0 C to fix the disperse dye in the polyester fibers; It is then passed through a four-fold upholstery roll box containing a solution of 5.3 g Na 2 S 4 and 100 g NaCl per liter of room temperature water and squeezed to 60% moisture absorption, based on the weight of the fabric, then through a Klptz box with water guided from room temperature, squeezed off, soaped, rinsed with hot water and dried. The linen is dyed purple and the polyester is dyed yellow.

Beispiel 10Example 10

Eine wäßrige Färbemasse aus 22,5 g löslich gemachtem C.I. Sulphur Brown 52 (C.I. Nr. 53 321) in Form des Natriumthiosulfatsalzes, in Lösung, 55 gAn aqueous stain made from 22.5 g of solubilized C.I. Sulfur Brown 52 (C.I. No. 53,321) in the form of the sodium thiosulphate salt, in solution, 55 g

O OHO OH

OCH,OCH,

in Dispersion, und aus 40 g des Natriumsalzes eines technischen Laurylalkoholsulfates als Dispergiermittel je Liter Wasser wurde mittels einer Klotzauftragung bei 60° C auf ein nichtgewebtes Tuch (in Lagen) in offengebreiteter Form mit einem Gewicht von 83 g/m2 aus 35% Baumwolle und 65% linearen Polyestertextilfasem blauer Farbstoff aufgebracht; das Tuch wurde auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Tuchgewicht, abgequetscht, praktisch zur Trokkenheit in einem Heißluft von 175° C enthaltenden Ofen getrocknet, während 90 Sekunden durch einen Thermosol-Ofen, der trockene Heißluft von 210° C enthielt, zur Fixierung des Dispersionsfarbstoffes in dem Polyester geführt und anschließend durch einen Klotzkasten, der eine wäßrige Lösung von 13,2 g Na2S3 je Liter von Raumtemperatur enthielt, geführt und auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme abgequetscht; dann wurde 30 Sekunden bei 108° C gedampft, mit Wasser von Raumtemperatur gespült, geseift, mitin dispersion, and from 40 g of the sodium salt of a technical lauryl alcohol sulfate as a dispersant per liter of water, by means of a pad application at 60 ° C on a non-woven cloth (in layers) in an open form with a weight of 83 g / m 2 from 35% cotton and 65% polyester linear fiber blue dye applied; the cloth was squeezed off to 60% moisture absorption, based on the cloth weight, practically dried to dryness in an oven containing hot air at 175 ° C, for 90 seconds through a thermosol oven containing dry hot air at 210 ° C, to fix the The disperse dye passed into the polyester and then passed through a block box containing an aqueous solution of 13.2 g Na 2 S 3 per liter at room temperature and squeezed off to 60% moisture absorption; then it was steamed for 30 seconds at 108 ° C, rinsed with water at room temperature, soaped, with

Heißwasser gespült und getrocknet. Die Baumwolle wurde braun gefärbt und die Polyesterfaser blau gefärbt.Rinsed with hot water and dried. The cotton was dyed brown and the polyester fiber was dyed blue colored.

Beispiel 11Example 11

Eine wäßrige Färbemasse aus 55 g des Natriumsalzes des durch Kupplung von 1 Mol diazotiertem Natrium-S-4-ammophenylthiosulfat und 1 Mol 8-Amino-2-naphthol und Kupplung äquimolarer Mengen des erhaltenen Produktes und von diazotiertem Natrium-S-4-aminophenylthiosulfat erhaltenen Farbstoffes, in Lösung, 30 g CI. Disperse Yellow 23 (CI. Nr. 26 070), in Dispersion, 22 g eines sulfonierten Naphthalin-Formaldehyd-Kondensats als Dispergiermittel und 3,5 g Natriumalginat als Wanderungshemmstoff je Liter Wasser wurde mittels eines Polsterauftragungsverfahrens bei 38° C auf ein gefaltetes Gewebe, das in ausgebreiteter Form 146 g/m2 wog und aus 35% Viskosereyon und 65% linearer Polyesterfaser bestand, aufgebracht; das Gewebe wurde auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht, praktisch zur Trockenheit in einem in einem Gehäuse angebrachten Spannrahmen mit Abschnittstrocknungskammern, die Luft von 77, 93 und HO0C aufwiesen, getrocknet und während 1 Minute durch einen Thermosol-Ofen, der trockene Luft von 204° C enthielt, zur Fixierung des Dispersionsfarbstoffes auf der Polyesterfaser geführt, worauf durch eine zweifache Klotzwalzenbefeuchtungseinrichtung mit einer Lösung von 11 g Na2S25 und 150 g NaCl je Liter Wasser von Raumtemperatur geführt, auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht, mit Wasser von Raumtemperatur gespült, geseift, mit Heißwasser gespült und getrocknet wurde. Die Viskosereyon wurde schwarz und die Polyesterfaser gelb gefärbt.An aqueous coloring mass of 55 g of the sodium salt obtained by coupling 1 mole of diazotized sodium S-4-ammophenylthiosulfate and 1 mole of 8-amino-2-naphthol and coupling equimolar amounts of the product obtained and of diazotized sodium S-4-aminophenylthiosulfate Dye, in solution, 30 g CI. Disperse Yellow 23 (CI. No. 26 070), in dispersion, 22 g of a sulfonated naphthalene-formaldehyde condensate as a dispersant and 3.5 g of sodium alginate as a migration inhibitor per liter of water was applied to a folded fabric using a cushioning process at 38 ° C, which weighed 146 g / m 2 in expanded form and consisted of 35% viscose rayon and 65% linear polyester fiber, applied; the fabric was squeezed to 60% moisture absorption, based on the fabric weight, practically to dryness in a tenter frame mounted in a housing with section drying chambers which had air at 77, 93 and HO 0 C, and dried for 1 minute through a thermosol oven , which contained dry air at 204 ° C, led to the fixation of the disperse dye on the polyester fiber, whereupon passed through a double pad roller moistening device with a solution of 11 g Na 2 S 25 and 150 g NaCl per liter of water at room temperature, to 60% moisture absorption, based on the weight of the fabric, squeezed off, rinsed with water at room temperature, soaped, rinsed with hot water and dried. The viscose rayon turned black and the polyester fiber turned yellow.

Beispiel 12Example 12

Ein Garnvlies von 15 g aus 35% Kupferammoniumreyon, gemischt mit 65% linearen Polyestertextilfasern, wurde während 30 Minuten in eine wäßrige Färbemasse von 600C aus 15 g des Natriumsalzes des durch Umsetzung von 1 Mol Disulfonylchlorid des Isodibenzanthrons und 2 Mol Natrium-S-(2-aminoäthyl)-thiosulfat erhaltenen Farbstoffes, inA Garnvlies of 15 g of 35% Kupferammoniumreyon mixed with 65% linear polyester textile fibers, was for 30 minutes in an aqueous dye content of 60 0 C of 15 g of the sodium salt of the obtained by reacting 1 mol of disulfonyl chloride of Isodibenzanthrons and 2 moles of sodium S- (2-aminoethyl) thiosulfate obtained dye, in

Lösung, 10,5 gSolution, 10.5 g

NO2 NO 2

NHNH

SO2-NHSO 2 -NH

in Dispersion, 7,5 g Natriumligninsulfonat als Dispergiermittel und günstigerweise 7,5 g eines oxyäthylierten nichtionischen pflanzlichen Öles als Benetzungsmittel, je Liter Wasser eingetaucht; das Garn wurde auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Garngewicht, abgequetscht, praktisch zur Trockenheit mit Luft von 93° C getrocknet, mit Trockenluft von 218° C während 90 Sekunden zur Fixierung des Dispersfarbstoffes in der Polyesterfaser erhitzt, dann während 30 Sekunden in eine Lösung aus 7,5 g Na2S4 und 300 g NaCl je Liter Wasser von Raumtemperatur eingetaucht, mit Wasser von Raumtemperatur gespült, geseift, mit Heißwasser gespült und getrocknet. Die Reyonfasern wurden blau und die Polyesterfasern gelb gefärbt.in dispersion, 7.5 g of sodium lignosulfonate as a dispersing agent and advantageously 7.5 g of an oxyethylated nonionic vegetable oil as a wetting agent, per liter of water immersed; the yarn was squeezed to 60% moisture absorption, based on the yarn weight, practically dried to dryness with air at 93 ° C, heated with drying air at 218 ° C for 90 seconds to fix the disperse dye in the polyester fiber, then for 30 seconds in a Solution of 7.5 g Na 2 S 4 and 300 g NaCl per liter of room temperature water is immersed, rinsed with room temperature water, soaped, rinsed with hot water and dried. The rayon fibers were colored blue and the polyester fibers were colored yellow.

Beispiele 13 bis 19Examples 13-19

Bei den in der folgenden Tabelle aufgeführten Bei- ~- spielen wurde eine wäßrige Farbstoffmasse aus 40 g ( des in Spalte 2 aufgeführten Thiosulfatfarbstoffes, in Lösung, 32 g des in Spalte 3 aufgeführten Dispersionsfarbstoffes, in Suspension, 24 g Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat als Dispergiermittel und 3,0 g Natriumalginat als Wanderungshemmstoff je Liter Wasser mittels einer Klotzauftragung bei 600C auf gewebteThe listed in the following table examples ~ - play an aqueous dye composition consisting of 40 g (of Thiosulfatfarbstoffes listed in column 2, in solution, 32 g of the disperse dye listed in column 3, in suspension, 24 g of sodium N-methyl- N-oleyl taurate as a dispersant and 3.0 g of sodium alginate as a migration inhibitor per liter of water by means of a padding application at 60 0 C in woven

Stückware mit einem Gewicht von 180 g/m2 in ausgebreiteter Form aufgetragen, die aus 35% Baumwolle und 65% linearen Polyestertextilfasern bestand; das Gewebe wurde auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht, praktisch zur Trockenheit mit Luft von 93° C getrocknet, während 90 Sekunden durch einen Thermosol-Ofen, der trockene Heißluft von 2100C enthielt, zur Fixierung des Dispersionsfarbstoffes in dem Polyestermaterial geführt, durch eine vierfache Klotzwalzeneinrichtung, die eine Lösung aus 250 g NaCl und 8 g Na2S4 je Liter Wasser von Raumtemperatur enthielt, geführt, auf 60% Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf das Gewebegewicht, abgequetscht, durch eine vierfache Klotzwalzeneinrichtung mit Wasser von Raumtem- ( peratur geführt, geseift, mit Heißwasser gespült und getrocknet. Die Baumwolle wurde mit der in Spalte 4 angegebenen Farbe und der Polyester mit der in Spalte 5 angegebenen Farbe gefärbt.Piece goods with a weight of 180 g / m 2 applied in spread form, which consisted of 35% cotton and 65% linear polyester textile fibers; the fabric was 60% moisture absorption, based on the fabric weight, squeezed, practically dried dryness with air of 93 ° C, for 90 seconds contained by a thermosol oven, the dry hot air at 210 0 C, to fix the disperse dye in the Polyester material out, through a four-fold pad roller device, which contained a solution of 250 g NaCl and 8 g Na 2 S 4 per liter of water at room temperature, guided, squeezed to 60% moisture absorption, based on the weight of the fabric, through a four-fold pad roller device with water from Room temperature ( controlled, soaped, rinsed with hot water and dried. The cotton was dyed with the color indicated in column 4 and the polyester with the color indicated in column 5).

Beispiel example

ThiosulfatfarbstoffThiosulfate dye

DispersionsfarbstoffDisperse dye

Baumwolle
gefärbt
cotton
colored

Polyester gefärbtPolyester dyed

SO2NHCH2CH2SSO3Na
O
SO 2 NHCH 2 CH 2 SSO 3 Na
O

C. I. Disperse Orange 5
(CI. Nr. HlOO)
CI Disperse Orange 5
(CI. No. HlOO)

RotRed

Orangeorange

NaO3SSCH2CH2NHO2SNaO 3 SSCH 2 CH 2 NHO 2 S

Natriumsalz des durch Kupplung äquimolarer Mengen von diazotierter 3-Aminobenzylthiosch wefelsäure und 3-(2',3'-Hydroxynaphthylamino) - benzylthioschwefelsäure erhaltenen FarbstoffesSodium salt of the coupling of equimolar amounts of diazotized 3-aminobenzylthioschwefelsäure and 3- (2 ', 3'-hydroxynaphthylamino) - Benzylthiosulfuric acid obtained dye

Scharlach Scarlet fever

Gelbyellow

Fortsetzung 16Continued 16

Beispiel
Nr.
example
No.

Thiosulfatfarbstoff DispersionsfarbstoffThiosulfate dye disperse dye

Baumwolle
gefärbt
cotton
colored

Polyester gefärbtPolyester dyed

N=N-IL^-SO2NCH3 N = N-IL ^ -SO 2 NCH 3

HOHO

SO2N(CH3)CH2CH2SSO3NaSO 2 N (CH 3 ) CH 2 CH 2 SSO 3 Na

N=N^/.XN = N ^ /. X

X/v/X / v /

OHOH

CONHCONH

OCH2CH2SSO3NaOCH 2 CH 2 SSO 3 Na

CO-NH-CH2-CH2-SSO3NaCO-NH-CH 2 -CH 2 -SSO 3 Na

N=N-/\N = N - / \

I. J-SO2-NH-CH2-CH2-SSO3Na OH ^I. J-SO 2 -NH-CH 2 -CH 2 -SSO 3 Na OH ^

SO2-NH- CH2 - CH2 - SSO3NaSO 2 -NH- CH 2 - CH 2 - SSO 3 Na

OHOH

CH3 — C = NCH 3 - C = N

SSO3Na HO NHSSO 3 Na HO NH

Orangeorange

Blaublue

H2NH 2 N

c-N=N-<f Vnc-N = N- <f Vn

N^H4ONN ^ H 4 ON

RotRed

RotRed

O=S =O = S =

CH3 CH 3

C. I. Disperse Yellow 23
(C. I. Nr. 26070)
CI Disperse Yellow 23
(CI No. 26070)

Gelbyellow

Gelbyellow

12-Carboxyäthyl-12-carboxyethyl

6,1 l-dioxonaphth[2,3-b]-indolizin6.1 l-dioxonaphth [2,3-b] indolizine

Gelbyellow

Violettviolet

19 Natriumsalz des durch Kupplung von 2 Mol diazotierter-Anilin-3,5-di-(sulfonylamino-/3-äthyl-thioschwefelsäure) mit 1 Mol l,4-Di-(acetoacetylamino)-2-chlor-5-methoxybenzol erhaltenen Farbstoffes19 Sodium salt of aniline-3,5-di- (sulfonylamino- / 3-ethyl-thiosulfuric acid) diazotized by coupling 2 moles with 1 mol of 1,4-di- (acetoacetylamino) -2-chloro-5-methoxybenzene obtained dye

Bei den vorstehenden Beispielen wurde die Natrium- ' thiosulfatform der Thiosulfatfarbstoffe zur Erläuterung eingesetzt. Selbstverständlich kann auch die Kaliumthiosulfatform oder die Ammoniumthiosulfatform dieser Farbstoffe an Stelle dessen verwendet werden.In the preceding examples, the sodium ' thiosulfate form of thiosulfate dyes used for illustration. Of course, the potassium thiosulfate form can also be used or the ammonium thiosulfate form of these dyes can be used in place of this.

coco

N-C2H4OCH3 NC 2 H 4 OCH 3

Gelbyellow

Blaublue

O NH2 O NH 2

Die C.I.-Bezeichnungen und -Nummern der vorstehend aufgeführten Farbstoffe wurden aus »Colour Index«, 2. Ausgabe, und deren Nachträgen und Ergänzungen, veröffentlicht durch The Society of Dyers and Colourists, Yorkshire, England, entnommen.The C.I. names and numbers of the dyes listed above were taken from "Color Index, "2nd Edition, and its supplements and supplements, published by The Society of Dyers and Taken from Colourists, Yorkshire, England.

543/465543/465

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Färbungen auf Textilmaterialien, die aus natürlichen oder regenerierten Cellulosetextilfasern, vermischt mit PoIyestertextilfasern, bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese Textilstpffe eine wäßrige Färbemasse, die im wesentlichen aus Wasser, einer feinzerteilten Suspension von Dispersionsfarbstoffen, einem Dispergiermittel und einer Lösung von wasserlöslichen organischen Farbstoffen vom Phthalocyanin-, Metallphthalocyanm-,-Pyrazplon-, Anthrachinone Dioxazin-, Schwefel-, Azo-,· Dibenzanthron- oder Perylen-Typ besteht, wobei die wasserlöslichen organischen Farbstoffe je Molekül mindestens eine der Thiosulfatgruppen -SSO3Na, -SSO3K oder — SSO3NH4 aufweisen,' aufbringt, die Textilstoffe trocknet, zur Fixierung des Dispersionsfarbstoffes auf den Polyesterfasern ausreichend erhitzt, eine wäßrige Lösung von Na2S2 _4, die gegebenenfalls einen wasserlöslichen anorganischen Elektrolyten enthalten kann, aufbringt und mit Wasser wäscht.1. A process for the production of dyeings on textile materials which consist of natural or regenerated cellulose textile fibers mixed with polyester textile fibers, characterized in that an aqueous dyeing composition consisting essentially of water, a finely divided suspension of disperse dyes, a dispersant and is applied to this textile fabric a solution of water-soluble organic dyes of the phthalocyanine, metal phthalocyanine, pyrazplone, anthraquinone, dioxazine, sulfur, azo, dibenzanthrone or perylene type, the water-soluble organic dyes per molecule at least one of the thiosulfate groups -SSO 3 Na, -SSO 3 K or - 'applies SSO 3 NH 4 have, dries the fabrics, heated sufficiently to polyester fibers for the fixation of the disperse dye, an aqueous solution of Na 2 S 2 _ 4, which may optionally contain a water-soluble inorganic electrolyte , applies and washes with water. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fixierung der Dispersionsfarbstoffe in Heißluft von 175 bis 235° C während 15 Sekunden bis 3 Minuten erfolgt. ,2. The method according to claim 1, characterized in that the fixation of the disperse dyes takes place in hot air from 175 to 235 ° C for 15 seconds to 3 minutes. , 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 0,07 bis 0,64 g Na2S2 _4 je Gramm des wasserlöslichen organischen Farbstoffes verwendet wird.3. The method of claim 1 or 2, characterized in that is used about 0.07 per gram of the water-soluble organic dye to 0.64 g Na 2 S 2 _. 4
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