DE1617455A1 - Aryl-(pyrrol-3-yl)-ketone,ihre Herstellung und pharmazeutische Verwendung - Google Patents

Aryl-(pyrrol-3-yl)-ketone,ihre Herstellung und pharmazeutische Verwendung

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DE1617455A1
DE1617455A1 DE19671617455 DE1617455A DE1617455A1 DE 1617455 A1 DE1617455 A1 DE 1617455A1 DE 19671617455 DE19671617455 DE 19671617455 DE 1617455 A DE1617455 A DE 1617455A DE 1617455 A1 DE1617455 A1 DE 1617455A1
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lower alkyl
carbon atoms
phenyl
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Rubin Alan A
Pachter Irwin Jacob
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ENDO LAB
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    • C07D207/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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    • C07D207/33Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/333Radicals substituted by oxygen or sulfur atoms

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Description

Endo Laboratories Inc. - £ ηρτ 1α-7
Garden city, N.Y. V.St.Am. θ- Ml. tab/
1617Λ55
Aryl-(pyrrol-3-yl) -ketone, ihre Hers teilung und pharmazeutische
Verwendung., .. -.
Die .Erfindung bezieht sich auf neuartige chemischeVerbindungen mit wertvoller pharriiakodynamischer Aktivität und insbesondere auf Aryl-(pyrrol->-yl)-ketone mit entzündungshemmenden, analgetischen und antipyre,tischen Eigenschaften sox-iie auf Verfahren zu ihrer Herstellung und auf sie enthaltende, therapeutisch brauchbare Medikamente. . ^
In der beigefügten Zeichnung sind die Strukturformel I der neuartigen, erfindungsgemässen Verbindungen und vier Reaktionssehemeη I bis IV für ihre Herstellung angegeben. -..-;
In dieser Strukturformel I bedeuten
R1 liiasserstoffatoJT], Niedrigalkyl, Niedrigalkenyl oder Cycloalkyl mit nicht mehr als 6'C-Atomen, unsubstituiertes oder durch Halogenatom, Niedrigalkyl oder Niedrigalkoxy substituiertes Benzyl, Benzoyl oder phenyl mit nicht mehr als M-. C-Atomen im Kledrigalko^y- oder Niedrlgalkylrest,
R„, R und R2, Wasserstoff atom, Niedrigalkyl, Niedrigalkenyl oder Cycloalkyl mit nicht mehr als 6 C-Atomen, unsubstituiertes oder durch Halogen, Niedrigalkoxy oder Niedrigalkyl substituiertes Phenyl oder Phenylniedrigalkyl mit nicht mehr als 4 C-Atomen im Niedrigalkojcy- oder Niedrig-alkylrest, und ·
109816/2064
Ar unsubstituiertes oder substituiertes Aryl«
Zu den bevorzugten Arylresten gehören Phenyl, Haphthyl und ' Biphenyl, bei denen bis J Wasserstoff atome durch Substituenten,-wie Niedrigalkyl, Hydroxy oder veräthertes Hydroxy, z.B. Niedrip;-alkoxy, Aryloxy, Ar alkoxy oder lliedrigalkylendicxy, --./ie Hethoxy, Äthoxy, Isopropoxy, Allyloxy,. Phenoxy, Benzyloxy, Kethylendioxy und dergleichen, durch Nitro, 'Halogenatorn, Amino, substituiertes Amino, wie Niedrigalkanoylamino, Aminoxyd, Ketimine, Urethane, Niedrigalkylamino, Nledrigdialkylamino, Ureido, Amidino, Hydrazino, Alkoxyarnine und sulfonierte Amine, oder durch Mercapto oder sub-, statuiertes Mercapto, wie Alkyl-, z.B. Methyl- oder Propylthio, oder Arylthio oder Aralkylthio, z.B'. Benzylthio oder Phenylthio, · ersetzt sein können. Der Arylrest kann als Substituenten HaIogenalkyl, z.B. Trifluorrnethyl, Trifluoräthyl, Perfluoräthyl oder ή -Chloräthyl, oder Acylreste,.wie Pormyl, Acetyl, Propionyl, Benzoyl, Phenylacetyl oder Trifluoracetyl, fernerhin auch Niedrigallcylsulfonyl, Niedrigalkylsulfinyl, SuIfamyl, Benzylthiomethyl, Cyan, Sulfonamid oder Dialkylsulfonamid und gegebenenfalls auch einen Carboxylrest oder ein Derivat eines solchen, z.B. in Form eines Alkalimetallsalzes oder eines Niedrigalky!esters, oder Azid, Amid oder Hydrazid tragen.
Die vorstehend angegebene Symbolbedeutung gilt für die gesamte Erfindungsbeschreibung, sofern nichts anderes angegeben ist.
Bei den am meisten bevorzugten erfindungsgemässen Verbindungen besfceht der Arylrest aus Phenyl, ein Substituent des aromatischen
BADORfQlNAL 109815/2064 · r—~ - _ _
Kerns aus Pin or, und R1, Rn, Ά-, und Rn bedeuten U.assersr.of £är,o:.i oder einen ΛΙΙ-ylrest .iit nicht :.'iehr -aln :ά;Ά G-Ato^n.
Viele erf induii°;G;;e:-.iässe Verbindungen kann man. durch Umsetzen eipes Säurechlorids .mit eine:n Grignardderivat eines geeigneten Pyrrols nach den Reaktionsschema I erhalten..
Eine Formel I-Verbindung kann man auch nach dea Vilsraeier-Haack-Verfahren in der von Kleinspehn und Briod im J. Org. Chem. 2o_ (l^ol), I652 angegebenen Abänderung gewinnen, indea man gemass llealctionsschema II ein geeignetes pyrrol in Geijenviärt von POCl- mit einem N,N-substituierten Arylamid, z.B. einen korphοlid rait der gewollten Arylstruktur, aim' gewünschten Keton umsetzt,.
Ein neues, erfiiiaungsgeaiässes Syntheseverfahren, das sich ate vielfach brauchbar erwiesen hat, besteht ge α äs s Eeakfionsschema III 'aus einer Friedel-Crafts-Reaktion zwischen einem Pyrrol und einem Säurechlorid" uit Bortrifluorid als bevorzugtem Katalysator.
Bei der Grignardreaktion erhält .nan brauchbare •N-Ben^oylderivate als gelegentliche Nebenprodukte. So entstand s.B. bei der Umsetzung von 2,5-Dirnethylpyrrol mit 2-Chlorbensoylchlorid gemäss Reaktionsschema IV das ri-(2-Chlorbenaoyl)-2,5-dimeth3'-lpyrrol-3-yll -£_2-chlorphenyjJ -keton. ,
Wichtige Verbindungen vorn erfinäungsgemässen Typ wurden bereits von Gardner, V/enis und Lee I jv Org» Chem. 2^ (I958), 823) hergestellt und biologisch ausgewertet, dabei aber als "ohne pharmakologisehes oder chemotherapeutisches Interesse" beurteilt.
-1098 15/2064 : . ·■
Ii« Gegensatz zu diesem früheren, bekannten Bericht wurde aber überraschenderweise und somit erfindungsbegründend festgestellt, dass die Verbindungen hervorragende entzündungshemmende, analgetische und antipyretische Eigenschaften besitzen und vor allern viertvolle Linderungsmittel gegen rheumatische, arthritische und sonstige Kntzündungssymptome darstellen.
Ihre therapeutische Wirksamkeit bei Säugetieren tritt bei paren-
/rektaler
teraler/oder vorzugsweise oraler Verabreichung auf. Man kann sie zwar- in reiner Form verabreichen, kombiniert sie aber wegen ihrer in vielen Fällen begrenzten Wasserlöslichkeit vorzugsweise mit pharmazeutischen Trägern, wie Stärke, Zucker, Talkum oder dergleichen /M Pulvern, die man als solche, in Gelatineumhüllung oder in Tablettenform verwenden kann, wobei man im letzteren Falle noch geeignete Gleitmittel wie Magnesiumstearat, Bindemittel wie Gelatine und Auflockerungsmittel, z.B. ein Natriumcarbonat-Zitronensäuregemisch, hinzugibt.
Eine Einheitsdosis soll im allgemeinen 1 Gew.-^, und zwar 10 bis ^00 mg einer erfindungsgemässen Aktivverb-indung enthalten.
In den nachstehenden, nur erläuternd und keinesfalls einschränkend wirkenden Beispielen sind erfindungsgemässe Verbindungen und oral zu verabreichende Zusammensetzungen mit diesen Drogensubstanzen näher beschrieben.
Alle Temperaturangaben lauten auf Centigrade.
BAaORIGiNAL.
1 OSS 15/208 4
"%""-■ 1117AS5
Beispiel· 1 ". . ; ' ■; : "'■■".
(4-Fluorphenyl) - (2 --, ^-d line thylpyr Pol-J-y. J-)-keton. In eine aus 17,5 g Magnesium, 79,2 g Äthylbromid und 200 ml A'ther zubereiteten ßrignardlösung wurde unter Umrühren eine Lösung von 57,1 g 2,5-Dimethyipyrrol in 50 ml Ätiier elngetropft, danach weitere 20 Minuten lang: weitergerührt, ansehliessend im Laufe von I5 Minuten-eine Losung von 100 g 4-Fluorbenzoylchlorid in 200 ml trockenem Benzol zugegeben und nochmals 2 Stunden lang' weitergerührt. ; ;
Danach wurde durch Zusatz von loo ml 25$iger wässriger Ammoniumchloridlösung die Umsetzung unterbrochen und die organische Schicht nach dem Abtrennen nacheinander mit Wasser, 1Obiger wässriger Natriumbicarbonatlösung und nochmals mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Man erhielt so in 88^iger Ausbeute 115g Produkt vom F.»· 120-125°, der sich durch Umkristallisieren aus Benzol auf 129-130° erhöhte.
2,5-Diäthylp3rrrol anstelle von 2,:5-Dimethylpyrrol erhielt man nach gleicher Arbeitsweise das (2>5-Diäfchylpyrrol--3-yl)-(4-fluorphenyl)-keton.
Beispiel 2 Λ : :
Nach der Arbeitsweise gemäss Beispiel Γ erhielt man bei Austausch des 4-Flttörbenzoylchlorids durch andere geeignete Säurehalogenide folgende Verbindungen? /
-, ut AA 10981S7:2O&'4
Benzoylchlorid]
(4-Chlorphenyl)-(2, 5-dime thylpyrr.ol-3-yl)-keton, F. I56-I580, aus 4-Chlorben3oylchlorid;
(2-Fluorphenyl)~(2,5-dimethylpyrrol-3-yl)-keton, F. 145-145°, aus 2-Fluorben-?;oylchloridj
(3-Pluorphenyl)-(2,5-dirnethylpyrrol-3-yl')-keton, F. 141°, aus 3-Fluorben.zoylehlorid;
(2,4-Dic-hlorptienyl)-(2,5-dirnethylpyrrol-5-yl)-keton, F. I94-I950, aus 2,4-Dichlorberizoylchlorid;
(3,4-Dichlorphenyl)-^".,5-diraethylpyrrol-3-yl)-keton, F. 219-220°, aus 3,4-Dichlorbenzoylchlorid;
(2, β-Diraethoxyphenyl)- (2,5-dirne thylpyrrol~3-yl) -keton, F. 232-233°, aus 2,6-Dimethoxybenzoylchlorid;
(3,4,5-Trimethoxyphenyl) -^,5-dime thylpyrrol-3-yl)-keton, F. 155-156°, aus 3,4,5-TrImethoxybenzoylchlorid;
(2,5-Dimethylpyrrol-3-yl)-l-naphthyl-keton, F. I65-I670, aus l-Naphthoylchlorid,
sovrie folgende weitere 2,5-Dimethylpyrrol-3-yl-ketone;
das 4-Benzyloxyphenylketon aus 4-Benzyloxybenzoylchlorid; das 2-Allyloxyphenylketon aus 2-Allyloxybenzoylchlorid;" das 4-Phenylthiophenylketon aus 4-Phenylthiobenzoylehlorid und ·
das 2-Butylphenylketon aus 2-Butylbenzoylchlorid-.
Beispiel 3
(2 J5-Dlmetnylpyrrol-3-yl)-0-nl·trophenyl) -keton. In einem mit Trocknungsrohr versehenen Reaktionsgefass wurde eine Lösung von 113,6 g Bortrifluorüätherat und 7^*2 g 3-Nitrobenzoylchlorid in 100 ml wasserfreiem Benzol mit 38,1 g 2,5~Di-
109815/2064 bad original -/-
methylpyrrol versetzt, das Gemisch 7'2 Stunden lang stehen •gelassen und danach auf 200 g Eis-V/assergenTisch gegossen, wobei das Produkt auskristallisierte. Es wurde gereinigt, indem man die abfiltrierten Kristalle, in Benaol löste, die Lösung durch Passieren einer kurzen Alurainiumoxydsäule entfärbte und eindampfte und den Rückstand aus Kthanol umkristallisierte. Man erhielt so in 52,^;iiger Ausbeute 50,0-g reines produkt, F.223-224°. ' /.
Beispiel 4
Nach der Arbeitsweise gemäss Beispiel 3 erhielt man bei Austausch des 3-Nitrobencoylchlorids durch andere geeignete Säurehalogenide folgende Verbindungen:
(2-Methylphenyl)-(2,5-dimethylpyrrol-3-yl)-keton, F. 146-147°,* (3-Methylphenyl)-(2,5-dimethylpyrrol-3-yr)-keton, F. 172-1/4°; (4-Methylphenyl) -(2,5-dIaiethylpyrrol-5-yl)-keton, F. 137-159°;
F. 145-146°j
(2-Methoxyphenyl)-(2s5-diinethylpyrrol-J-yl)-keton, F. 140-141°; ( 4-Methoxyphenyl) -(2,5-dirnethylpyrrol-3-yl) -keton, F. 102-103°; (2-Naphthyl)-(2,S-dimethylpyrrol-^-yl)-keton, Fo I8I-I820j (2,5-Dimethylpyrrol-3=yl)-(4-nitrophenyl)-keton, F. 195-196°, sowie folgende weitere 2,5-Dimethylpyr>fol-3-yl-.ketone5 das 4-p'henoxyphenylketonj das 3p4-Methylendioxypheny!keton s das 4-Methylthiophenylketon, das 2-(NiK-DimethylcarboxamidO-phenyl)-keton, das 4-Methylsulfonylphenylketon, die o-3 rn- und p'-»Biphenylketone, das 4-Propionylphenylketons das 4»Carbäthoxyphenylketon, das 4-Cyanphenylketon sowie das 2,-D imeit hy I amino ~
pheny Ike ton. 108815/206 4
BAD ORIGINAL ' ■ . - 3 -
Beispiel 5
(2-Hydroxyphenyl)-(2^-dimethylpyrrol-3-yl)-keton. Man sättigte 20 ml Pyridin solange mit rasch durchströmendem Chlorwasserstoff, bis die Rückflusskochung aufhörte, gab dann 5 g (2-Methoxyphenyl)-£,5-dimethylpyrrol-3-yl)-keton zu, erhitzte das entstandene Gemisch 2 Stunden lang auf I75-I800 und goss es dann in 4o ml Wasser. Die wässrige Lösung extrahierte man fünfmal mit je 20 ml A'thylacetat, dampfte die vereinigten Extrakte zur Trockne ein, extrahierte den Rückstand mit lO?oiger' wässriger Natronlauge, reinigte die alkalische Lösung mit Tierkohle, filtrierte sie und säuerte sie an. Das dabei ausfallende phenolische Produkt v/urde aus Äthanol umkristallisiert und schmolz dann bei 110,5-111,5°.
Beispiel 6
( 4-Arninophenyl) - (2 f 5-dirnethylpyrrol-3-yl) -keton. Sin Gemisch aus 10 g (2,5-Dimethylpyrrol-3-yl)-(4-nitrophenyl)-keton, 1 g eines 10$-igen Palladium-Tierkohle-Katalysators und 300 ml Äthanol wurde 20 Minuten lang unter 3,16 Atm. Wasserstoff atmosphäre geschüttelt und hinterliess nach Abfiltrieren des Katalysators und Abdampfen des Lösungsmittels das kristalline Produkt obiger Zusammensetzung, P. 152-153°.
Beispiel 7
(4-FormamidQphenyl)-C2J5-dimethylpyrrol-3~yl)-keton. Man erhitzte das ge mass. Beispiel 6 hergestellte Produkt 5 Minuten lang mit Ameisensäure, goss die entstandene Lösung in Wasser und kristallisierte die dabei ausfallende rohe Formamidoverbindung aus Dimethylformamid und Wasser um; P. 210-212°.
BAD OBSQfNAL. 109815/2064 ". - 9 -
1 ρ Τ745 5
Beispiel 6
(4-Benzylidenaininophenyl) - (2 s ^-dl me thylpyrrol-p.-yl) -keton. Man erhitzte das geraäss Beispiel 6 hergestellte Produkt in mit einem Tropfen Schwefelsäure versetztem Äthanol mit der äquimolaren Menge Benzaldehyd und erhielt durch Einengen der Lösung das Benzylidenderivat;.
Beispiel g ~
Man reduzierte die gemäss Beispiel 8 hergestellte Benzylidenverbindung nach der Arbeitsweise gemäss Beispiel 6 mittels Wasserstoff in Gegenwart von lO^»ig"em Palladium-Tierkohle-Katalysator zum Benzylderivat,
Beispiel Iq -
_(2 f ^-Dimethylpyrrol-3-yl) - ( 4-ureidophenyl) -keton, · Diese Verbindung erhält man, wenn man (4-Aminophenyl)-(2,5-äimefchylpyrrol-*3-yl)-keton in salzsaurer Lösung mit einer wässrigen Kaliumcyanatlösung.erhitzte
Beispiel 11
(1 f 2, ^rIr irrte thylpyrrol- p-jl) -pheny Ike t on „.
Man Hess eine Lösung von 56*8g Bortrifluoridätherat, 28,11 g Benzoylchloriä und 21,8 "g li2J,5-Trimethylpyrrol in 50 ml wasserfreiem Benzol unter Feuchtigkeitsausschlüss 72 Stunden lang ausreagieren und rührte sie dann in I50 g Eis-Wassergemisch eins· Die organische Lösung vmräe abgetrennt unä konzentriert und der RiIcIcsfcsncl zwecks Entfernung unveränderter Benzoesäure 50 Minuten mit wässriger Matronlauge verrührt«, Das verbleibende organische Material wurde mit Benzol extrahierte
- ' T0981S/2Ö64" :■■
bad 0RI61NÄL - 10 -
Der Extrakt wurde getrocknet, durch Passieren einer Aluminiumoxydsäule entfärbt und eingeengt. Beim Abkühlen des Konzentrats erhielt man "36 g Rohprodukt, das nach Umkristallisieren aus Benzol bei 90-9I0 schmolz.
Beispiel 12
' (l-Phenyl-2 f ^-diinethylpyrrol-^-yl) -phenylke ton. Nach der Arbeitsweise gemäss Beispiel 11 erhielt man durch Umsetzen von l-Phenyl-2,5-dimethylpyrrol (P. 50-51°) mit Benzoylchlorid das Produkt obiger Zusammensetzung, F. 129-I300.
Beispiel I3
(l-Cyclohexyl-2^5-dimethylpyrrol·,-^-yl)-phenylketon. Zunächst stellte man 1-Cyclohexyl^, 5-dime thy lpyrrol, F. 47-48° her, indem man 1,1 Mol Cyclohexylamin und 1,0 Mol Acetonylaceton, in Gegenwart einiger Tropfen konzentrierter Schwefelsäure solange in Benzol unter Rückfluss kochte, bis die Wasserbildung aufhörte. Diese, durch Destillation gereinigte Pyrrolverbindung wurde dann nach der Arbeitsweise gemäss Beispiel 11 durch Behandeln mit Benzoylchlorid in das Produkt obiger Zusammensetzung, F. 12?- 127,5°» umgewandelt.
Beispiel 14
(l-Benzyl-£,5-dimethylpyrrol-?-yl)-phenylketon. Nach der Arbeitsweise gemäss Beispiel I3, jedoch mit Benzylamin anstelle von Cyclohexylamine stellte man zunächst l-Benzyl-2,5-dimethylpyrrol, F. 48-49°, und daraus wieder wie in Beispiel 11 durch Behandeln mit Benzoylchlorid das Produkt obiger Zusammensetzung, F. 67-68°, her. BABOBiQIHAL
__ . Jt
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■ - 11 -
In gleicher Welse gewann man unter Verwendung geeignet substi-. tuierter Benzylamine als Ausgangsmaterial· die folgenden Verbindungen:
;1-(2-Chlorben3yl)-2,5'-dimethylpyrroi-3-yl I -phenylketon. ]l-(4-Butylbenzyl)-2,5-4imethylpyrrol-3-yll -/ 2-chlorphenyl] keton. : ■ " .
|l-(3-Kthoxyben';;yl)-2,5>-di-meth3rlpyrrol-3»yl] -phenylketon.
Beispiel Ij?
(2^,4,5-Triiaethylp.yrrol-3-yl) -phenylketon. -
Man behandelte eine Lösung von 32,4 g Benzoylaceton und 20,2 g 2,3-Butandionnonoxim in 250 nil Essigsäure und 30 ml Wasser mit 40 g Zinkstaub, wobei'das Gemisch durch die sieh entwickelnde Reaktionswärme zum Kochen kam. Nachdem die Anfangsreaktion schwächer geworden war-, erhitzte man das Gemisch 20 Minuten lang unter Umrühren und Rückflussbedingungen und goss es dann auf Eis. Das dabei ausfallende Produkt schmolz nach Umkristallisieren aus Toluol bei 174°.
Beispiel 16
(2 3 4-Dime thyl-5-pr opylpyr-rol-3-y/l) -phenylketon.
Man erhitzte eine Aufschlämmung von 100 g 5*PFopyl-2i4-dimethylpyrrol-3-carbonsäure=.äthylester in 800 ml 60T>iger Phosphorsäure unter Umrühren in Stickstoffatmosphäre, wobei sich der Ester bei 103° verflüssigte und die Verbindung gleichzeitig decarboxyliert wurde. Die Lösung wurde noch 30 Minuten lang weiter auf 103-108° erhitzt, wonach die GO2-Entwicklung aufgehört hatte, danach auf Eis gegossen und mit eiskaltem Ammoniakwässer neutralisiert. Das
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1S17455
sich abscheidende ül wurde in Kfcher aufgenommen, die Lösung getrocknet und eingedampft. D«r Rückstand wurde im Vakuum destilliert und lieferte 55 g 5-Propyl-2,4-dimethy!pyrrol, Kp·,/-: 85-88°. Diese Pyrro!verbindung schliesslich wurde dann nach der Ar-beitsweise gemäss Beispiel 3 mit Benzoylchlorid und Bortrifluoridät?ierat zum Produkt obiger Zusammensetzung, F. 152-153° umgesetzt.
Beispiel I7
(2-Benzyl-4,^-dimethylpyrrol-3-yl)-(2-fluorphenyl)-keton. ITach der Arbeitsweise geinäss Beispiel 16 wurde 2-Benay1-^,5--aiiaethylpyrrol-^-carbonsaure-methylesterj E1. 115-115,5 > üura 2-Benzyl-4,5-dimethylpyrrol, P. 51-52°, decarböicyliert und diese Pyrrolverbindung dann gemäss Beispiel 1 mit 2-Fluorbenaoylchlorid in die Verbindung obiger Zusammensetzung umgewandelt.
Beispiel l8
f2,4-Di;-nethylpyrrol-p-yl)-phenylketon.
Man stellte diese, be,i 12y-150° schmelzende Verbindung her, indem man ^Benzoyl-J^-dimethylpyrrol^-carbonsäure, F. l85-l86G (Zers.) in Stickstof^atmosphäre bis zur völligen Decarboxylierung: auf Schmelztemperatur erhitzte, den Öligen Rückstand in Toluol aufnahm und abkühlte.
Beispiel I9
(2-Methyl-5-phenylpyrrol-^-yl)-phenylketon.
Man gevjann diese Verbindung, FV .20.6-2C)'/'0, nach der Arbeitsweise gemäss Beispiel ^* indem man 2-Methyl-5.-phejiy!;pyrrol in benzo-
109815/2064
> 10174SS
liseher Lösung rait Bortrifluorid und Benzoylcnlorid behandelte und das Produkt aus Kthanol umkristaiilsierte..
In ähnlicher Weise stellte man aus 2-(4-Chlorphenylf-5-methyl-. pyrrol., P, 125-126Oj, das fä,-( 4-Chlorpheny 13-2-1BBtHyIPyPr1Ql-> yl/J -phenylketon und aus 2ij4-Dimethyl-5-pli€nylpyj?rol, F, ?4°, das (2,4-Diniethyl-5-phenylpyrrDl«5-yl)-phenylketon hep...
Beispiel 00 *-Is opropyl-2 ,^-
Ein Gemisch aus 233 g 2j,5-DimethylpyjE'roli. 500 ml Isöpropanol, 225 g 85$»"igei'fl Ealiumhydroxyd ,und 10 ml Wasser wurde in einer Boratoe 20 Stunden lang auf 220° bis 250° erhitzt. Nach Abkühlen wurde der Bombeninhalt .konzentriert und mit Wasser und ivther verdünnt. Die ätherische .Schicht lieferte durch destillation 2-50 g ^-Isopropyl-Ö^^dlinethylpyrrol, Kp* 195-205°^ das nach der Arbeitsweise gemäss Beispiel 3 iflit Benzoylchlorid in das obiger Zusaiwaensetzumg, P.; lS3^l840,.uingewan(|elt wurde.
- ■ Beispiel 21 , ■...
3 S^dlrnetfiylpyrrol^g-yl) ^phenylketon.
Yerbindung, W, 190-3-91^, entstand nach der Arbeitsweise Beispiel 20, vjenn man von Isobutanol anstelle von Is ο-ausging. ;;. .
Äweh ui,ese V@rb4ndung wurde geinEss Beispiel 20 hergestellt, txiäem Tmm- && &$τ s^sten Btufe ini^ Hexanol ans teile vom Xsppro-
BADORlGiNAL
161745S
panol und in der zv/elten Stufe mit PluorDemoylchlorid anstelle von Benzoylchlorid arbeitete.
Beispiel 2.p
(4-gyc lohexyl-2 f ft-d tine thylpyr rol- 3-yl) -- phenyl ket ο η.
Zunächst setzte man gemäss- Beispiel 20 2,5-Dimeth7/lpyrrol mit Cyclohexanol aurn >-Cyclohexyl-2,5-dimethylpyrrol, F. 118-119°, und letzteres dann weiter gemäss Beispiel 5 mit Benr--;oylchlorid zur Verbindung obiger Zusammensetzung um,
Beispiel 24 [~l·^ (2^Chlorb.en2oyl) -2,5-dlrne thylpyr rol- 3-yil - (2-chlorphen7/-l V-
keton.
Bei der Durchführung der Arbeitsweise gemäss Beispiel 1 mit 2-Chlorbenzioylchlorld als Ausgangs subs tanz erhielt man neben dem in Beispiel 25 näher definierten Pyrrolketon auch noch ein Nebenprodukt, Kp.„ ocr: 240-250° und F. 112-114° nach Urakristallisieren aus äthänol, das sich als dessen l-(2-Chlorbenzoyl)-Derivat
herausstellte.
Beispiel 25 ■ ,
(2-Ghlorphenyiy-(2J5-dlmethylpyrrol-3-yl)-keton.
Vienn man das Produkt von Beispiel 24 fünf Stunden lang mit
überschüssiger wässrig«-allcoholisjcher Natronlauge unter Rückflussbedingungen kochte, fiel beim Verdünnen des Reaktionsgemisches mit Wasser das Produkt obiger Zusammensetzung aus;
F, 141-142°,
BAD
- 15 -
10S81S/2O64
Beispiel 26
Bestandteil . mg/Tablette'
(2-Fluorphenyl)-(2,u.-dit,ietTiylpyrrol-
;l-7/l)-kei:on - 25 '
Lactose USP 100
I>iagneslu.nstearat ,'.*'■" 1,2
P oly\finylpyrrol id on 6 :
Absoluter Alkohol nach Bedarf
Droge und Lactose werden vermengt, durch ein Sieb von 0,42 min Maschenweite ('-!O mesh USS) getrieben und nochmals gLit vermischt. Das Polyvinylpyrrolidon wird im Alkohol gelöst, die Pulverinasse granuliert 3 durch ein Sieb von 1,68 mm !••iaschenvjeite (Sieb Wo. 12) getrieben,- bei 43° bis 49° 'auf 1,5;" Feuchte getrocknet, durch ein Sieb von 1,19 «im Maschenvjeite (Sieb Ko.16) getrieben, mit dem Äuvor durch ein Sieb von 0,42 mi Maschenweite (Sieb No.4Q)-geschickten Maines iums te ar ät vermengt, gut durchge mischt und z\x Tabletten verpresst. '
BeIs pie 1 27 ■-..-..-
Bestandteil ' i:ig/Kapsel
(2,5~Diniethylpyrrol-3-yl)-phenylketon -. 5c
Lactose - ..: .'.:·.. I50 ■.; :.'-
Kieselerde (Typ "Cab-ö-Sü") ' > '- :2,5'
DIe Bestandteile werden gut durchgemischt, durch ein Sieb von 0,25 mm Masehenvjeite (Sieb No.60) getrieben und in zvieiteiligc Hartgelatinelcapseln eingefüllt.
- 16
BeisDiel
Bestandteil
y1)-ke tonhydrochlorid Sorbit-Lösung Geschmscksstoi'f Farbstoff
Zuckersirup USP Wasser
Menge/lQO ml
25 ml. qs
OS
nach Bedarf
Die Droge v?ird in möglichst wenig Wasser -aufgelöst, und dann Vier de η Sorbitlösung, Geschmacks- und Farbstoff sowie der Zuckersirup in gewünschter Menge zugegeben.
Beispiel P^ iiig/Zäpfchen
Bestandteil
(4-Mechylphenyl-2, 5-difflethylpyrrol- 100 mg
3-yl)-phenylketon QS
Kakaobutter
Droge und Kakaobutter wurden vereinigt, sorgfältig vermischt und *,M 2 g - Zäpfchen verformt.
BAD
109815/2064
- IY

Claims (10)

'-" - ^ . 1817455 Endo Laboratories Inc., Garden City, N.Y., V ,St.Am. F at ent ans pr üc he
1) Insbesondere; als entzündungshemmendes, analgetisehes und antipyretisches Mittel geeignete, pharmazeutische Zusammensetzung,- dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Verbindung der Formel I ...."■
R1 Wasserstoffatom, Niedrigalkyl, Fiedrigalkenyl oder Cycloalkyl mit nicht mehr als 6 C-Atomen, unsubstituiertes oder durch Halogenatom, Niedrigalkyl öder Niedrigalkoxy substituiertes Benzyl, Benzoyl oder Phenyl mit nicht mehr als 4 C-Atomen im Niedrig alkoxy- oder Eliedrigalkylrest, .
tO.SS-1 S/2064
R?, R und R1+ Nassers toff atom, Nledrigalkyl, Niedrigalkenyl oder Cycloalkyl rait nicht mehr als 6 C-Atomon, urisubstituiertes oder durch Halogen,-Naedri-galkoxy oder IJiecirigalkyl substituiertes Phenyl oae:r Phenylniearigalkyl raifc nicht Kiehr als 4 C-Atomen i;-.i Hiedrigalkoxy- oder Hiedrigalicylresc, und
Ar unsubstdtuiertes oder Mono-, di- oder nrisubstltuiertes Phenyl, ^Iaphthyl oder Biphenyl, viobei die Substituenten aus Hydroxy, Hiedrigalkoxy, Hiedrigalkyl, Miedrigallcylendioxy, Phenoxy, Hitro, Fluor, Chlor, Broin, Jod, Amino, Niedrigalkano7/1-araino, Benzylidenauiino, Niedrigalkj^lamino, Niedrigdialkylamino, Niedrigdiallcylamino-N-oxyd, Ureido, Mercapto,· ITiedrigalkyltbiö,. Phenylthio, Halogen-riiedrigalkyl, Niedrigalkanoyl, ITlecirigalky.l-' sulfonyl, Niedrigalkylsulfinyl, Sulfarnyl, Cyan, Carboxainid, Carboniedrigalkoxy oder Carboxyhydrazid bestehen,
bedeuten, sowie einen pharmazeutischen Träger enthält.,
2) Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R, Viasserstoffatom, R2, R und R1.. VJ as se rs t off atom, Niedrigalkyl, Niedrigalkenyl oder Cycloalkyl mit nicht mehr als 6 C-Atomen und Ar Phenyl, Niedrigalkylphenyl, Fluorphenyl, Chlorphenyl, Atnlnopheny 1, Niedrig alkoxyphenyl, Me thylsulfonyl phenyl oder Trifluorinethylphenyl bedeuten. '
3) Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R, Wasserstoffatom, R2 und R^ Niedrigalkyl mit nicht mehr als 6 C-Atomen und Ar Phenyl, Niedrigalkylphenyl,
' BAD ORIGINAL
109St 5/2064 ' - 19 -
' -*£■- ■..-".·■■ ■■.
"1S17455
rOhmiyl, Chlorphoiiyl Aiuiaophenyl, t-iiedrifjalkoxypheriyl, Kethylstiifonylp'ieiiyl -oder -Trif luormei;hylph0nyl bedeuten.-
4) Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn ;,e lc line t, dass die.Formel -!-Verbindung aua (2,5-Dimechyipyrrol-3>-yi)-phenylketoii besteht.
^")". Zusammensetzung nach Anspruch Ij dadurch gekenn eichiiet, dnss die Formel I-Verbindung aus (2j^,5-TrI- :!ie:thylpyrrol-3-yI)-phenyIketon bestellt.
6) Zusa^iensoK^un,]; inch anspruchli caflurch --ekenniPichneG, daös ei«? For:.!el I-Verbindung pus (ir^Fluorphe-iyl)-(2,5-diiner.h7>'"lpyrrol-3-yl)-keton besteht.
V) Siisasninenser.aung nach l.nspruch 1", dadurch gekennzeichnet, dass die Formel I-Verbindung aus (4-Fluorphenyl)-(-2,5-diinethylpyrrol-5-yl)-keton besteht. . ., ·
6) Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,, dass die Formel I-Verbindung' aus (2-Me thy !phenyl) (2,5-dimethyZpyrrol-5-yl)-keton besteht·
9) Zusammensetzung nach; einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch, gekennzeichnet, dass die Formel !-Verbindung je Einheitsdosis in einer.Konzentration von 10 bis 400 mg vorhanden ist.. ..-■"■■'■. - '
10 98 15 /206A
L e e r s e 11 e
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