DE1617207A1

DE1617207A1 - Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1617207A1
Application number: DE19661617207
Authority: DE
Inventors: Peter Briarfield Carter; Browning Hugh Reeves
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1965-04-21
Filing date: 1966-04-20
Publication date: 1971-02-25
Also published as: BE679865A; GB1109054A; NL6605317A; FI45061C; US3415752A; AT269053B; SE303005B; LU50945A1; CA771609A; FI45061B; FR1476492A

Description

Dr* Ing. A. ro« der Wem» _ig#April 1966

S. ι I» Q O^ O %o ^ ir^" .„ -. Γ* 1 K4. Τ· λπ Λ ο τι

Or, {?. !«derer * MftidwnS, Luellt-Grohn-Sir.

UNILEVER N.V.

Hotterdam/Holland, Museumpark 1

Reinigungsmittel.

Priorität: Britische Patentanmeldung

Nr. 16701/65 vom 21.April 1965

Die Erfindung betrifft Reinigungsmittel, welche ein synthetisches Detergens und/oder eine Seife, eine Sauerstoff abgebende Perverbindung und einen

optischen Aufheller enthalten, welcher ein Derivat

ρ
von 1,3-Diphenyl ^ -pyrazolin ist. Sie betrifft hauptsächlich feinteilige Mittel.

Obwohl Substituenten in den Phenylgruppen des Diphenylpyrazolins nicht von Bedeutung für den Mechanismus der Erfindung sind, haben die Aufheller von besonderem Interesse die folgende Formel:

\_N/^0H

worin JL und Y sind: H, niederes Alkyl, Aryl, -CP₃, -P, -Gl, -Br, -ON, -SO₂NH₂, -0O₂R, -SO₂R, -NHCOR, d SO

_{22 2 2 2}

oder -SO₂NR₁^ , worin R ist: H, niederes Alkyl oder

Arylj und R₁ und R₂ sind: Wasserstoff,niederes Alkyl oder Aryl. 109809/1886

3isher waren diese Reinigungsmittel unbeständig sowohl bei der Lagerung wie bei der Verwendung. Sie haben einen Verlust an dem Aufhellergehalt bei der Lagerung und bei der Verwendung gezeigt mit dem sich daraus ergebenden Verlust an rfeissmachungseffekto Dieser Verlust beruht auf der Oxydation des Aufhellers durch die Perverbindung unter Bildung des entsprechenden Pyrazole, welches dann weiter oxydiert wird.

Die Erfindung schafft ein synthetisches Detergens und/oder" Seife enthaltendes Mittel, worin der Verlust an Aufheller verringert ist.

Demgemäss schafft die Erfindung ein Mittel, welches umfasst ein synthetisches Detergens und/oder deife,

einen Aufheller, welcher ein Derivat von 1,3-DiphenyΙο

^^%>yrazolin ist, eine Sauerstoff abgebende Perverbindung und als Zusatz zur Verringerung des Verlustes an dem Pyrazolin eine Diäthylentriaminpentaessigsäure,

Besonders zweckmässige Pyrazolinaufheller sind

2 1-(p-Sulfonamidophenyl)-3-(p-ohlorphenyl)^\-pyrazolin (im nachfolgenden als A bezeichnet), 1-(p-Carboxymethylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-A -pyrazolin (im nachfolgenden al» B bezeichnet) und 1-(m-Chlorphenyl)-3-(p-aeetylaminophenyl)-£3 -pyrazolin (Im Nachfolgenden als 0 bezeichnet). Solche Aufheller können in den Reinigungsmitteln in Konzentrationen zwischen 0,01-Ο,59έ zugegen sein.

Geeignete Perverbindungen sind Alkaliperborate una Alkal!percarbonate, z.B. Naüriumperborat und Natriumpercarbonat· Wasserstoffperpxyd kann in flüssigen Ansätzen verwendet werden. Sie können in Reinigungsmitteln in Konzentrationen zwischen 1-5O?fc, vorzugsweise 10-20 Gew.?& des gesamten Mittels anwesend sein·

109809/1886

Die in den Mitteln anzuwendende Konzentration von Liäthylentiriaminpentaessigsäure (DETPA) hängt von dem vjrad der erforderliehen Stabilisierung des Mittels, der Iienge und der Stabilität der anwesenden Perverbinaung und den voraussichtlich anzutreffenden Lagerbedingun^en ab.

Die Kittel verlieren ihren Aufheller sclieller, wenn sie unter klimatischen Bedingungen erhöhter Temperatur und veuchtigkeit gelagert werden. Infolgedessen können unter solchen .Bedingungen zu lagernde Produkte einen höheren Betrag an DETPA erfordern-* als solche, die unter milderen Beain^ngen aufbewahrt werden. Zweckmässige Gehalte an DETPA liegen zwischen 0,01-2^ des fertigen Kittels. Die üblicherweise als erfolgreich gefundenen Mengen sind 0,1-1 Gew.# des Mittels.

DJiTPA hat den Vorteil der Verträglichkeit mit Reinigungsmitteln und beeinträchtigt nicht die physikalischen Eigenschaften oder das Weschvermögen des Reinigungsmittels, zu welchem es zugesetzt wurde.

Das synthetische Detergens, wenn anwesend, ist zweckmässig eine anionische Verbindung, beispielsweise Alkylarylsulfonat, insbesondere Natriumdodecylbenzolsulfonat, ein Alkylsulfat oder ein Alkylglycerinäthersulfonat. Es ist anwesend in Mengen zwischen 5-50 Gew.% des Kittels. Bei höheren Mengen anpynthetisehern Detergens kann ein geringer Zusatz für eine angemessene Stabilisierung bei der Aulbewahrung als notwendig gefunden werden.

Ein nichtionisches Detergens kann auch benutzt werden, beispielsweise ein Alkylenoxydkondensat eines Alkohols oder Phenols, z.B. Talgalkohol/9 Äthylenoxyd- oder Nonylphenol/ Äthylenoxydkondensate·

In Mitteln, worin der waschaktive stoff von Seife gebildet ist, sind zweckmässige Seifen die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze von Talglettsäuren oder Cocosölfettsäuren, oder Mischungen, wie sie üblicher- _AIi..,

109809/1886 ^BM>^0BIG1NAL

weise bei der Herstellung von feinteiligen Produkten auf Seiiengrundlage benutzt werden, die sind in Mengen von 5-75^ des gesamten Mittels anwesend

Die Erfindung betrifft auch Mittel, worin sowohl ein synthetisches Detergens wie auch Seife anwesend sind.

Die üblichen Bestandteile von Reinigungsmitteln können anwesend sein, z.B. Builders, Parfüm u.dgl. Weitere aufhellende Bestandteile können zugesetzt werden, z.B. Baumwollaufheller der Triazinylstilbenart,

Die Wirkung von DETPA als Verringerer des Verlustes an Aufheller bei einem typischen Perboratreinigungsmittel, wird jetzt gezeigt.

Beispiel 1

Beinigungsmittel wurden aus einem Brei von 200 g aktiven Detergens (Natriumdodecylbenzoleulfonat), 350 g Natriumtripolyphosphat, 270 g Buildersalz und 400 g Wasser hergestellt. Zu diesem Brei wurden Aufheller una DETPA in den Mengen, wie aus der folgenden Tabelle I hervorgeht, zugesetzt. Der erhaltene Brei wurde dann trommelgetrocknet und ein Teil von jedem Pulver, ausgenommen der Kontrollanteil, wurde trocken mit 10£ Natriumperborat gemischt. Die Pulver wurden in geschichteten Pappkartonbehältern in einem lin auf 20⁰C und 90% relativer Feuchtigkeit gehaltenen Raum aufbewahrt. Von Zeit zu Zeit wurden die Pulver herausgenommen und ihr Aufhellergehalt durch taschen eines Stücks aus nichtfluoreszierendem Nylongewebe in einer wässrigen Lösung des Pulvers, während 5 Minuten bei 60⁰C bestimmt. Aus den Fluoreszenz messungen der Stücke war es möglich, die Menge an in dem aufbewahrten Pulver verbleibenden Auiheller zu ermitteln. Die erhaltenen Ergebnisse für diese Pulver werden in der folgenden Tabelle I gegeoen und mit einem Pulver ohne DETPA verglichen.

BAD ORV

109809/1886 copy

Tabelle I

fo A verblieben beim Lagern nach gew.» des gesamten Mittels _Q _{Tagea u Tagen 2b g&ge}n 70 Tagen

0,08?& A (als Kontrolle)	100	96	95	90
0,0b> A j 10,0% Natriumperborat) 0,08 A ) 10,0?& Natriumperboratj 1,096 DETPA )	100 100	68 100	26 93	1 90
Beispiel 2

Gleiche Ergebnisse wurden erhalten bei Pulvern aus dem vorstehenden Brei, sprühgetrocknet und bei 20⁰C und 9O?fe relativer Feuchtigkeit aufbewahrt, wie aus der Tabelle II ersichtlich:

Tabelle II

des gesamten Mittels Jb B verblieben beim Lagern nach Tagen 8 Tagen 14 Tagen

0,02556 B 100-95

B)

)
■10,05(6 Natriumperborat ? ¹⁰° 50 12

0,025^ )

10,0# Natriumperborat } 100 89 74

0,1OOETPA )

Beispiel 3

Unter weniger feuchten Lagerungsbedingungen von 23⁰C und1 lOjb relativer Feuchtigkeit waren die

Zersetzungsgeschwindigkeiten dejr unstabilisieren Produktes langsamer,aber ein gleicher Stabilisierungseffekt wurde wie folgt beobachtet·

COPY

BAD ORlCiNAk 109809/1886

Tabelle III

Gew.% dee gesamten Mittei y> α verblieben beim Lagern nach ______________________________ O Tagen 2 b Tagen 70 Tagen 160 Tagen

0,025%B 100 9b 98

°»⁰²5#B ) 100 6b 30

1P,O% Natriumperborat)

10,0 % Natriumperborat< 100 95 86 0,10% DETPA )

Weitere Beispiele von Auihellerstabilisierungen in sprühgetrockneten Produkten auf der Grundlage des oben erwähnten Breiansatzee folgen:

Beispiel 4 Tabelle IV

Gew.96 des gesamten Mittels % B verblieben beim Lagern bei 23⁰C und

70% relativer Feuchtigkeit nach

' 0 Tagen 70 Tagen 160 Tagen

0,065% B 100 IOO

* ) 100 60

Natriumperborat)

0,065% B )

10% Natriumperborati 100 92 0,1% DETPA )

Beisjpiel 5

Tabelle V

Lagerbedingungen: 23⁰C, 70% relative Feuchtigkeit·

Gew.% des gesamten Mittels % C verblieben beim Lagern nach -——-—-——-—-----—_--__-_·_. 0 Tagen 2Ö Tagen 70 Tagen 0,025% C 100 100

°'⁰²⁵* ° \ 100 35 35% Natriumperborat)

0,025% C )

{ · COPY

35% Natriumperboratj 100 92

1,5% Di'TPl )

1 0 9 8 0 9 / 1 8 8 e bad original

Beispiel 6 Tabelle VI

des gesamten Mittels $ n verblieben beim Lagern bei 23°C und.

7O?b relativer Feuchtigkeit nach ____^ O Tagen 28 Tagen 70 Tagen

O,Ob5*> B 100 . 9ö 98

» ) 100 72 bO

biOjo Natriumperborat)

0,0b5> B )

5,0» Katriumperborsti 100 95 92

Beispiel 7 Tabelle YII

des gesamten Kittels Jo B äs. verblieben beim Lagern bei 23°C und

709ε relativer Feuchtigkeit nach 0 Tagen 26 Tagen 70 Tagen

0,065* B 100 100 95

³ ) 100 45- 30

Natriumpercarbonat )

157b Katriumpercarbonatl ¹⁰° 80 76

0,5;* DETPA )

Beispiel 8 Tabelle VIII

Gew.^b des gesamten Mittels 9b B verblieben beim Lagern bei 23⁰C und

70£ relativer Feuchtigkeit nach 0 Tagen H Tagen 25 Tagen 67 Tagen Ö2 Te-

0,089b B	PUnP¹Sm	100	too	95	20	95
0,0b> B ) 109© Natriumperborat)	100	81	68	89	17
O,O89t B ) 109t Natriumperborat; 0,5* DETPA )	100	90	90	pb flet» V.y	89
Andere Reini	ittel. zu welchen	DETPA ffemM.

dung zugesetzt werden kann, sind durch die folgenden Beispiele gegeben.

109809/1886 &AD original

Beispiel 9

Natriumdodecylbenzolsulfonat 25

wasserfreie Seife 4

Natriumtripolyphosphat 25

Natriumsulfat 10

Natriumsilikat' 8

Natriumperborat 15

Aufheller B 0,08

DETPA 0,2

Wasser,Parfüm,substantiver

Baumwollaufheller als Rest auf 100

Beispiel 10

Wasserfreie Seife 50

Natriumcarbonat 8

Natriumsilikat 8

Natriumperborat 10

Aufheller A 0,03

DETPA 0,1

Wasser, Parfüm, substantiver

Baumwollaufheller als Rest auf 100

Beispiel 11

Talgalkohol 25 Äthylenoxyd	12
gruppen
Wasserfreie Seife	3
Natriumtripolyphosphat	35
Natrium!ilikat	8
Natriumsulfat	10
Natriumperborat	15
Aufheller C	0,05
BETPA	0,5
Beispiel 12

Dass DETPA in einest üb«rra§8nden Grad im Zustandebringen solcher Stabilisierungen wirksam ist, wird erläutert durch die Ergebnisse der Tabelle IX, worin seine Stabilisierungs

109809/1886 Md

wirkung verglichen wird mit den Wirkungen voätÄthylendiamin-tetraessigsäure)und Trilon A (Nitrilotriessigsäure) unter Verwendung des sprühgetrockneten Breis von Beispiel 2.

Tabelle IX	lagerungsb edingungen Feuchtigkeit.	20,0$	70 Tage	23°0,70$ relative
Gew.$ des gesamten Mittels	0 Tage	4,0$	98	100 Tage
	100	0,03$	20	98
O,025fo A	100	0,20$	91	12
0,0257» A ) 10$ Natriumperborat)	100	4,0$	80,	87
0,025$ A ) 1Ο?Ό Natriumperborat) O,57o DETPA 7	100	32	70
0,0257° ) 10$ Natriumperborat) 0,5$ EDTA )	100		17
0,0257» A J 10$ Natriumperborat) 0,5$ Trilon A )
Beispiel 13	Ein typischer flüssiger Ansatz ists
	Natriumdodecylbenzolsulfonat 10,0$
	Zaliumpyrophosphat
Natriumxylölsulf onat	·, . - ■ :
Aufheller A	... ' -
DETPA
Wasserstoffperoxyd

In den vorhergehenden Beispielen können Kaliumperborat oder -percarhonat das Natriumperborat oder -percarbonat ersetzen

BAD

Claims

-10-Patentansprüche.

J. Reinigungsmittel, bestehend im wesentlichen aus einem synthetischen Detergens und/oder einer seife,

einem Aufheller, welcher ein Derivat von 1,3-Diphenyl-2
-pyrazolin ist,und einer Sauerstoff abgebenden

Perverbindung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Diäthylentriaminopentaessigsäure als Stabilisator für den Aufheller.
2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Aufheller 1-(p-Sulfonamidophenyl)-3-(p-chlorphenyl)-4 pyrazolin ist.
3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennze ichnet, dass der Aufheller 1-(p-Carboxymethylphenyl)-3-(-p-chlorphenyl)- Δ ^_ pyrazolin ist·
4·. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Aufheller 1-(m-0hlorphenyl)-3-(p-acetylaminophenyl)- Δ pyrazolin ist·
5. Reinigungsmittel nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass der Aufheller in einer Menge von 0,01 bis 0,5 few.^i. des Mittels zugegen ist·
6β Reinigungsmittel nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass die Sauerstoff abgebende Perverbindung ein Alkaliperborat oder -percarbonat, vorzugsweise Natriumperborat oder -perrarbonat ist.
7. Reinigungsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Perverbindung in einer Mesigs von 1-50, vorzugsweise 1Θ-20 Gew.96 des Mittels zugegen ist»

10 9 8 0 9/1886 bad original

Ö. Reinigungsmittel nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekenn ze lehnet, dass die Diäthylentriaminpentaessigsäure in Mengen von 0,01-3, vorzugsweise 0,1-1 Gew.$t des Mittels zugegen ist.

9· Verfahren zum Stabilisieren für die Lagerung eines Auihellere, welcher ein Derivat von 1,3-Diphenyl ^ pyrazolin ist, wenn in einem Reinigungsmittel anwesend, welches eine Sauerstoff abgebende Perverbindung enthält, dadurch gekennze lehnet, dass dem Reinigungsmittel Diäthylentriaminpentaessigsäure, vorzugsweise in einer Menge von 0,01-2 Gew.# des Mittels zugesetzt wird·

109809/1886

BAD ORSGINAL