DE1594979A1 - Verfahren zur Behandlung von Textilerzeugnissen aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril in waessrigen Baedern und fuer diese Behandlung geeignete Mittel - Google Patents

Verfahren zur Behandlung von Textilerzeugnissen aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril in waessrigen Baedern und fuer diese Behandlung geeignete Mittel

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DE1594979A1 DE19671594979 DE1594979A DE1594979A1 DE 1594979 A1 DE1594979 A1 DE 1594979A1 DE 19671594979 DE19671594979 DE 19671594979 DE 1594979 A DE1594979 A DE 1594979A DE 1594979 A1 DE1594979 A1 DE 1594979A1
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Description

Dr. F, Zumstein - Cr. E. Assmanti Dt. R. ICoenigsberger 1 ζ Q A Q 7 Q DIpI. Phys. R. Holzbauer ' *> g H * ' ^
Patentanwälte Μ0πώ·η 2, Brauhausstrafc* 4/1
CRyLOR, Paris / Prankreich
Verfahren zur Behandlung von Textllerzeugnissen aus Polyme*
ren auf der Basis von Acrylnitril in wäßrigen Bädern
und für diese Behandlung geeignete Mittel
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Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren, das ermöglicht, Textilerzeugnisse aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril in wäßrigen Bädern bei hoher Temperatur zu behandeln,
ohne deren Vergilbung zu bewirken. Die Erfindung betrifft auch die für diese Behandlung verwendbaren'Mittel.
Im folgenden sollen unter dem Ausdruck "Polymere auf der Basis von Acrylnitril" die Homopolymeren von Acrylnitril und die Co= polymeren, Pfropfpolymere oder Gemische von Polymeren, die
zumindest 80 Gew.°# Acrylnitrilgruppierungen und bis zu 20# an einer oder mehreren polymerisierbaren äthylenischen Gruppierungen enthalten, verstanden werden.
BAu
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Seit mehreren Jahren ist man in der Textilindustrie mit der Ent·=» wicklung von Färbeverfahren, insbesondere für Fäden oder Stücke, in wäßrigen Bädern bei Temperaturen über ICKft beschäftigt. Dies erklärt sich durch die zahlreichen Vorteile, die diese Art von Verfahren gegenüber der Färbung mit "Kochlaugen", insbesondere für Erzeugnisse aus synthetischen Fasern, hat: Herabsetzung der Färbezeit und des Prozentsatzes an Verzögerer, bessere Gleichmäßigkeit, Möglichkeit, dunkle Nuancen, Insbesondere bei Acrylfasern, zu erzielen, Erzielung von Maßbeständigkeit von Geweben und Strickwaren gleichzeitig mit deren Färbung und schließlich bessere Knitterfestheit.
Wenn man jedoch synthetische Fasern aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril in wäßrigen Bädern bei über 100% behandelt, stellt man ein Vergilben des Materials fest, das mit steigen» der Temperatur stärker wird. Dieses Vergilben ist zwar für die Färbung dieser Fasern in dunklen Nuancen nicht sehr störend, doch macht es die Erzielung von zufriedenstellenden Pastellfärbungen praktisch unmöglich.
Zur Vermeidung des Vergilbens von Erzeugnissen aus Polyamiden in wäßrigen Bädern bei hoher Temperatur hat man vorgeschlagen, diesen wäßrigen Bädern Thioharnstoff zuzusetzen, doch ist ein solches Verfahren zum wirksamen Schutz von Fasern auf der Basis von Acrylnitril und zur Ermöglichung einer zufriedenstellenden Färbung dieser Fasern in Fastellnuancen nicht ausreichend.
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Es ist auch bekannt« Acryl fasern gegen Vergilben zu stabil I= sieren« indem man sie mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die Salze von mehrwertigen Metallen und Ethylendiamintetraessigsäure enthält. Eine solche Behandlung vermindert das Vergilben, doch ermöglicht sie nicht die Erzielung annehmbarer Pastellnuaneen. Es wurde tatsächlich festgestellt, daß die Behandlung eines Textilerzeugnlsses aus Acrylfaser« bei 12(K in einem wäßrigen Bad, das aus durch Austauscher gereinigtem Wasser besteht, selbst in Anwesenheit von Äthylendiamintetraessigsäure eine beträchtliche Vergilbung der Fasern hervorruft. Eine anschließende Färbung dieser Fasern In Fastellnuancen ergibt verfälschte Töne ohne Frische. Dies zeigt, daß die Verwendung eines Sequestrierungsmittels unzureichend 1st, um das Vergilben auszuschalten und somit unzureichend ist, um Pastellnuancen in wässrigen Färbebädern bei hoher Temperatur zu erhalten.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zur Behandlung von Textilerzeugnlssen aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril in einem wäßrigen Bad bei einer Temperatur von zumindest 100*C, das sich dadurch auszeichnet, daß es im wesentlichen ein Gemisch aus einem Sequestrierungsmittel und Thioharnstoff oder einem seiner N»Alkylderlvate enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Be= handlung von Erzeugnissen aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril in einem wäßrigen Bad bei einer Temperatur von zumindest 100"C, bei welchem die Behandlung in Gegenwart eines
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Gemische von einem Sequestrierungsmittel und Thioharnstoff oder einem seiner N-Alkylderivate durchgeführt wird»
Es ist bekannt« Acrylnltrilpolymere in Lösung in einem orga= nischen Lösungsmittel zum Verspinnen gegen das Vergilben bei Temperaturen von höchstens IOQPC durch Einbringen eines Ge= mlschs von Xthylendlamintetraessigsäure (EDTA) mit zahlreichen Reduktionsmitteln zu stabilisieren. Wenn man jedoch solche Qemische auf Textilerzeugnisse aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril in wäßrigen Bädern bei Temperaturen über 10(FC anwendet, so stellt man fest, daß die Verringerung des Vergilbens in der gleichen Größenordnung liegt, wie die mit Äthylendlamintetraessigsäure allein erhaltene. Diese Wirkung 1st nicht ausreichend, um die Färbung von Textilerzeugnissen in Pastellnuancen bei Temperaturen über 10&C zu ermöglichen, wie oben ausgeführt wurde. Es war daher nicht zu erwarten, daß dieses schwierige Problem der Färbung durch Verwendung eines besonderen Reduktionsmittels, nämlich durch Verwendung von Thioharnstoff, in Kombination mit einem Sequestrierungsmittel gelöst werden könnte.
Das erfindungsgemäße Mittel und das erfindungsgemäße Verfahren sind insbesondere vorteilhaft, wenn es sich darum handelt, Erzeugnisse aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril zu behandeln, die an die Polymeren durch Copolymerisation oder durch jedes andere Mittel gebundene anionische Gruppen enthalten.
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Unter "Sequestrierungsmittel" versteht man eine Verbindung, die in Wasser: lösliche Komplexe in Anwesenheit von Metallionen und Pällungsmittel gibt (Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 1954, Band 12, Seite 164). Als Sequestrlerungs« mittel, die für die Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, kann man anorganische Verbindungen, wie bei« spielsweise die in Wasser löslichen Polyphosphate und Polymetaphosphate, und insbesondere organische Verbindungen, hauptsächlich alle stickstoffhaltigen Verbindungen, die eine oder mehrere saure Gruppen, gebunden an ein Stickstoffatom, aufweisen und die substituiert sein können, nennen. Zu sol» chen Verbindungen gehören beispielsweise fl<=>Hydroxyäthylr ethylendiamintetraessigsäure, Cyclohexylendiamintetraessig» säure und vorzugsweise Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure und Diäthylenbrlaminpentaessigsäure sowie die
unetall-In Wasser löslichen Salze, insbesondere die .Alkali/salze
dieser Säuren.
Das zweite Produkt des erfindungsgemäßen Mittels ist Thioharnstoff oder eines seiner N-Alkylderivate, wie beispielsweise N«=Monomet hy !thioharnstoff.
Das Mittel enthält vorzugsweise 30 bis 70 Sequestrierungsmittel und 70 bis 30 Gew.-Ji Thioharnstoff oder eines seiner N«Alkylderlvate.
Dieses Mittel wird zu dem wäßrigen Bad gerade vor der Be
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handlung in einer solchen Menge zugegeben, daß das Sequestrier rungsmittel in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-^ und der Thioharnstoff in einer Menge von 0,2 bis 10 Gew.»#, bezogen auf das zu behandelnde Material, vorliegt.
Das Behandlungsbad kann ggfs. außerdem sinen oder mehrere Farbstoffe mit Affinität für das Polymer, aus dem das zu färbende Erzeugnis, besteht, enthalten. Diese Farbstoffe können basisch oder kationisch für die Polymeren auf der Basis von Acrylnitril, die saure Stellen aufweisen oder sauer für die modifizierten Acrylfaser, die basische Stellen aufweisen, oder auch Dispersionsfarbstoffe sein. Bas Behandlungsbad kann auch außejr den erfindungsgemäßen Adjuvantien und Farbstoffen übliche Adjuvantien, wie beispielsweise Dispergiermittel oder Egalisiermittel mit lonlsehem oder nicht-ionischem Charakter, enthalten. Wenn alle Bestandteile in dem Bad vorhanden siod, wird die Behandlung und ggfs« die Färbung bei 1000C während einer Seitspanne, die mehrere Stunden betragen kann, oder bei Temperaturen, die praktisch bis zu 14O8C betragen können, während viel kürzeren Zeitspannen durchgeführt, wobei die Behandlungsdauer eine Funktion mehrerer Faktoren, insbesondere der Art des au behandelnden Materials und im Falle der Färbung derjenigen des oder der verwendeten Farbstoffe, ist.
Nach der erfindungsgemäßen Behandlung kann man die Textiler Zeugnisse ggfs. einer Wärmebehandlung entweder durch
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trockene Wärme oder durch feuchte Wärme unterziehen, ohne daß die Färbung, selbst eine helle Färbung, verändert wird.
Das zu behandelnde Textilmaterial kann In verschiedenen Formen vorliegen, beispielsweise In Form von Fadenspulen, losen Fasern, Kabeln, Strängen und gewobenen oder gestrickten Sr» Zeugnissen.
Das erfindungsgemäße Mittel und das erfindungsgemäße Verfahren ermöglichen somit, Erzeugnisse aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril in wäßrigen Bädern bei einer Temperatur von zumindest 1000C zu behandeln, ohne eine Vergilbung der behandelten Erzeugnisse hervorzurufen.
Das erfindungsgemäße Mittel und das erfindungsgemäße Verfahren besitzen besonders vorteilhafte Anwendung zur Färbung von Text Her Zeugnissen aus Fasern aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril in Pastellnuancen. In diesem Fall erhält man sehr frische helle Färbungen, die sich für gewisse Erzeugnisse der Wirkwarenindustrie ausgezeichnet eignen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Alle Mengen und Mengenanteile sind auf das Gewicht bezogen, falls es nicht anders angegeben ist. Die Angabe "CX." bezieht sich auf "Colour Index", 2. Auflage, 1956 (und Ergänzungen), herausgegeben von. der "Society of Dyers and Colourists" und "American Association of Textile Chemists and Colonists*. 909838/138A
Beispiel 1 Eine Probe eines Gewebes aus Gespinsten von Fasern aus
einem Copolymeren von Acrylnitril (94£) und Methylmethacrylat (6#) wird während 20 Minuten bei 600C in einem wäßrigen Bad« das Je Liter 3 Milliliter eines oxyäthyllerten Fettalkohols und 0,3 g Trinatriumphosphat enthält, entschlichtet und dann 3 Stunden in einem Bad von durch Austauscher gereinigtem
Wasser bei 120*C behandelt, wobei das Verhältnis Bad/Material
30:1 beträgt. Man stellt ein erhebliches Vergilben des Materials
Eine Probe, die der ersten analog ist und in der gleichen Welse entschlichtet wurde, wird unter den gleichen Bedingungen behandelt, wobei das Bad von 1201C außerdem IJ g eines Natriumsalzes von Diäthylentriaminpentaesslgsäure je Liter enthält. Die Probe ist etwas weniger gelb als die vorher« gehende Probe. Man erhält ein analoges Ergebnis, wenn man anstelle der Diäthylentriamlnpentaessigsäure ein Teil Thioharnstoff verwendet.
Wenn man dagegen den Versuch wiederholt und hierbei gleichzeitig 1,3 Teile Diäthylentriaminpentaesslgsäure und 1 Teil Thioharnstoff verwendet, so erhält man ein Gewebe, das ebenso weiß wie nach dem Entschlichten allein ist.
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Man färbt zwei zuv©p efttacllilichtete Proben «Ines Gewebes, das aus einem Padssi aus einem Polymeren mit eimern Gehalt von 93$ •Acrylnitril, ,6$ MethyUaethaerylat und i$ KgdiunfivinyXoxyaenzol« sulfonat hergestellt ist, während 3 Stunden bei 12(K,
Die erste Prob© wird bsi einem Verhältnis Bad/Mat9x*ial von 50sl in einem Bad geflirtet, das je Liter 1 Milliliter Essigsäure und 1 Milliliter eines nicht-ionischen, durch Kondensation von Äthylenoxyd mit einem Fettalkohol hergestellten Mittels, und h%} bezogen auf das au färbende Material, am Trialkylstearylanunoniumchlorld und 0,02$, bezogen auf das zu färbende Ma« terial, an Astrazonblau B (CI. 4Si4o) enthält.
m ·
Man ©rhält eine graue fönusig statt der gewünschten hellblauen föming.
Di© zweite Probe wird unter den gleichen BüUngungen gefärbt, wöbal das Bad außerdem Je Liter i g Thioh£«ri.stoff und 1,3 g eines Na-fcriumsalzea von Diätoylentriaminpentaesaigeäure enthält
Vim. erhält ein-? sehr ^:-i»ohe hellblaue Tönung»
Man erhült sbenfalle zufviede^steilende. Ergielmiese, wenn «im? daß HatFlumsalz der DiOi'hylentrierainpentafc'Saigää'ure duroh entsprechende Salz© dex* Xthyla'ndlamintetrrieesigsavire oder der liit.A1IlOtrlessigslasire oder durch ein ASkallpolyphosphat
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Claims (12)

Patentansprüche
1. Mittel zur Behandlung von Textilerzeugnlssen aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril in einem wäßrigen Bad bei einer Temperatur von zumindest 1001C4 gekennzeichnet durch einen Oehalt an einem Gemisch von einem Sequestrierungsmittel und Thioharnstoff oder einem seiner N°Alky!derivate.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Gemisch von 30 bis 70 Gew.-^ Sequestrierungsmittel und 70 bis 30 Gew.-# Thioharnstoff oder eines von dessen N-Alkylderivaten enthält.
3« Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Sequestrierungsmittel Äthylendiaaiintetraessigsäure oder eines ihrer Alkallsalze ist.
4. Mittel nach Anspruch 1 oder S, dadurch gekennzeichnet, daß das Sequestrierungsmittel Dläthylentriaminpentaessigsäure oder eines ihrer Alkalisalze ist.
5. Mittel nach Anspruch i oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Sequestrierungsmittel Nitrilotriessigsäure oder
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- 11 eines Ihrer Alkalisalze ist.
6. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Sequestrierungsmittel ein Alkalipolyphosphat
7. Verfahren zur Behandlung von Erzeugnissen aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril in einem wäßrigen Bad bei einer Temperatur von zumindest lOOX, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung in Anwesenheit eines Gemische von einem Sequestrierungsmittel und Thioharnstoff oder einem seiner H-Alkylderivate durchgeführt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß als Sequestrierungsmittel Ethylendiamintetraessigsäure oder seines von deren Alkalisalzen verwendet wird.
9. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß als Sequestrierungsmittel Diäthy lent riaminpent aessigsäure oder eines von deren Alkalisalzen verwendet wird.
10. Verfahren nach Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet, daS als Sequestrierungsmittel Nitrilotriessigsäure oder eines von deren Alkallsalzen verwendet wird.
11. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß
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als Sequestrierungsmittel ein Alkalipolyphosphat verwendet wird.
12. Verfahren nach einen der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein Bad verwendet wird, das auch zumindest einen Farbstoff mit Affinlt&t für das Polymer enthält.
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BAD ORIGINAL
DE19671594979 1967-02-06 1967-07-28 Verfahren zur Behandlung von Textilerzeugnissen aus Polymeren auf der Basis von Acrylnitril in waessrigen Baedern und fuer diese Behandlung geeignete Mittel Pending DE1594979A1 (de)

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