DE1571387C2

DE1571387C2 - Decal for applying decorations

Info

Publication number: DE1571387C2
Application number: DE19661571387
Authority: DE
Inventors: Saul Hillsdale N.J. Weingrad (V.St.A.)
Original assignee: Commercial Decal Inc
Current assignee: Commercial Decal Inc
Priority date: 1965-09-13
Filing date: 1966-07-09
Publication date: 1976-07-08

Description

Die Erfindung betrifft Abziehbilder zur Aufbringung von Dekors auf Glas- oder Keramikwaren od. dgl. mit einer abtrennbaren Unterlageschicht, vorzugsweise aus Papier, einer aus mittels Harz gebundenen Farben bestehenden Bildschicht und einer, ein Harz enthaltenden schützenden Filmschicht, die vor dem Brennen der Ware mechanisch entfernbar ist.The invention relates to decals for applying decorations to glass or ceramic goods od. The like. With a separable backing layer, preferably made of paper, one made of bonded by means of resin Colors consisting of an image layer and a protective film layer containing a resin can be removed mechanically after the product is fired.

Bekanntlich wird in der keramischen Industrie die Aufbringung von Dekors mittels Abziehbildern vorgenommen. Erfolgt die Aufbringung auf nassem Weg, dann dient die aus einem Lacküberzug bestehende Filmschicht dazu, die Bildschicht vor Beschädigungen zu schützen, während das Abziehbild von der Papierunterlage auf die Keramikware übertragen wird sowie während des Transports und der Lagerung.It is known that in the ceramic industry, decorations are applied by means of decals. If the application takes place on a wet path, then the one consisting of a lacquer coating is used Film layer to protect the picture layer from damage, while the decal from the paper backing is transferred to the ceramic ware as well as during transport and storage.

Wird im Unterglasur-Dekorationsverfahren gearbeitet, dann müssen vor dem Glasieren die Bindemittel aus dem aufgebrachten Abziehbild herausgeglüht werden, da die Glasur mit den in der Filmschicht vorhandenen Bindemitteln unverträglich ist. Dies hat den Nachteil, daß mindestens zwei Brenn- bzw. Glühbehandlungen durchgeführt werden müssen, was zeitraubend und technisch aufwendig ist.If the underglaze decoration process is used, then the binders have to be annealed out of the applied decal before glazing as the glaze is incompatible with the binders present in the film layer. This has the Disadvantage that at least two firing or annealing treatments have to be carried out, which is time-consuming and is technically complex.

Zwar kann auf eine mehrmalige Brennbehandlung verzichtet werden, wenn die Abziehbilder im Aufglasur-Dekorationsverfahren aufgebracht werden. Dabei ergibt sich jedoch der Nachteil, daß infolge derA repeated firing treatment can be dispensed with if the decals are made using the onglaze decoration process be applied. However, there is the disadvantage that as a result of

ίο Unverträglichkeit der Glasur und der in der Bildschicht vorhandenen Pigmente bzw. Bindemittel das Dekor beim anschließenden Dekorationsbrand angegriffen bzw. zerstört werden kann. Darüber hinaus werden beim Brennen aus der Filmschicht Dämpfe mit unangenehmem Geruch frei, was arbeitstechnisch nachteilig ist.ίο Incompatibility of the glaze and that in the picture layer existing pigments or binders attacked the decoration during the subsequent decoration firing or can be destroyed. In addition, when burning, the film layer becomes vapors with an unpleasant odor free, which is technically disadvantageous.

Es wurde bereits vorgeschlagen, ein Abziehbild zu verwenden, dessen Papierunterlage sich unter der Einwirkung von Wärme löst. Abgesehen davon, daß diese Art von Abziehbild herstellungsmäßig relativ aufwendig ist, muß beim Aufbringen dieses Abziehbildes auf die Keramikware ein zusätzlicher Überzug vor-It has already been proposed to use a transfer, the paper backing of which is under the action dissolves from heat. Apart from the fact that this type of decal is relatively expensive to manufacture is, an additional coating must be provided when applying this decal to the ceramic ware.

• gesehen werden, um eine Zerstörung der Bildschicht infolge der Unverträglichkeit von Ablösemedium und Glasur zu vermeiden. Dadurch wird dieses bekannte Abziehbild technisch aufwendig.• be seen to be a destruction of the image layer as a result of the incompatibility of the release medium and Avoid glaze. This makes this known decal technically complex.

Es ist ferner ein Abziehbild bekannt, dessen Papierunterlage sich durch organische Lösungsmittel erweichen und danach entfernen läßt. Das Aufbringen solcher bekannten Abziehbilder, ist jedoch schwierig, mühselig und zeitraubend, und in vielen Fällen sind dabei zum Aufbringen der Glasur und Härten des Dekors ebenfalls zwei Brennbehandlungen notwendig.A transfer is also known whose paper backing is softened by organic solvents and then can be removed. The application of such known decals, however, is difficult, laborious and time consuming, and in many cases it involves applying the glaze and hardening the Decorations also require two firing treatments.

Schließlich sind auch noch Abziehbilder bekannt, bei denen die Harze für die Bildschicht und die die Bildschicht schützende Filmschicht so ausgewählt sind, daß die Filmschicht beim Brennen rückstandsfrei und ohne Angriff auf die Bildschicht aufgelöst wird. Dafür eignen sich jedoch nur wenige Harzkombinationen. Bringt man solche Abziehbilder im Unterglasurverfahren auf, dann ist für die folgenfreie Entfernung der Filmschicht außerdem ein Zwischenbrand vor dem eigentlichen Einbrennen des Farbflusses nötig.Finally, decals are also known in which the resins for the image layer and the Image layer protective film layer are selected so that the film layer leaves no residue when fired and is resolved without attacking the image layer. However, only a few resin combinations are suitable for this. If you apply such decals using the underglaze process, then they can be removed without consequences The film layer is also fired in between before the actual burn-in of the color flow necessary.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Abziehbild zu schaffen, das sich sowohl im Aufglasur-Dekorationsverfahren als auch im Unterglasur-Dekorationsverfahren aufbringen läßt, ohne daß mehrere Brennbehandlungen notwendig sind.The invention is based on the object of creating a transfer that can be used both in the on-glaze decoration process and can be applied using the underglaze decoration process without the need for multiple firing treatments.

Diese Aufgabe wird gelöst mittels Abziehbildern der eingangs beschriebenen Art mit einer abtrennbaren Unterlageschicht, einer aus mittels Harz gebundenen Farben bestehenden Bildschicht und einer ein Harz enthaltenden Filmschicht, die vor dem Brennen der Ware mechanisch entfernbar ist, wobei die Bildschicht und die Filmschicht mit je einer ihrer Oberflächen direkt aneinandergrenzend angeordnet sind und die erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß die Bildschicht ein Harz mit einer gegenüber derjenigen des in der Filmschicht enthaltenden Harzes unterschiedlichen Polarität aufweist. Es kann dabei erfindungsgemäß das Harz der Bildschicht eine höhere Polarität als das Harz in der Filmschicht besitzen, oder das Harz in der Bildschicht weist eine niedrigere Polarität als das Harz in der Filmschicht auf. Die Polarität ist eine bei Harzen bekannte Eigenschaft, die z. B. durch Messung des Verlustfaktors bzw. der Dielektrizitätskonstanten bestimmt werdenThis object is achieved by means of decals of the type described at the beginning with a removable one Underlayer, an image layer composed of resin-bonded paints, and a a resin-containing film layer which is mechanically removable before the product is fired, the Image layer and the film layer each with one of their surfaces arranged directly adjacent to one another and which is characterized according to the invention in that the image layer is a resin with an opposite that of the resin contained in the film layer has a different polarity. It can according to the invention, the resin of the image layer has a higher polarity than the resin in the film layer, or the resin in the picture layer has a lower polarity than the resin in the film layer on. The polarity is a property known in resins, e.g. B. by measuring the loss factor or the dielectric constant can be determined

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kann. Bekannte stark polare Harze sind beispielsweise die mit einem Harz-Bindemittel aufbereitet worden Methacrylate und Celluloseester, während beispiels- sind, gebildet sein. Beispiele für geeignete Zusammenweise Polystyrol eine sehr geringe Polarität hat. Der Setzungen des Bindemittels sind ebenfalls nachstehend Polaritätsunterschied kann für die praktischen angegeben. Die Papier-Unterlageschicht 1 besteht aus Zwecke der Erfindung bestimmt werden durch die 5 für diese Zwecke üblichem Abzug-Papier, das eine Löslichkeit der vorgesehenen Schichten in Kohlen- dünne Schicht eines wasserlöslichen Klebstoffs aufwasserstoff-Lösungsmitteln für Harze mit niedriger weisen oder aus zwei Lagen verschiedener Zusam-Polarität bzw. für unpolare Harze und durch die Lös- mensetzung gefertigtem Papier, wie es unter der Belichkeit in Ester- und Ketonlösungsmitteln für Harze zeichnung Duplex-Papier bekannt ist, gebildet sein mit starker Polarität. Für die erfindungsgemäßen io kann.can. Known strongly polar resins are, for example, those prepared with a resin binder Methacrylates and cellulose esters, while exemplary, may be formed. Examples of suitable combinations Polystyrene has a very low polarity. The settlements of the binder are also below Polarity difference can be given for practical. The paper backing layer 1 consists of Purposes of the invention are determined by the 5 print paper customary for these purposes, the one Solubility of the intended layers in carbon thin layer of a water-soluble adhesive in hydrogen solvents for resins with lower levels or two layers of different co-polarity or for non-polar resins and paper produced by the solution, as it is under the lightness duplex paper is known to be formed in ester and ketone solvents for resins with strong polarity. For the io according to the invention can.

Zwecke hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn eine Wenn man das Abziehbild der Fig. 1 z.B. im der beiden Bild- und Filmschichten als Bindemittel Unterglasurverfahren auf den zu schmückenden Celluloseacetat und die andere Schicht Polystyrol Gegenstand aufbringen will, dann wird die Papierenthält, oder eine der beiden Schichten kann Cellu- Unterlageschicht 1 entfernt, während die Bildschicht 3 loseacetobutyrat und die andere Äthylcellulose auf- 15 auf die Oberfläche des Gegenstands aufgezogen wird, weisen. Es ist auch möglich, als Bindemittel in einer Die Verbindung zwischen der Filmschicht 2 und der der beiden Schichten Butylmethacrylat und in der Bildschicht 3 bleibt bestehen, so daß die Filmschicht 2 anderen Schicht Äthylcellulose vorzusehen oder für die Bildschicht 3 nach außen überlagert. Die Haftung eine der beiden Schichten als Bindemittel Vinyl- zwischen der Bildschicht 3 und der Filmschicht 2 ist chloridacetat-Mischpolymerisat oder Butadien-Styrol- 20 so gut, daß die Filmschicht 2 im Zeitraum vor dem Mischpolymerisat und als Bindemittel für die andere Dekorationsbrand die Bildschicht 3 gegen Beschädi-Schicht Celluloseacetobutyrat oder Äthylcellulose zu gung bei der Handhabung, eventuellem Transport und verwenden. Lagerung zu schützen vermag. Sobald der Glasur-Die erfindungsgemäßen Abziehbilder haben den Fertigbrand vorgenommen werden soll, wird die Vorteil, daß während ihres Aufbringens auf die 25 Filmschicht 2 mechanisch von der Bildschicht 3 ent-Keramikware ein Freiwerden von unangenehmen fernt, z. B. von Hand abgezogen, oder durch Luftoder schädlichen Dämpfen oder Geruchsstoffen aus- druck abgehoben. Anschließend kann der Glasurgeschlossen ist, dennoch ein Schutzüberzug vorhan- Fertigbrand in bekannter Weise erfolgen. Im Gegenden ist, der jegliche Beschädigung oder Zerstörung satz zu den bekannten Abziehbildern ist es nicht mehr der Bildschicht während des Transports und der 30 erforderlich, durch dem Glasur-Fertigbrand vorge-Lagerung des Abziehbilds verhindert. Da beim Auf- schalteten Zwischenbrand die Filmschicht zu verbringen der erfindungsgemäßen Abziehbilder kein zu- brennen, um sie zu entfernen.For this purpose, it has been found to be advantageous if a of the two picture and film layers as a binder underglaze process on the to be decorated If you want to apply cellulose acetate and the other layer of polystyrene object, then the paper contains or one of the two layers can be removed cellu backing layer 1, while the image layer 3 loseacetobutyrate and the other ethyl cellulose is drawn onto the surface of the object, point. It is also possible as a binder in a The connection between the film layer 2 and the of the two layers butyl methacrylate and in the image layer 3 remains, so that the film layer 2 To provide another layer of ethyl cellulose or superimposed for the image layer 3 to the outside. Liability one of the two layers is vinyl as a binder between the image layer 3 and the film layer 2 chloride acetate copolymer or butadiene-styrene 20 so good that the film layer 2 in the period before Copolymer and as a binding agent for the other decoration firing, the image layer 3 against damage layer Cellulose acetobutyrate or ethyl cellulose for use during handling, possible transport and use. Can protect storage. As soon as the glaze-The decals according to the invention have finished firing, the Advantage that while it is being applied to the film layer 2, ceramic goods are mechanically removed from the image layer 3 getting rid of unpleasant things, z. B. removed by hand, or by air or harmful vapors or odorous substances. The glaze can then be closed, but a protective coating can still be applied. In the area It is no longer the case of any damage or destruction to the known decals the picture layer is required during transport and the 30 pre-storage by the glaze final firing of the decal prevented. Because when the intermediate firing is activated, the film layer has to be spent the decals according to the invention do not burn to remove them.

sätzlicher Überzug erforderlich ist, sind diese auch In der Darstellungsform der Fig. 2 besteht das arbeitstechnisch vorteilhaft, wobei trotzdem eine klare Abziehbild aus der Papier-Unterlageschicht 1, der und deutliche Zeichnung des Dekors damit schnell 35 darauf direkt aufgebrachten, z. B. aufgedruckten und in großen Stückzahlen aufgebracht werden kann. Bildschicht 3 und der diese überlagernden Filmin der Zeichnung sind zwei Ausführungsformen der schicht 2. In dieser Ausführungsform wird das AbErfindung beispielsweise veranschaulicht. Es zeigt ziehbild bei der Verwendung als Schiebebild aufge-Fig. 1 schematisch eine Ausführungsform im bracht. Dabei wird nach Anfeuchten der Papier-Schnitt, 40 Unterlageschicht 1 diese auf die Oberfläche des zu F i g. 2 schematisch eine andere Ausführungsform dekorierenden Gegenstands aufgelegt und zwischen im Schnitt. der Oberfläche des Gegenstands und der Bildschicht 3 Bei der Ausführungsform der Fig. 1 besteht das weggeschoben. Es haftet dann wiederum die Bild-Abziehbild aus einer Papierhinterlegung als Unter- schicht 3 direkt auf der Oberfläche des Gegenstands lageschicht 1, die eine z. B. im Siebdruck, Kupfertief- 45 und wird von der Filmschicht 2 als Schutzschicht druck, Lithodruck oder dergleichen aufgebrachte überlagert. Vor dem Glasur-Fertigbrand wird diese Filmschicht 2 trägt, auf der die Bildschicht 3 aufge- Filmschicht 2 in der gleichen Weise, wie zuvor mit druckt ist. Die Filmschicht wird mittels eines aus Bezug auf Fig. 1 beschrieben, mechanisch von der Bindemittel und Lösungsmittel bestehenden Harz- Bildschicht abgezogen. Für den Aufbau der Filmlacks aufgebracht. Beispielsweise Zusammensetzun- 50 schicht und als Bindemittelzusammensetzung für die gen dafür werden nachstehend aufgeführt. Die Bild- Bildschicht lassen sich ebenfalls die nachstehend beischicht 3 kann aus einer beliebigen bekannten kera- spielsweise angegebenen Zusammensetzungen vermischen Farbe oder einem Gemisch solcher Farben, wenden.Additional coating is required, these are also in the form of FIG technically advantageous, although a clear transfer from the paper backing layer 1, the and clear drawing of the decor so quickly 35 applied directly to it, z. B. printed and can be applied in large numbers. Image layer 3 and the film overlaying it in the drawing are two embodiments of layer 2. In this embodiment, the invention for example illustrated. It shows drawing image when used as a sliding image. 1 schematically shows an embodiment in the Bracht. After moistening the paper cut, 40 underlayer 1 this on the surface of the F i g. 2 schematically shows another embodiment of the decorative object placed on top and between on average. the surface of the object and the image layer 3 In the embodiment of FIG. 1, this is pushed away. It then sticks in turn to the picture decal from a paper backing as a lower layer 3 directly on the surface of the object ply layer 1, which has a z. B. in screen printing, copper deep 45 and is of the film layer 2 as a protective layer overlaid printing, lithographic printing or the like applied. Before the final glaze firing, this Film layer 2 carries on which the image layer 3 is deposited film layer 2 in the same way as before with is printing. The film layer is described by means of one from reference to FIG. 1, mechanically from the Binder and solvent existing resin image layer peeled off. Applied for building up the film varnish. For example, composition 50 layer and as a binder composition for the genes for this are listed below. The image-image layer can also be coated as follows 3 can mix any of the known ceramic compositions, for example Paint or a mixture of such colors.

Beispiele für in den erfindungsgemäßen Abziehbildern verwendbare Bindemittel-Zusammensetzungen:Examples of binder compositions that can be used in the decals according to the invention:

Filmschicht Bindemittel für BildschichtFilm layer Binder for picture layer

1. Celluloseacetobutyrat 20% Äthylcellulose (Viskosität 10 Sek.) 20%1. Cellulose acetobutyrate 20% ethyl cellulose (viscosity 10 sec.) 20%

Diacetonalkohol 80% Weichmacher 15%Diacetone alcohol 80% plasticizer 15%

^{6o But}Y^llactat 65% ^{6o But} ^Yllacta t 65%

1ÖÖ%1ÖÖ%

2. Äthylcellulose (Viskosität 20 Sek.) .... 15% Isobutylmethacrylat 20%2. Ethyl cellulose (viscosity 20 sec.) .... 15% isobutyl methacrylate 20%

Weichmacher 5% ₆ Weichmacher 10%Plasticizer 5% ₆ plasticizer 10%

Aromatisches Lösungsmittel 50% Aromatisches Lösungsmittel 30%Aromatic solvent 50% Aromatic solvent 30%

Diacetonalkohol 30% Butyllactat 40% Diacetone alcohol 30% butyl lactate 40%

100% 100%100% 100%

Filmschicht
3. Vinylchloridacetat-MischpolymerisatFilm layer
3. Vinyl chloride acetate copolymer

Weichmacher Plasticizers

Diacetonalkohol Diacetone alcohol

100%100%

4. Vinylchloridacetat-Mischpolymerisat ... 15%4. Vinyl chloride acetate copolymer ... 15%

Weichmacher 5%Plasticizer 5%

Diacetonalkohol 80%Diacetone alcohol 80%

100%100%

5. Celluloseacetobutyrat 20%5. Cellulose Acetobutyrate 20%

Diacetonalkohol 80%Diacetone alcohol 80%

100%100%

6. Äthylcellulose (Viskosität 20 Sek.) .... 15%6. Ethyl cellulose (viscosity 20 sec.) .... 15%

Weichmacher 5%Plasticizer 5%

Aromatisches Lösungsmittel 50%Aromatic solvent 50%

Diacetonalkohol 30%Diacetone alcohol 30%

100%100%

7. Äthylcellulose (Viskosität 20 Sek.) .... 15%7. Ethyl cellulose (viscosity 20 sec.) .... 15%

Weichmacher 5 %Plasticizer 5%

Diacetonalkohol 80% Diacetone alcohol 80%

100%100%

8. Cellulosenitrat (Qualität 5—6 Sek.) .... 22%8. Cellulose nitrate (quality 5-6 seconds) .... 22%

Weichmacher 4%Plasticizer 4%

Diacetonalkohol 74%Diacetone alcohol 74%

100%100%

9. Äthylcellulose (Viskosität 20 Sek.) 15%9. Ethyl cellulose (viscosity 20 sec.) 15%

Weichmacher 5%Plasticizer 5%

Aromatisches Lösungsmittel 50%Aromatic solvent 50%

Diacetonalkohol 30%Diacetone alcohol 30%

100%100%

10. Äthylcellulose 15%10. ethyl cellulose 15%

Weichmacher 5%Plasticizer 5%

Diacetonalkohol 80%Diacetone alcohol 80%

100% Bindemittel für Bildschicht100% binder for picture layer

Celluloseacetobutyrat 20%Cellulose acetobutyrate 20%

Weichmacher 15 %Plasticizer 15%

Butyllactat 65%Butyl lactate 65%

100%100%

Äthylcellulose 20%Ethyl cellulose 20%

Weichmacher 20%Plasticizer 20%

Aromatisches Lösungsmittel 30%Aromatic solvent 30%

Butyllactat 30%Butyl lactate 30%

100%100%

Butadien-Styrol-Mischpolymerisat . .· 20%Butadiene-styrene copolymer. . · 20%

Weichmacher 15%Plasticizer 15%

Aromatisches Lösungsmittel 65 %Aromatic solvent 65%

100%100%

Butadien-Styrol-Mischpolymerisat 20%Butadiene-styrene copolymer 20%

Weichmacher 15%Plasticizer 15%

Aromatisches Lösungsmittel 65%Aromatic solvent 65%

100%100%

Polystyrol (Qualität mit geringer Viskosität) .. 30% Aromatisches Lösungsmittel 70 %Polystyrene (quality with low viscosity) .. 30% aromatic solvent 70%

100%100%

Celluloseacetobutyrat (Qualität 1/2 Sek.) ... 25%Cellulose acetobutyrate (quality 1/2 sec.) ... 25%

Weichmacher 10%Plasticizer 10%

Butyllactat 65%Butyl lactate 65%

100%100%

Isobutylmethacryl 20%Isobutyl methacrylic 20%

Weichmacher 10%Plasticizer 10%

Aromatisches Lösungsmittel 30%Aromatic solvent 30%

Butyllactat 40%Butyl lactate 40%

100%100%

ölmodifiziertes Alcyd 50%oil modified Alcyd 50%

Varsol 50%Varsol 50%

100%100%

In den Bindemittelschichten können neben den sungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische mitverwenüblichen Farbstoffen bzw. Farbpigmenten organo- det werden, um die erforderliche Kleb-Eigenschaft metallische Trockenstoffe vorhanden sein, und es 50 und Haftung der Bildschicht an dem zu dekorierenkönnen je nach Einsatzbedingungen bestimmte Lö- den Gegenstand zu sichern.In addition to solvents or solvent mixtures, they can also be used in the binder layers Dyes or color pigments are organodized in order to achieve the required adhesive property metallic drying agents may be present, and it can 50 and adhesion of the image layer to the decorate to secure certain objects depending on the conditions of use.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Decal for applying decorations to glass or ceramics with a removable backing layer, an image layer consisting of resin-bonded inks and one containing a resin and mechanically prior to baking removable, protective film layer, the image layer and the film layer each with one of their surfaces directly adjacent to one another.

'zend are arranged, characterized in that that the image layer (3) is a resin having an opposite to that of that in the film layer (2) resin contained has different polarity.

2. Transfer according to claim 1, characterized in that the image layer (3) is polystyrene and the film layer (2) contains ethyl cellulose.

3. Decal according to claim 1, characterized in that one of the two picture and film layers (3 or 2) butadiene-styrene copolymer and the other layer (2 or 3) cellulose acetobutyrate contains.

4. Decal according to claim 1, characterized in that one of the two picture and film layers (3 or 2) isobutyl methacrylic acid ester and the other layer (2 or 3) ethyl cellulose contains.

5. Decal according to claim 1, characterized in that one of the two image and Film layers (3 or 2) cellulose acetobutyrate and the other layer (2 or 3) vinyl chloride acetate copolymer contains.

6. A decal according to claim 1, characterized in that one of the two image and Film layers (3 or 2) ethyl cellulose and the other layer (2 or 3) vinyl chloride acetate copolymer contains.

7. A decal according to claim 1, characterized in that one of the two image and Film layers (3 or 2) ethyl cellulose and the other layer (2 or 3) cellulose acetobutyrate contains.