DE1568863B - Verschiedene Übergangsmetallatome enthaltende zweikernige Briikkenkomplexverbindungen - Google Patents
Verschiedene Übergangsmetallatome enthaltende zweikernige BriikkenkomplexverbindungenInfo
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Description
Es sind zweikernige Brückenkomplexe von Ubergangsmetallen bekannt, worin die zwei Ubergangsmetalle
gleich sind. Es wurde gefunden, daß gewisse Verbindungen dieser allgemeinen Art hergestellt werden
können, worin die Atome des Ubergangsmetalls verschieden sind.
Die Erfindung betrifft die folgenden Verbindungen:
1. sym.-Dichlorobis(tri-n-butyl-phosphin)-.μ,μ'-dichloroplatin-palladium;
2. sym.-Dibromobis(tri-n-butylphosphin)-μ,μ'-dibromoplatin-palladium;
3. sym.-Dichlorobis(tri-n-butylphosphin)-,«„[i'-bisidiptienylphosphidojplatin-palladium;
4. sym.-Dichlorobis(tri-n-propylphosphin)-μ,μ'-dichloroplatin-palladium;
5. Tetra-,u-acetokupfer(II)palladium(II);
6. Tetra-/i-propionatokupfer(II)palladium(II);
7. Tetra-/i-benzoatokupfer(II)palladium(II);
8. ^,/i'-Bis(dimethylphosphidoXtetracarbonylchrom)(tetracarbonyl-molybdän);
9. /!,/-BisfdiphenylphosphidoXtetracarbonylchromXtricarbonyleisen);
10. ^'-BisidiphenylphosphidoXtetracarbonyI-molybdänXtricarbony
leisen);
11. ,«,/-BisidiphenyiphosphidoXtetracarbonylwolframXtricarbonyleisen).
Einige der erfindungsgemäßen Verbindungen können in der eis- oder trans-Form vorliegen, je nach den
verwendeten Ausgangsmaterialien.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 5, 6 oder 7, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Palladium(II)-salz und ein Kupfer(II)-salz der gleichen organischen Säure mit der genannten organischen Säure umsetzt, wobei die Säure Essig-, Propion- oder
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 5, 6 oder 7, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Palladium(II)-salz und ein Kupfer(II)-salz der gleichen organischen Säure mit der genannten organischen Säure umsetzt, wobei die Säure Essig-, Propion- oder
is Benzoesäure ist.
Sie betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der
Verbindung nach Ansprüche, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man Chromhexacarbonyl, Molybdänhexacarbonyl und Tetramethyldiphosphin miteinander
umsetzt.
Die Erfindung betrifft weiter ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 9, 10
oder 11, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Diphenylchlorophosphinchrom - pentacarbonyl oder
Diphenylchlorophosphinmolybdän · pentacarbonyl oder Diphenylchlorophosphinwolfram - pentacarbonyl
mit Diphenylphosphineisen-tetracarbonyl umsetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen nach An-
Die erfindungsgemäßen Verbindungen nach An-
30'sp^ruch 1 bis 3 kann man beispielsweise dadurch herstellen,
daß man einen Komplex eines entsprechenden Ubergangsmetalls, der das entsprechende Halogenid
und den entsprechend substituierten Phosphinliganden enthält, mit einer entsprechenden halogenhaltigen
Verbindung eines entsprechenden zweiten ubergangsmetalls umsetzt.
Die Verbindung nach Anspruch 4 kann beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß man die Verbindung
1 mit Diphenylphosphin umsetzt.
Die Reaktionsbedingungen schwanken etwas je nach der Art der Ausgangsmaterialien, der Reagenzien
und des Produktes, doch ist es in vielen Fällen zweckmäßig, die Reaktion in einem inerten Lösungsmittel
' durchzuführen. Es können auch inerte Atmosphären und erhöhte Temperaturen und Drücke angewandt
werden.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen sind wertvoll als Katalysatoren in vielen organischen
Reaktionen, z. B. Hydrierungen, Carbonylierungen und Oxydationen.
Die Platin und Palladium enthaltenden Verbindungen sind besonders als Katalysatoren für Carbonylierungsreaktionen
sowie für Hydrierungen von ungesättigten organischen Verbindungen, z. B. Alkinen,
Alkenen und Gemischen derselben, geeignet. Die Hydrierungsreaktionen werden vorzugsweise bei
erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur durchgeführt.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Alle Teile sind auf das Gewicht bezogen, wenn nichts anderes angegeben ist.
sym. - Dichlorobis(tri - η - butylphosphin) - μ,μ' - dichloroplatin
- palladium, [(nBu3 P)3Cl4 Pt Pd] wurde
wie folgt hergestellt: 1 Teil trans-bis(Tri-n-butylphosphin)dichloroplatin wurde in 40 Teilen Äthylalkohol
gelöst und zu 0,56 Teilen Natriumchloro-
palladit, (Na2PdCl4), ebenfalls gelöst in 40Teilen
Äthylalkohol, zugefügt. Die Lösung wurde 1 Stunde unter Stickstoffatmosphäre zum Rückfluß erhitzt.
Das erhaltene Gemisch wurde filtriert, konzentriert, mit Wasser versetzt und dann mit Benzol extrahiert.
Das aus der Benzolschicht erhaltene Produkt (1,1 Teile) wurde aus Petroläther (Kp. 60 bis 800C), der kleine
Mengen Benzol enthielt, umkristallisiert. F. = 145 bis 147°C.
Analyse: C24Hj4Cl4P2PtPd.
Berechnet: ■
Berechnet: ■
C 34,0, H 6,37, Cl 16,75%.
gefunden:
C 34,36, 33,97, H 6,52, 6,59, Cl 16,55%.
C 34,36, 33,97, H 6,52, 6,59, Cl 16,55%.
Dies stimmt mit folgender Formel überein:
IO
Bu3P
Cl siumsulfat getrocknet, auf ein kleines Volumen eingeengt
und nach unten über eine Aluminiumoxydsiiule geleitet, die im gleichen Lösungsmittel zubereitet war.
Beim Eluieren mit Benzol wurde eine gelbe Bande gesammelt, aus welcher das Produkt (0,34 Teile) durch·
Entfernung des Lösungsmittels und Umkristallisieren aus Petroläther (Kp. 60 bis 80cC), der eine kleine
Menge Methylendichlorid enthielt, isoliert wurde.
Analyse: C48H74P4Cl2PdPt.
Berechnet ... C 50,25, H 6,46, P 10,81, Cl 6,19%; gefunden .... C 50,93, H 6,67, P 11,20, Cl 6,55%.
Berechnet ... C 50,25, H 6,46, P 10,81, Cl 6,19%; gefunden .... C 50,93, H 6,67, P 11,20, Cl 6,55%.
Dies stimmt mit folgender Formel überein:
Cl P P(n-Bu)3
P Pd
Pt
Cl
Pd
Cl
20
PBu3
Aus den Dipolmessungen wird angenommen, daß das Produkt das trans-Isomere ist. 2$
Das gleiche Produkt wie im Beispiel 1 wurde erhalten, wenn ein Teil eis- oder transrbis(Tri-n-butylphosphin)dichloroplatin
mit 0,27 Teilen Palladiumchlorid gemischt und das erhaltene trockene Gemisch auf 170 bis 1800C unter Stickstoffatmosphäre 2 Stunden
lang erhitzt wurde. Das Produkt wurde durch Extraktion mit Benzol und Isolieren wie oben gewonnen.
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei trans - bis(Tri - η - butylphosphin)dibromplatin
und Natriumbromopalladit (Na2PdBr4) verwendet
wurden.
Die Analyse des Produktes stimmte mit folgender Formel überein:
Bu3P
Br
Pt
Br
Br
Pd
t Pd
Br
PBu3
Das umkristallisierte Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 144 bis 1460C.
sym. - Dichloro *· bis(tri - η - butylphosphin) - μ,μ' - bis-(diphenylphosphido)-platin-palladium
wurde wie folgt hergestellt: 1,0 Teil Dichloro-bis(tri-n-foutylphosphin)-μ,μ'-dichloroplatin-palladium,
hergestellt wie im Beispiel 1, wurde in 40 Teilen Äthanol unter Stickstoff
gelöst. 0,50 Teile Diphenylphosphin wurden zur Lösung zugefügt, und das erhaltene Gemisch wurde
1 Stunde bei Zimmertemperatur gerührt. Nach dieser Zeit wurde Natriumäthylat (hergestellt aus 0,058 Teilen
Natrium) zugefügt, worauf eine Farbänderung von Blaßorange zu Dunkekot erfolgte. Nahezu das gesamte
Äthanol wurde unter vermindertem Druck abgedampft, und dann wurdenWasser und Benzol zugefügt.
Die Benzolschicht wurde abgetrennt, mit Magne-
Pt
(n-Bu)3P
Cl
P
Ph2
Ph2
sym. - Dichloro - bis(tri - η - propylphosphin)-
μ,μ - dichloro - platin - palladium - KnPr3P)2Cl4PtPd]
wurde wie folgt hergestellt: 0,50Teile bis(Tri-n-piropylphosphin)dichloropalladium
wurden in 32 Teilen Äthylalkohol gelöst und zu 0,43 Teilen Natriumchloroplatinit
(Na2PtCl4), gelöst in 10 Teilen destilliertem
Wasser, zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde 1 Stunde unter Stickstoff zum Rückfluß erhitzt und
dann durch Kieselgur filtriert. Das Filtrat wurde konzentriert und mit Wasser versetzt und das Gemisch
mit Chloroform extrahiert. Das aus der organischen Schicht erhaltene Produkt (0,51 Teile) wurde
aus Äthylalkohol umkristallisiert. F. = 184 bis 1880C.
Analyse: C18H42Cl4P2PtPd. , ,
Berechnet ... C 28,30, H 5,50, Cl 18,58. P 8,12%; gefunden .... C 28,62, H 5,72, Cl 18,79, P 8,6%.
Dies stimmt mit folgender Formel überein:
45 Pr3P
Cl
Pt
Pd
Cl
Cl
PPr3
Das Produkt dürfte auf Grund der Dipolmessuhgen das trans-Isomere sein.
Tetra - μ - acetatkupfer(II)palladium(II) wurde wie
folgt hergestellt: 4,5 Teile Palladium(II)-acetat und 4 Teile Cupriacetat wurden in analysenreiner Essigsäure
15 Minuten lang erhitzt. Die erhaltene grüne Lösung wurde filtriert und 14 Tage stehengelassen.
Es schieden sich langsam dunkelbraune Kristalle ab (Ausbeute 3,1 Teile). Die Kristalle hielten ihre Form in
Gegenwart von Essigsäuredampf bei, zerfielen jedoch bei längerem Trocknen oder Waschen mit Äther zu
einem grünen Pulver, das sich bei 178° C zersetzte. Die Analyse zeigte das Vorliegen von 15,6% Kupfer
und 26,2% Palladium. Der berechnete Metallgehalt für C8H12CuO8Pd beträgt 15,6% Cu und 26.2% Pd.
Eine Röntgenaufnahme des grünen Pulvers zeigte keine getrennten PalIadiurn(II)-acetat- oder Cupriacetatphasen,
Andere physikalische Messungen, einschließlich der Elektronenspinresonanz, der Infrarot-
und UV-Spektroskopie sowie Spektroskopie im Sichtbaren und die Bestimmung des Molekulargewichtes
deuten auf folgende wahrscheinliche Struktur der Verbindung:
CH3
30
Spektraldaten:
= 27400 cm-1 ε
= 12100cm-1 ε
= 12100cm-1 ε
1000,
100.
100.
es Eli
in Petroläther, Eindampfen des Eluats aus der Orangenbande und Umkristallisieren des Rückstandes aus
Benzol/Petroläther ergab das Produkt (1,54 Teile; 37% Ausbeute) in orangen Würfeln, die durch ilie
Elementaranalyse und die IR- und NMR-Spektren als //,/(' - bis(Dimethylphosphido)(t«tracarbonylchrom)-(tetracarbonylmolybdön)
der folgenden Formel identifiziert wurden:
Die__Arbeitsweise von Beispiel 6 wurde unter Verwendung
von Palladium(II)-benzoat und Cupribenzoat,
zuerst in Benzol und dann in Acetonlösung, wiederholt. Es wurden wiederum keine kristallinen
Verbindungen isoliert, doch wurde der physikalische Nachweis für das Vorliegen von analogen Brückenverbindungen
mittels der Elektronenspinresonanz und der Spektroskopie im UV und Sichtbaren erhalten.
Spektraldaten:
vmax 12 600 cm"1 e~ 80.
vmax 12 600 cm"1 e~ 80.
1,85 Teile Chromhexacarbonyl, 2,15 Teile Molybdänhexacarbonyl,
1,02 Teile Tetramethyldiphosphin und 6,2 Teile Benzol wurden in einem verschlossenen
Rohr 46 Stunden unter Stickstoff auf 26O0C-erhitzt.
Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand durch Chromatographie
an Aluminiumoxyd gereinigt. Eluieren mit 20% Benzol
IO
(CO)4Cr -Mo(CO)4
PMe/
Kernresonanzdaten: Doublet bei 7,70 τ (r = 10 Hz).
Infrarotspektrum (Nujol) 2010cm"1 (ms);
1960 cm"1 (vs, b).
1960 cm"1 (vs, b).
0,5 Teile Diphenylchlorphosphinchrompentacarbonyl und 0,4 Teile Diphenylphosphineisentetracarbonyl
wurden in 22 Teilen Tetrahydrofuran 60 Minuten lang unter Rückfluß erhitzt, was eine bräunlichrote
Lösung ergab. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit
Hexan extrahiert. Die erhaltene Lösung wurde spektrographisch charakterisiert. Das UV-sichtbare Spektrum
zeigte Amox bei 223 πΐμ und Inflexionen bei 330 und
348 πΐμ. Das feste, aus der Lösung gewonnene Produkt
war instabil, jedoch stimmte das Spektrum der Lösung mit der folgenden Struktur überein:
Die Arbeitsweise von Beispiel 6 wurde unter Verwendung
von Palladium(II)- und Cupripropionat ' anstatt der entsprechenden Acetate und von Propionsäure
als Lösungsmittel wiederholt. Es wurden keine kristallinen Verbindungen isoliert, doch zeigen die
Elektronenspinresonanz und die Spektroskopie im UV und Sichtbaren das Vorliegen von Verbindungen
analog derjenigen in Beispiel 6.
45
60 (C6H5),
(OC)4Cr -Fe(CO)3
(OC)4Cr -Fe(CO)3
(C6H5J2
0,25 Teile Diphenylchlorphosphinmolybdänpentacarbonyl und 0,2 Teile Diphenylphosphineisentetracarbonyl
wurden in 22 Teilen Tetrahydrofuran 60 Minuten unter Rückfluß erhitzt, was eine dunkelgelborange
Lösung ergab. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand mit
Hexan extrahiert. Die erhaltene Lösung wurde spektrographisch charakterisiert. Das UV- und sichtbare
Spektrum zeigte Inflexionen bei 223, 300 und 335 ηΐμ,
und das Infrarotspektrum zeigte Carbonylabsorptionen bei 1960, 1985, 2000, 2058 und 2080cm-'. Das
aus der Lösung gewonnene feste Produkt war instabil, doch stimmten die Spektren der Lösung mit der
folgenden Struktur überein :
(C6H5J2
(OC)4Mo -Fe(CO)3
0,5 Teile Diphenylchlorphosphinwolfram-pentacarbonyl,
W(CO)5PPh2Cl, und 0,3 Teile Diphenylphosphineisentetracarbonyl,
Fe(CO)4PPh2H, wurden in 22 Teilen Tetrahydrofuran 70 Minuten zum Rückfluß
erhitzt, was eine dunkelbraungelbe Lösung ergab. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck
entfernt und der Rückstand mit Hexan extrahiert. Die erhaltene Lösung wurde spektrographisch charakterisiert.
Das UV- und sichtbare Spektrum zeigte *max bei 222 ΐημ und Inflexionen bei 300 und 335 ηΐμ.
Das aus der Lösung gewonnene feste Produkt war instabil, doch stimmte das Spektrum der Lösung
mit der folgenden Struktur überein:
(C6Hj)2
'5
(OC)4W Fe(CO)3
(C6H5),
Vergleichsbeispiel 1
(a) 0,42 Teile sym.-Dichlor-bis(tri-n-butylphosphin)-//,/i'-dichlorplatin-palladium
wurden in 175 Teilen Benzol gelöst, und 1 Volumteil dieser Lösung wurde zu 50 Volumteilen Benzol zugefügt, das 10 Gewichtsprozent
jeweils an n-Hexin-1 und n-Octen-1 enthielt.
Das Gemisch wurde in einen Autoklav überführt, der mit Wasserstoff auf einen Druck von 80 at gebracht
und auf 175° C erhitzt wurde, wobei ein Druck von 100 at erhalten wurde. Nach 1 Stunde ohne Rühren
unter diesen Bedingungen wurde das Gefäß abgekühlt und belüftet, und die Reaktionsprodukte wurden gaschromatographisch
analysiert.
In der folgenden Tabelle sind die Analysenwerte (Gewichtsprozent) des Produktes zusammengefaßt.
Jedes Ergebnis ist das Mittel von zwei Bestimmungen.
40
n-Hexan 1,8
n-Hexen-(l) 7,2
n-Hexin-(l) 1,0
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-C6.
10,0
55
n-Octan 0,9
n-Octen-(l) 9,1
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-Q 10,0
Benzol 80,0
(b) Der Versuch wurde mit der bekannten Verbindung
(Bu3P)2Pd2CU
wiederholt Es wurden die folgenden Resultate erhalten:
n-Hexan · 1,5
n-Hexen-1 5,2
n-Hexin-1 3,3
(nicht umgesetzt,
durch Differenz)
insgesamt n-Q 10,0
n-Octan 1,2
n-Octen-1 8,8
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-Q 10,0
Benzol 80,0
Es ist also ersichtlich.daß die erfindungsgemäße Verbindung
eine höhere Selektivität hinsichtlich der Hydrierung von n-Hexin-(l) aufweist.
(c) Der Versuch wurde außerdem noch mit der bekannten Verbindung
(Bu3P)2Pt2CI4
wiederholt. Es wurden die folgenden Resultate erhalten:
η-Hexan 0,3
n-Hexen-1 3,5
n-Hexin-1 6,2
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-C6 10,0
n-Octan 0,2
n-Octen-1 9,8
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-C8 10,0
Benzol 80,0
Es ist also ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Verbindung eine höhere Hydrierungsaktivität besitzt
wie die bekannte Verbindung.
Vergleichsbeispiel 2
(a) Die Arbeitsweise von Vergleichsbeispiei 1 wurde wiederholt, wobei 0,51 Teile sym.-Dibrom-bis(trin-butylphosphin)-/i,Ju'-dibrom-platin-palladium
verwendet wurden. Es ergaben sich folgende Analysenwerte des Produktes (Gewichtsprozent).
η-Hexan 1,6
n-Hexen-(l) 5,8
n-Hexin-(l) 2,6
(nicht umgesetzt, durch Differenz) insgesamt n-C6 10,0
n-Octan 0,8
n-Octen-(l> 9,2
(nicht umgesetzt, durch Differenz) insgesamt n-Q .·... 10,0 "
Benzol , ... 80,0
(b) Der Versuch wurde mit der bekannten1 Verbindung
(Bu3P)2Pt2Br4
wiederholt Es wurden die folgenden Resultate erhal-
n-Hexan 1,3
n-Hexen-1 3,4
n-Hexin-1 v,. 5,3
(nicht umgesetzt, durch Differenz) insgesamt n-C6 10.0
1 9
n-Octan 1,2
n-Octen-1 8,2
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-C8 10,0
Benzol 80,0
Es ist also ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Verbindung eine höhere Selektivität hinsichtlich der
Hydrierung von n-Hexin-1 aufweist.
Vergleichsbeispiel 3
(a) Die Arbeitsweise von Vergleichsbeispiel 1 wurde unter Verwendung von 0,38 Teilen syra-Dichlor- '5
bis(tri - η - propylphosphin) - μ,μ - dichlor - platin - palladium
wiederholt. Es ergaben sich folgende Analysenwerte des Produktes (Gewichtsprozent).
η-Hexan 1,7
n-Hexen-(l) 8,2
n-Hexin-(l) 0,1
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-C6 10,0
n-Octan 0,8
n-Octen-(l) 9,2
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-Q 10,0
Benzol 80,0
(b) Der Versuch wurde mit der bekannten Verbindung
(Pr3P)2Pd2Cl4
wiederholt. Es wurden die. folgenden Resultate erhalten: ·
η-Hexan 2,2
n-Hexen-1 7,1
n-Hcxin-1 0,7
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-C6 10,0
n-Octan 1,7
n-Octen-1 8,3
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-Cg 10,0
Benzol : 80,0
Es ist also ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Verbindung hinsichtlich der Hydrierung von n-Hexin-1
;elektiver ist.
(c) Die Erfindung wurde mit der bekannten Verbiniung
(Pr3P)2Pt2Cl2
iederholt. Es wurden die folgenden Resultate erhal-863
η-Hexan 2,1
n-Hexen-1 4,1
n-Hexin-1 3,8
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-C6 10,0
n-Octan ,... 1,9
n-Octen-1 8,1
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-C8 10,0
Benzol 80,0
Es ist also ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Verbindung hinsichtlich der Hydrierung von n-Hexin-1
selektiver ist.
Vergleichsbeispiel 4
(a) Die Arbeitsweise von Vergleichsbeispiel 1 wurde wiederholt, wobei 0,46 Teile sym.-Dichlor-bis(trin
- butylphosphin) - μ,μ' - bis(dipheny lphosphido)platinpalladium verwendet wurden. Es ergaben sich folgende
Änalysenwerte des Produktes (Gewichtsprozent).
η-Hexan 1,7
n-Hexen-(l) 6^4
n-Hexin-(l) 1,9
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-C6 : 10,0
n-Qctan 10
n-Octen-(l) 9,0
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-Cg 10,0
Benzol 80,0
(b) Das Verfahren wurde mit der bekannten Verbindung
(Bu3P)C]Pt(Ph2P)2PtCl(Bu3P)
wiederholt. Es wurden die folgenden Resultate erhalten:
η-Hexan .. 1 2,6
n-Hexen-1 3,5
n-Hexin-1 3,9
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-C6 10,0
n-Octan 2,6
n-Octen-1 ;,. 7,4
(nicht umgesetzt, durch Differenz)
insgesamt n-Q 10,0
Es ist also ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Verbindung hinsichtlich der Hydrierung von Hexin-1
eine höhere Selektivität aufweist
Claims (1)
- Patentansprüche:1. sym. - Dichlorobjs(tri - η - butyl - phosphin)- ^,^'-dichloroplatin-palladium.2. sym. - Dibromobis(tri - η - butylphosphin)-μ,μ'-dibromoplatin-palladium.3. sym. - Dichlorobis(tri - η - butylphosphin)-/i,/i'-bis(diphenylphosphido)platin-palladium.4. sym. - Dichlorobis(tri - η - propylphosphin)-μ,μ'-dichloroplatin-pal.ladium,5. Tetra-^-acetokupferiUJpalladiumill).6. Tetra-^-propionatokupfer(II)palladium(Il).
"J2j7rTetra-/i-ben2oatokupier(II)palladium(II).S. ^i/T^BisXdimethylphosphidoXtetracarbonylchrom)-(tetracarbonylmolybdän).9. μ,μ' - Bis(diphenylphosphidoXtetracarbonylchromXtricarbonyleisen).10. μ,μ - Bis(diphenylphosphido)(tetracarbonylmolybdän)(tricarbonyleisen).11. μ,μ - Bis(diphenylphosphidoXtetracarbonylwolfram)(tricarbonyleisen).12. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 5, 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Palladium(II)-salz und ein Kupfer(II)-salz der gleichen organischen Säure mit der genannten organischen Säure umsetzt, wobei die Säure Essig-, Propion- oder Benzoesäure ist.13. Verfahren zur Herstellung der Verbindung nach Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man Chromhexacarbonyl, Molybdänhexacarbonyl und Tetramethyldiphosphin miteinander umsetzt.14. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach einem der Ansprüche 9, 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß man Diphenylchlorophosphinchrom - pentacarbonyl oder Diphenylchlorophosphinmolybdän - pentacarbonyl oder Diphenylchlorophosphinwolfram - pentacarbonyl mit Diphenylphosphineisen-tetracarbonyl umsetzt.
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