DE1547746A1 - Direct positive silver halide photographic emulsion and method for making the same - Google Patents
Direct positive silver halide photographic emulsion and method for making the sameInfo
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- DE1547746A1 DE1547746A1 DE1966E0032798 DEE0032798A DE1547746A1 DE 1547746 A1 DE1547746 A1 DE 1547746A1 DE 1966E0032798 DE1966E0032798 DE 1966E0032798 DE E0032798 A DEE0032798 A DE E0032798A DE 1547746 A1 DE1547746 A1 DE 1547746A1
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Description
Eaatrain Kodak Company, 3*3 Stat· Street, Rochester, Staat New Yorkp Vereinigt· Staaten vonEaatrain Kodak Company, 3 * 3 Stat Street, Rochester, New York State United · States of
Direkt positive, photographische Silberhalogenidemulsion sowl· Verfahren iur Herstellung derselbenDirect positive silver halide photographic emulsion as well as processes for the manufacture of the same
Es ist bekannt, nur Herstellung positiver Bilder verschleiertea direkt positive, photographisehe Sllbcrhslof«nld**ulslon«n su verwenden» Weiterhin Ui es bekannt, daA bei Deform!·rung oder Knicken, phototraphlsoher Kater lallen MIs «ln«r vtrsohl«lertent direkt *po»itiven9 photogrtphiiohtn Silberhalegeiildeimtleions·* •ohicht ein In der Schicht erseugtes latentes Bild in den SU· berhalogenldkSraern serstSrt wird, die sich in d«n physikalisch deformierten Beslrken befinden. Hierdurch tritt ein Vevluet maiimtler Dichte (^011x) bei der Intwickluiig ein« IHiesei* Effekt wlvd als sogenannte Kniokstellendesenslbllisieining f^liink mark desensitisation") beselehnet* Dieiej» Bffekt m»«ht sl*h !»eson« der» unangen*ha auf de« Cfebitt der Reproduitttonstechnlk bemerkbar, »feil hür besonders höh· Anforderung·» an das su v«rwendend·, photographisch· MaUrItI g«stsllt werden·It is known only producing positive images disguised a direct positive photographisehe Sllbcrhslof "nld ** ulslon 'n su use" Furthermore, Ui is known DAA at Deform! · Tion or buckling, phototraphlsoher hangover babble MIs "In" r vtrsohl "lerten The direct * po "itive 9 photogrtphiiohtn Silberhalegeiildeimtleions · * • not a latent image diffused in the layer is created in the superhalogenous lines, which are located in the physically deformed layers. As a result, a vevluet maiimtler density (^ 011x ) arises in the development of the "Iisei * effect wlvd as a so-called knee-junction desensitization") noticeable on the request of the reproduction tone technology, “for a particularly high requirement” to be met by the user, photographically
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Ee let zwar bekannt, photographischen Emulsionen zur Verhindeirong der geschilderten Knickstelleridesenslbillsierung sogenannte Antlknlckgtellenverblndungen zuzusetzen, doch hat sich gezeigt, daß diese Verbindungen oftmals die maximale Dichte (Dmax) und/oder die photographieche Empfindlichkeit der Emulsion vermindern, der sie zugesetzt worden sind.Although it is known to add so-called anti-knuckle connections to photographic emulsions to prevent the above-mentioned buckling tendency, it has been shown that these compounds often reduce the maximum density (D max ) and / or the photographic sensitivity of the emulsion to which they have been added.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine direkt positiv·, photographische Silberhalogenidemulsion mit verschleierten SilbtrhalogenidkSrnern zu entwickeln, die gegenüber einer Khiokstellendeseniibilislerung weitegtgehend stabilisiert 1st und die gegenüber bekannten, vergleichbaren,phtoftographlschen Emulsionen erhöht« Daax-Werte und ein· erhöhte, photographitche Empfindlichkeit besitzt.The invention was based on the object of developing a direct positive photographic silver halide emulsion with fogged silver halide grains which is largely stabilized against carbon site desensitization and which, compared with known, comparable, photographic emulsions, has increased D aax values and increased photographic sensitivity .
Der Erfindung lag die Erkenntnis sugrundf, daß eine photographische, direkt positive SiIbtrhmiogenidemulsion nit verschleierten Silberhalogenidkörnern der erwünschten Eigenschaft t η dadurch erhalten , daß own Chloridionen der Silberhalogtnidkörner durch Bromidlonen ersetzt, so dad l#tster«s Mindestens einen Teil der Oberfläche der Silberhalogenidkörner bilden.The invention was based on the knowledge that a photographic, directly positive silver halide emulsion with fogged silver halide grains obtained the desired property t η by having their own chloride ions Silver halide grains are replaced by bromide ions so that they form at least part of the surface of the silver halide grains.
BADBATH
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Üie direkt positive, photograpHsche Silberhalogenidemulsion der Erfindung weist verschleierte Silberhalogenidicörner auf, die iu mindestens 60 Mol-t aus Siiberbromid,' EU mindestens 10 MoI4-I aus Sifcerchiorld und iu weniger Bis 5 Mol,-* aui Siiberjodid bestehen,und ist dadurch gekennzeichnet, daß auf den Körnern pro Mol Silber etwa 0,025 bis etwa 0,5 Mol Bromid als Siiberbroinid eine Oberfläche bilden.Üie direct positive silver halide emulsion of the invention, photograpHsche disguised Silberhalogenidicörner, which iu least 60 mole t of Siiberbromid 'EU least 10 MoI 4 -I from Sifcerchiorld iu and less to 5 mol, - * aui Siiberjodid exist, and characterized in that on the grains per mole of silver about 0.025 to about 0.5 moles of bromide as silver broinide form a surface.
Eine derartige Emulsion kann Bestandteil der verschiedensten» photographischen Materialien sein, die au* einem Träger und mindestens einer Silberhalogenidemuislonsschicht bestehen, die aus einer erfindungsgemäßen Silberhalogenidemulsion gebildet wird*Such an emulsion can be part of a wide variety of » be photographic materials on a support and at least one silver halide emulsion layer which is formed from a silver halide emulsion according to the invention *
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden photographische Siiberhtlogenidkörner, deren Halogenid tu mehr als etwa 10 Mol.-t aus Chlorid besteht und tu weniger als etwa 5 Mol,-I aus Jodid,>lt eitle» waes«rl8slichen ßroniditlt umgesetzt, Wobei Chlorid an der Oberfläche der Körner durch Bromid ersetzt wird. DieIn accordance with one embodiment of the invention, photographic silver halide grains whose halide is more than about 10 mole-t consists of chloride and do less than about 5 moles -I from iodide, which is vainly soluble ßroniditlt implemented, with chloride on the surface the grain is replaced by bromide. the
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Reaktion wird dann unterbrochen, wenn die Konzentration an Bromid in den Körnern mindestens 60 Mol,-I beträgt und die Konzentration an Chlorid in den Körnern nicht weniger als 10 Mol*-I ist. Anschließend werden die Körner verschleiert.Reaction is then interrupted when the concentration of bromide in the grains is at least 60 mol, -I and the concentration of chloride in the grains is not less than 10 moles * -I. The grains are then veiled.
Die Verschleierung der Silberhalogenidkörner, d. h. die Verschleierung der Silberhalogenidemulsion kann jedoch ganz allgemein zu jeder Zeit während der Herstellung der Emulsion erfolgen, d. h, vor, während oder nach dem Ersatz der Chloridionen durch Bromidionen auf der Kornoberfläche.The fogging of the silver halide grains, i.e. H. however, fogging of the silver halide emulsion can occur generally at any time during the preparation of the emulsion; d. h, before, during or after the replacement of the chloride ions by bromide ions on the grain surface.
Gemäß einer anderen Ausführungsform werden verschleierte, photographische Silberhalogenidkörner, in denen mehr alt etwa 10.Mol,-I des Silberhalogenides aus Chlorid bestehen und mindestens etwa 40 Mol,-I des Halogenides aus Bronid und weniger als etwa 5 Mol,-t des Halogenides aus Jodid, mit «in·» waiser lös liehen BfoaU umgesetzt, um «ititftttens etwa 0,011 Mol Chlorid pr· Mol Silbtr'iuf dtr Oberfläche der Körner durch Bromid zu ersetltn. Die Reaktion wird unterbrochen, wann die Komentration an Chlorid in dan KOr* nern nicht weniger als etwa 10 Mol.-t ist.In another embodiment, fogged photographic silver halide grains in which more than about 10 moles of the silver halide are chloride and at least about 40 moles of the halide are bronide and less than about 5 moles of the halide Iodide, reacted with "in" water-soluble BfoaU, in order to replace about 0.011 mol of chloride per mol of silver on the surface of the grains with bromide. The reaction is interrupted when the concentration of chloride in the grains is not less than about 10 mol.
Ein wesentliches Merkmal der direkt positiven, photo* graphischen Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung 1st, daßA key feature of the directly positive, photo * The silver halide graphic emulsion of the invention is that
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die Silberhalogenidkörner mindestens zu etwa 10 MoI-Ji aus Chlorid bestehen· Die Verminderung des Chloridgehaltes der Körner auf unter etwa 10 MoI-Ji hat einen nachteiligen Effekt ·the silver halide grains make up at least about 10 MoI-Ji The reduction of the chloride content of the grains to below about 10 mol-Ji has a disadvantageous effect. auf die erreichbare maximale Dichte (Dm.) der Emulsion, wieon the achievable maximum density (D m .) of the emulsion, such as
max ·Max ·
sich aus dem folgenden Beispiel 1 ergibt. Des weiteren hat sich gezeigt, daß ein Jodidgehalt in den Silberhalogenidkörnern vonlmehr als etwa 5 MoI-I au einem unerwünschten Anstieg der Miniraumdichte (Dmln) führt. Des weiteren hat sich gesteigt, wie sich später aus Beispiel 3 ergeben wird, daft die verschleierten Silberhalogenldkörner der Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung einen Bromidgehalt von mindestens 60 MoI-I aufweisen müssen, damit die beschriebene Kombination vorteilhafter physikalischer und photographischer Eigenschaften erreicht wird.results from Example 1 below. It has also been found that an iodide content in the silver halide grains of more than about 5 mol leads to an undesirable increase in the mini-spatial density (D mln ). Furthermore, as will become apparent later from Example 3, the fogged silver halide grains of the silver halide emulsion according to the invention must have a bromide content of at least 60 mol in order to achieve the described combination of advantageous physical and photographic properties.
Erfindung·gemäß werden somit photographische Silberhalogenid* kristalle verwendet, bei denken Bromidionen mindestens einen Teil der Oberfläche der Körner bilden. Derartige Körner enthalten etwa 0,025 bis etwa 0,5, vorzugsweise etwa 0,05 bis etwa 0,3 Mol Bromid pro Mol Silber auf der Oberflache der Körner.According to the invention, photographic silver halide * Crystals used when thinking of bromide ions at least one Form part of the surface of the grains. Such grains contain from about 0.025 to about 0.5, preferably from about 0.05 to about 0.3 moles of bromide per mole of silver on the surface of the Grains.
Sllberhalogenidkörner des beschriebenen Typs können nach den verschiedensten Verfahren hergestellt werden. Ein geeignetes Verfahren iur Herstellung derartiger SilberhalogenidkOrnerSilver halide grains of the type described can be obtained according to the various processes can be produced. A suitable method for making such silver halide grains
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wird beispielsweise in der USA-Patentschrift Z 756 148, insbesondere in Spalte 2, Zellen 4 bis 8, beschrieben.is described, for example, in US patent specification Z 756 148, in particular in column 2, cells 4 to 8.
Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung geeigneter Sllberhalogenidkörner besteht darin, daß zunächst Silberchloridkörner oder -kristdie, beispielsweise Silberchlorid- oder Silberchlorobromidkristalle, in einer wässrigen Lösung eines hydrophilen Kolloides, vorzugsweise Gelatine, gebildet werden, worauf pro Mol Silber etwa 0,025 bis etwa 0,5, vorzugsweise 0,05 bis etwa 0,3 Mol eines wasserlöslichen Bromides Bur Lösung zugegeben werden· Dabei werden die Chloridionen der Oberfläche der Silberhalogenidkörner durch Bromidionen des unlöslicheren Bromidsalzes ersetzt.A suitable method of making suitable silver halide grains is to first coat silver chloride grains or crystals, for example silver chloride or Silver chlorobromide crystals, in an aqueous solution of a hydrophilic colloid, preferably gelatin, are formed, whereupon about 0.025 to about 0.5, preferably 0.05 to about 0.3 mol of a water-soluble bromide per mole of silver The solution is added · This causes the chloride ions on the surface of the silver halide grains to be replaced by bromide ions of the more insoluble bromide salt replaced.
Geeignete, wasserlösliche Bromide zur Durchführung des Verfahrens sind beispielsweise Alkalimetallsalze, wie beispielsweise Natriumbromid und Kaliumbromid. Vorzugsweise erfolgt die Herstellung der modifizierten Silberhalogenidkörner bei Temperaturen von 270C bis etwa 91I0C, vorzugsweise bei Temperaturen von etwa 35°C bis etwa 830C, obgleich auch geringere oder höhere Temperaturen angewandt werden können. Die Reaktion 1st nicht besonders druckabhängig, weshalb bei flberatmosphärlsohen, atmosphärischen oder unfcratmosphärlschen Drucken gearbeitet wessen kann.Suitable, water-soluble bromides for carrying out the process are, for example, alkali metal salts, such as, for example, sodium bromide and potassium bromide. Preferably, the preparation is carried out of the modified silver halide at temperatures from 27 0 C to about 9 1 I 0 C, preferably at temperatures of about 35 ° C to about 83 0 C, although lower or higher temperatures may be used. The reaction is not particularly pressure-dependent, which is why it is possible to work at low-atmospheric, atmospheric or non-atmospheric pressures.
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Die phot ο graphischen Silberhalogenidkörner der» direkt posit i- - ven, photographischen Silberhalogenidemulsion der Erfindung enthalten nicht weniger als etwa 10 Mol-% Chlorid, mindestens etwa 60 Mol-JS Bromid und weniger als 5 Mol-* Jodid.The photographic silver halide grains of the »directly positive i- The silver halide photographic emulsions of the invention contain not less than about 10 mole percent chloride, at least about 60 mole ½ of bromide and less than 5 mole * iodide.
Eine besonders vorteilhafte Klasse photographiseher Silberhalogenlde ist diejenige, in denen das Halogenid zu mindestens 10 MoI-Jf aus Chlorid, vorzugsweise mindestens 20 MoI-X aus Chlorid, mindestens etwa 60 MoI-Ji aus Bromid, vorzugsweise etwa 70 - 80 Mol-Jfjaus Bromid, und zu weniger als etwa 1 % aus Jodid vorliegt.A particularly advantageous class of photographic silver halides is that in which the halide is at least 10 mol% from chloride, preferably at least 20 mol% from chloride, at least about 60 mol% from bromide, preferably about 70-80 mol% from bromide, and less than about 1 % iodide.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidkörner müssen demzufolge solche Silberhalogenidkörner als Ausgangsmaterial verwendet werden, die zu mehr als 10 MoI-Ji aus Chlorid bestehen und Bu nicht mehr als etwa 5 MoI-Jt au· Jodid· Das Ausgangsmaterial kann somit beispielsweise aus Silberchlorid, Silberehlorobromld, Silberchlorobromojodid und itrgl« bestehen.When preparing the silver halide grains used in the present invention, silver halide grains must therefore be used as the starting material which are more than 10 MoI-Ji consist of chloride and Bu no more than about 5 MoI-Jt au · iodide · The starting material can thus, for example, from Silver chloride, silver chlorobromide, silver chlorobromoiodide and itrgl «exist.
Di« Silberhalogenidkörner der photographlichen Silberhilogenideauiiion nach der Erfindung können nach dtn verschiedensten bekannten Verfahren verschleiert sein. Die Vtrschltierung der Silbtrhalogenidkörner kann vor, während oder nach der Bildung der Silberbromidfltch· erfolgen* Vorzugsweise wird die Emul-The silver halide grains of the photographic silver halide ion according to the invention can be of the most varied known procedures be obscured. The verification of the Silver halide grains can be before, during, or after formation the silver bromide bottle * The emulsion is preferably
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sion Jedoch vor der Zugabe des wasserlöslichen Bromidsalzes, welches die Silberbromidoberflfiche durch Substitution dersion However, before adding the water-soluble bromide salt, which the silver bromide surface by substituting the
Chloridionen bildet, verschleiert.Forms chloride ions, obscures.
'Wird eine Silberbromldoberfläche auf bereits verschleierten Silberhalogenidkörner gebildet, so soll das Halogenid derart verschleierter Silberhalogenidkörner vorzugsweise zu mehr als etwa 10 MoI-? Chlorid, zu mindestens etwa 40 MoI-Ji Bromid und zu weniger als etwa 5 Mol-jC Jodld bestehen. Bei der Herstellung der modifizierten Körner wird so viel wasserlösliches Broraidsalz zubegeben, daß mindestens etwa 0,015 Mole, vorzugsweise etwa 0,03 bis etwa 0,2 Mole,des Chlorides pro Mol Silber auf der Oberfläche der vorher verschleierten Körner ersetzt werden. Die Umsetzung wird unterbrochen, bevor die Konzentration an Chlorid in den Körnern auf unter 10 Mol-55 gefallen.ist.'Will have a silver bromide surface on already veiled If silver halide grains are formed, the halide should be so fogged silver halide grains preferably greater than about 10 mol-? Chloride, at least about 40 mol-Ji Bromide and less than about 5 mole jC iodine. In the To prepare the modified grains, so much water-soluble bromide salt is added that at least about 0.015 moles, preferably about 0.03 to about 0.2 moles of the chloride per Moles of silver are replaced on the surface of the previously veiled grains. Implementation is interrupted before the concentration of chloride in the grains to below 10 mol-55 fallen. is.
Ein geeignetes Versohleierungsverfahren besteht darin, die Emulsion dem Licht zu exponieren, wie es beispielsweise in der USA-Pat ent schrift 2 9kk 897 beschrieben wird. Die Verschleierung kann jedoch auch auf chemischem Wege erfolgen, beispielsweise durch chemische Sensibilisierung bis zur Verschleierung unter Verwendung chemischer Sensibllisierungsmittel, wie beispielsweise Geldsensibllisatoren oder Edel-A suitable method of soling is to expose the emulsion to light, as described, for example, in U.S. Pat . No. 2,9kk, 897. The concealment can, however, also take place chemically, for example by chemical sensitization up to concealment using chemical sensitizers, such as money sensitizers or precious coins.
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metallsensibllisatoren, Schwefelsensibilisatoren, wie beispielsweise durch solche Schwefelaensibilisatoren, die ein labiles Schwefelatom aufweisen und dergleichen. Die Silberhalogenidkörner können des weiteren durch Behandlung mit sogenannten Reduktlonsschleiermitteln reduziert werden, wie beispielsweise mit Formaldehyd, Stannochlorid, Thioharnstoffdioxyd und dergl., wie es beispielsweise in der USA-Patentschrift 3 062 651 beschrieben wird. Des weiteren können die Silberhalcgenidkörner durch eine Kombination verschiedener Schleifmittel verschleiert werden, d, h. beispielsweise durch «in Reduktlonssahleierraitt·! in Kombination mit einem aus einer QoIdverbindung bestehenden Schleifmittel* Die Verschleierung wlid dabei zweckmäßig soweit durchgeführt, dan eine Dicht· von mindestens 2,0 erreicht wird, wenn die auf einen Träger aufgetragen· Emulsion In einem photographiaehen Entwickler entwickelt wird.metal sensitizers, sulfur sensitizers, such as, for example, by those sulfur sensitizers that are a have labile sulfur atom and the like. The silver halide grains can be further reduced by treatment with so-called reducton fogging agents, such as for example with formaldehyde, stannous chloride, thiourea dioxide and the like, as described, for example, in US Pat. No. 3,062,651. Furthermore, the Silver halide grains by a combination of different Abrasives are obscured, i. E. for example through «in Reduktlonssahleierraitt ·! in combination with a Abrasive consisting of a QoId connection * The concealment is expediently carried out as far as then a density · of at least 2.0 is achieved when the on applied to a carrier · emulsion in a photograph Developer is developed.
Das Bindemittel der photographischen Silbtrhalogenidemuldon nach der Erfindung kann aus Irgendeinem oder mehreren verschiedenen der bekannten, zur Herstellung photographischer Sllberhalogenidemulsionen verwendeten Kolloide bestehen. Oeeignete hydrophil· Kolloid· sind beispielsweise Gelatine, kolloidal·· Albumin, Polysaccharide, Cellulosederivatee The binder of the silver halide photographic muldon of the invention can be any one or more of the known colloids used in the preparation of silver halide photographic emulsions. Oeeignete hydrophilic colloid · · for example, gelatin, colloidal · albumin, polysaccharides, cellulose derivatives e
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synthetische Polymere, wie beispielsweise Polyvinylverbindungen, einschließlich Polyvinylalkoholderivaten, Acrylamidpolymere und dergleichen. Zusätzlich zu den hydrophilen Kolloiden können ur Bereitung der Emulsion hydrophobe Kolloide verwendet werden, wie beispielsweise dlsperpiierte, polymerisierte Vinylverbindungen, insbesondere solche, welche die Dimensionsstabilität des photographischen Materials erhöhen. Geeignete hydrophobe Kolloide dieses Typs sind beispielsweise in Wasser unlösliche Polymere von Älkylacrylaten und Alkylmethacrylaten, Acrylsäure, Sulfoalkylacrylaten und SuIfoalkylmethacrylaten*synthetic polymers such as polyvinyl compounds including polyvinyl alcohol derivatives, acrylamide polymers and the like. In addition to the hydrophilic Colloids can be used to prepare the emulsion hydrophobic colloids may be used, such as, for example, dispersed, polymerized vinyl compounds, especially those which have the Increase the dimensional stability of the photographic material. Suitable hydrophobic colloids of this type are for example Water-insoluble polymers of alkyl acrylates and alkyl methacrylates, acrylic acid, sulfoalkyl acrylates and suIfoalkyl methacrylates *
Die photographischen Silberhalogenidemulsionen nach der Erfindung können auf die verschiedensten, üblichen, bekannten, photographIsohen Träger aufgetragen werden* Gegebenenfalls können sie auch auf beide Seiten eines Trägers aufgetragen werden, wobei der Träger vorzugsweise transparent und/oder flexibel ist. Geeignete Träger sind beispielsweise Folien aus Cellulosenitrat, Celluloseestern, Polyvinylacetalen,The photographic silver halide emulsions according to the invention can be applied to a wide variety of customary, known, photographIs applied to the carrier * If applicable they can also be applied to both sides of a carrier, the carrier preferably being transparent and / or is flexible. Suitable supports are, for example, films made of cellulose nitrate, cellulose esters, polyvinyl acetals,
Polystyrol, Polyäthylenterephthalat und anderen Polyestern sowli Trägern aus Glas, Papier, Metall, HoIs und dergleichen. Bei Verwendung von Trägern aus Papier können diese gegebenenfalls mit Polymerisaten aus a-Oleflnen beschichtet wordenPolystyrene, polyethylene terephthalate and other polyesters as well as carriers made of glass, paper, metal, HoIs and the like. If supports made of paper are used, these can optionally be coated with polymers made of α-olefins
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sein, insbesondere mit Polymeren aus a-01efinen mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise mit Schichten aus Polyäthylen, Polypropylen oder Mischpolymerisaten aus Äthylen und Buten.be, especially with polymers from α-01efinen with 2 or more carbon atoms, such as with layers of polyethylene, polypropylene or copolymers of ethylene and butene.
Die photographische Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung kann des weiteren durch irgendeines oder mehrere der üblichen, bekannten Härtungsmittel gehärtet werden, beispielsweise durch Aldehydhiirter, wie beispielsweise Formaldehyd und Mucochlorsäure, durch Azlrldinhärter, durch Härtungsmittel,welche Derivate des Dioxane sind, durch Oxypolysaccharide, wie beispielsweise OxystSrke, durch oxydierte Pflanzengummie und dergleichen.The silver halide photographic emulsion of the invention can further be hardened by any one or more of the customary known hardening agents, for example by Aldehyde diesters, such as formaldehyde and mucochloric acid, by Azlrldine hardeners, by hardeners, which derivatives des dioxanes are, by oxypolysaccharides, such as OxystSrke, by oxidized vegetable gum and like that.
Die photographische Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung kann des weiteren die üblichen bekannten Additive oder Zusätze enthalten, wie beispielsweise Gleitmittel oder oberflächenaktive Verbindungen, Stabilisatoren, die Empfindlichkeit erhöhende Verbindungen, absorbierende Farbstoffe, Plastifizierungsmittel und dergleichen. Difc photographische Emulsion nach der Erfindung kann des weiteren die Üblichen, bekannten, spektralen Sensibillsierungsfärbstoffe enthalten. Besonders geeignete spektrale SensibillsierungsfarbstoffeThe silver halide photographic emulsion of the invention can also contain the customary known additives, such as lubricants or surface-active agents Compounds, stabilizers, compounds that increase sensitivity, absorbing dyes, Plasticizers and the like. Difc photographic emulsion according to the invention can further the usual, contain known, spectral sensitization dyes. Particularly suitable spectral sensitization dyes
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sind beispielsweise die Cyanine, Merocyanine, die komplexen trinuklearen Cyanine, die komplexen trinuklearen Merocyanine, Styryle und Hemicyanine, Die Emulsion der Erfindung kann des weiteren farbbildende Kupplerverbindungen enthalten oder aber ein unter Verwendung einer Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung hergestelltes photographisches Material%kann in Lösungen entwickelt werden, die Farbkuppler oder andere Farbstoffe erzeugende Verbindungen enthalten.include the cyanines, merocyanines, complex trinuclear cyanines, complex trinuclear merocyanines, styryls, and hemicyanines, The emulsion of the invention may further contain color-forming coupler compounds, or a product manufactured using a silver halide emulsion according to the invention photographic material% can be developed in solutions containing color couplers or other dye-forming compounds.
Enthält die Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung farbstoffbildende Kuppler, so ktfnnen diese nach bekannten Verfahren in dfe Silberhalogenidemulsion eingearbeitet werden, beispielsweise nach Verfahren, wie sie in den USA-Patentschriften 2 322 027; 2 801 171j 1 055 155; 1 102 028 und 2 186 849 beschrieben sind.If the silver halide emulsion according to the invention contains dye-forming couplers, these can be incorporated into the silver halide emulsion by known methods, for example by methods as described in U.S. Patents 2,322,027; 2,801,171j 1,055,155; 1 102 028 and 2 186 849 are described.
Die photographische Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung kann des weiteren entwickelt werden unter Verwendung eingebauter Entwickler, wie beispielsweise durch Polyhydroxybenzole, Aminophenole, 3-Pyrazolidone'und dergleichen.The silver halide photographic emulsion of the invention can be further developed using it built-in developer such as polyhydroxybenzenes, aminophenols, 3-pyrazolidones, and the like.
Gegebenenfalls kann die photographische Emulsion nach der Erfindung ungehärtet sein und kann ferner einen oder aehrere Optionally, the photographic emulsion of the invention may be uncured and may further include one or more
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gerbende Entwicklerverbindungen enthalten, wie beispielsweise Hydrochinon oder Brönzkatechin,contain tanning developer compounds, such as hydroquinone or bronze catechol,
Die direkt positive, photographische Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung kann des weiteren ElektronenakJseptoren oder Dftsensibilieatoren enthalten, Insbesondere solche, welche den Solarieationseffekt oder den Herschel-Effekt erhöhen, wie beispielsweise die Wt ^heterocyclischen Verbindungen, die in der USA-Patentschrift 2 5^1 **72 besehrieben werden, oder die quaternären Nitrostyrylcycloammoniumsalze und «basen, die in der USA-Patentschrift 2 669 515 beschrieben werden«The direct positive, photographic silver halide emulsion according to the invention can furthermore contain electron acceptors or Contain Dftsensibilieatoren, in particular those which the Increase the solar heating effect or the Herschel effect, such as for example the Wt ^ heterocyclic compounds that in U.S. Patent No. 2 5 ^ 1 ** 72, or the quaternary nitrostyrylcycloammonium salts and bases, the described in US Pat. No. 2,669,515 «
Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, bei der Herstellung eines photographischen Materials unter Verwendung einer Silberhalogenidemulsion nach der Erfindung ein oder mehrere oberflächenaktive Verbindungen zu verwenden. Hlersu geeignet Bind die bekannten, nicht-ionogenen, ionogenen oder amphoteren Verbindungen, wie beispielsweise Polyoxyalkylenderivate, amphoter© Arainoeäuredispergierungsmittel, einschließlich Sulfobetainen und dergleichen· Besondere geeignete, oberflächenaktive Verbindungenwrden beispielsweise beschrieben in den USA-Patentschriften 2 600 831ϊ 2 271 622; 2 271 623 J 2 257 7271 2 787 6θή; 2 8l6 92Oj 2 739 891 und in der belgischen Patentschrift 652 862.It can optionally be advantageous during manufacture of a photographic material using a silver halide emulsion according to the invention to use one or more surface-active compounds. Hlersu suitable bind the known, non-ionic, ionic or amphoteric Compounds such as polyoxyalkylene derivatives, amphoteric acid dispersants, including Sulfobetaines and the like · Particularly suitable surface-active compounds are described, for example, in U.S. Patents 2,600,831-2,271,622; 2 271 623 J. 2,257,7271 2,787 6θή; 2 8l6 92Oj 2 739 891 and in Belgian patent specification 652 862.
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max *Max *
direkt positiven Silberhalogenidemulsionsschieht aufgrund physikalischer Deformation kann leicht bestimmt werden durch Verpressen einer Probe eines photographischen Materials mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht nach der Erfindung zwischen zwei Platten, v>n denen eine ein erhabenes Dreieckaufweist und von denen die andere ein eingeschnittenes Dreieck aufweist, dessen Flächi etwa dreimal so groß ist wie die Fläche des Dreiecks, das erhaben 1st. Das erhabene Dreieck besteht dabei aus einem gleichschenkligen Dreieck, wobei die längeren Dreieckseiten eine Länge von 14,28 mm und die kürzere Seite eine Länge von 11,11 mm besitzt, Die Erhöhung des Dreiecks beträgt etwa 1,58 ram. Die Seltenverhältniss· des gröeseren Dreiecks entsprechen denen des kleineren Dreiecks.direct positive silver halide emulsion occurs due to physical deformation can easily be determined by compressing a sample of a photographic material with it a silver halide emulsion layer according to the invention between two plates, one of which has a raised triangle and the other of which has an incised triangle whose area is about three times as large as the area of the triangle that is raised. The raised triangle consists of an isosceles triangle, with the longer triangle sides have a length of 14.28 mm and the shorter side has a length of 11.11 mm, the elevation of the triangle is about 1.58 ram. The rarity ratios of the larger triangle correspond to those of the smaller triangle.
Bei Testversuchen wird ein Filmfcwlschen die beiden Platten gelegt, worauf ein 3 kg schweres Gewicht auf die Oberseite der Platte mit dem erhabenen Dreieck gebracht wird. Der Verlust maximaler Dichte (D_e„> nach der Entwicklung der Eraul-In testing, a film swab is placed on the two plates and a 3 kg weight is placed on top of the plate with the raised triangle. The loss of maximum density (D_ e "> after the development of the Eraul-
mdAmdA
sionsschicht, nach Fixieren und Waschen des Materials erfolgt zweckmäßig durch Bewertung der Zahlen von 0 bis 4, wobei 0 bedeutet, daß ein Verlust maximaler Dichte nicht eingetreten ist. 1 bedeutet einen sehr geringen Verlust maximaler Dichte, 2 bedeutet einen geringen Verlust maximaler Dichte, 3 bedeutet einen mäßigen Verlust maximaler Dicht· und H bedeutet einen beträchtlichen Verlust maximaler Dichte. Die BewertungSion layer, after the material has been fixed and washed, is expediently carried out by evaluating the numbers from 0 to 4, where 0 means that a loss of maximum density has not occurred. 1 means very little loss of maximum density, 2 means little loss of maximum density, 3 means moderate loss of maximum density, and H means significant loss of maximum density. The review
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erfolgt dabei durch Vergleich der Dichte unbehandelter Teile des FilMEiaterials mit den deformierten Teilen oder durch Dichte· messuntren alt Hilfe einer ^eigneten Vorrichtung.is done by comparing the density of untreated parts of the film material with the deformed parts or by density messuntren alt with the help of a suitable device.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.
Zunächst wurde eine photographische Silberchlorobromld-Gelatlneeraulsion (*6 MoI-? Chlorid und 5Ί Mol-% Bromid) durch Zugabe einer Lösung; von Sllbernitrat zu einer Gelatinelösung, die Kaliumbromid und natriumchlorid enthielt, hergestellt. Die Emulsion wurde dann "verschleiert durch Zugabe von 9 mp Thioharnstoffdloxyd pro Hol Silberhalogenid, Einstellung des pH-Wertes auf 8,8 und 15-nlnütiges Erhitzen der Emulsion auf eine Temperatur von 71I0C. Anschließend wurde der pH-Wert auf 4,5 eingestellt, worauf die Emulsion erstarren gelassen wurde. Die Emulsion wurde dann genudelt und mit kaltem, fließendem Wasser gewaschen. Anschließend wurde die Emulsion aufgeschmolzen, worauf 10 cm·' einer 10 JEigen wässrigen Pormaldehydlßsung pro Mol Silberhalogenid zubegeben wurden. Der pH-Wert wurdeFirst of all, a photographic silver chlorobromide gelatin emulsion (* 6 mol % chloride and 5Ί mol% bromide) was prepared by adding a solution; from silver nitrate to a gelatin solution containing potassium bromide and sodium chloride. The emulsion was then "masked" by adding 9 mp thiourea oxide per pint of silver halide, adjusting the pH to 8.8 and heating the emulsion to a temperature of 7 1 0 C for 15 minutes The emulsion was then noodled and washed with cold running water, after which the emulsion was melted, whereupon 10 cm. Of 10% aqueous formaldehyde solution was added per mole of silver halide became
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dann auf 8,8 eingestellt, worauf die Emulsion weiter durch 15-minütiges Erhitzen auf 7^0C verschleiert wurde. Anschliessend wurde die Emulsion auf 43,30C abgekühlt, worauf soviel Gelatine zugesetzt wurde, daß der Gelatinegehalt 108 g pro Mol Silberhalogenid betrug.then adjusted to 8.8, whereupon the emulsion was further obscured by heating at 7 ^ 0 C for 15 minutes. Subsequently, the emulsion was cooled to 43.3 0 C, was added followed by as much gelatin, that the gelatin content was 108 g per mole of silver halide.
Die erhaltene Emulsion wurde in mehrere Anteile aufgeteilt. Zu drei Teilen wurde Kaliumbromid in den in der folgenden Tabelle aufgeführten Mengen zubegeben. Durch Zugabe des Kaliumbromides bildete sich eine Oberfläche von Silberbromid auf den Silberchlorobromidkörnern. Anschließend wurden 30 cm-5 einer 10 /Sigen wässrigen Pormaldehydlösung pro Mol Silberhalogenid als Härtungsmittel zugegeben, worauf die verschiedenen EmuIs1onsanteile derart auf übliche Polyäthylenterephthalatfilmträger aufgetragen wurde, daß 410 ml Silberhalogenid auf eine Trägerfläche von 0,0929 m2 (1 sq. ft.) entfielen.The emulsion obtained was divided into several portions. Potassium bromide was added to three parts in the amounts listed in the table below. The addition of the potassium bromide formed a surface of silver bromide on the silver chlorobromide grains. Subsequently, 30 cm- 5 of a 10% aqueous formaldehyde solution per mole of silver halide was added as a hardening agent, after which the various emulsion components were applied to conventional polyethylene terephthalate film supports in such a way that 410 ml of silver halide were applied to a support area of 0.0929 m 2 (1 sq. Ft.) accounted for.
Proben der erhaltenen Filme wurden dann in einem Sensitometer mit einer Intensitätsskala belichtet. Anschließend wurden die belichteten Prüflinge 2 Minuten lang in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:Samples of the films obtained were then exposed to an intensity scale in a sensitometer. Subsequently were the exposed specimens were developed for 2 minutes in a developer of the following composition:
909847/0305 bad original909847/0305 bathroom original
Wasser, etwa 500C p-Methylaminophenolsulfat Natriumsulfit, entwässert HydrochinonWater, about 50 ° C. p-methylaminophenol sulfate sodium sulfite, dehydrates hydroquinone
Natriumcarbonat, Monohydrat KaliumbromidSodium carbonate, monohydrate potassium bromide
Mit kaltem Wasser aufgefüllt aufTopped up with cold water
500 ml500 ml
1,0 g 75,0 g1.0 g 75.0 g
9,0 g 30,0 g 5,0 g 1,0 Liter9.0 g 30.0 g 5.0 g 1.0 liter
Anschließend wurden die Prüflinge fixiert, gewasbhen und getrocknet. Der Verlust an maximaler Dichte (D_e„), hervor-The test specimens were then fixed, washed and dried. The loss of maximum density (D_ e "), outstanding
Iu et XIu et X
gerufen durch einen Knicktest der beschriebenen Art, ist für sämtliche der getesteten Materialien in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Des weiteren sind in der folgenden Tabelle die ermittelten photosxr-aphischen Eigenschaften der hergeste&~ ten photographischen Materialien aufgeführt*called by a kink test of the type described, is for all of the materials tested in the table below compiled. The following table also shows the photosxr-aphic properties of the hergeste & ~ th photographic materials listed *
0approx
0
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Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich eindeutig die Verbesserung der Empfindlichkeit und der erhöhte Widerstand gegenüber physikalischer Deformierung solcher Silberhalogenidemulsionen, die erfindungsgemäß unter Verwendung eines wasserlöslichen Bromids zwecks Bildung einer Silberbronidoberfläche auf den Silberhalogenidkristallen hergestellt v/urden.The improvement clearly emerges from the results obtained the sensitivity and increased resistance to physical deformation of such silver halide emulsions, the invention using a water-soluble Bromide to form a silver bronze surface on the silver halide crystals.
Entsprechende Ergebnisse wurden erhalten, als das Verfahren mit einer reinen Silberchloridemulsion wiederholt wurde.Similar results were obtained when the procedure was repeated with a pure silver chloride emulsion.
Wurde deJ? Verfahren jedoch unter Verwendung einer Silberhalogenidemulsion wiederholt, deren SiIberhalostenidkörner nur 6 Mol-i viilorld ontliJ.elten^ so fiel der D -Wert der Emulsion ■xn. r±nC-:!,;"■"■.;,: λί f - Z$? weiteren ssigte sich, ^aß bei Verwenuiiis einriß Uimlalon i:;it Silberhalogenidkörnern, deren Eilber-J-xlidge"-.../.ΐ Gtua β % bsturgt die M.tηirauisdicnts iD mj_n) ^n e^ws »iac "^VüohB anstieg.Was deJ? However, the procedure was repeated using a silver halide emulsion, the silver halide grains of which were only 6 mol. r ± nC- :! , ; "■"■.;,: Λί f - Z $? further ssied, ^ ate at use tore Uimlalon i:; it silver halide grains, whose Eilber-J-xlidge "-... /. ΐ Gtua β% bsturg t die M.tηirauisdicnts i D m j_ n ) ^ n e ^ ws » iac "^ VüohB increase.
Wie bereits dargelegt wurde, können die Silberhalogenidkörner der Silberhalogenidemulsion der Erfindung durch ein Reduktlonsschleiermittel ued durch ein Goldschleierr.ittel verschleiert werden.As stated earlier, the silver halide grains of the silver halide emulsion of the invention by a reductonic fogging agent ued to be veiled with a gold veil.
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Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden zwei photocraphische Filme hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß die Silberhalogenidemulsion des einen Materials sowohl mit einen Reduktionsschleiermittel als auch mit einem Goldschlelermittel verschleiert wurde. Verwendet wurden 9 mg Thioharnstoffdioxyd nro Mol Silber sowie 5 mg Ksliunchloroaurat pro Mol Silber. Die erhaltenen photographischen Materialien wurden dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, getestet. Dabei wurden die in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellten Ergebnisse erhalten: Following the procedure described in Example 1, two photographic films produced, with the exception, however, that the silver halide emulsion of one material contains both a reducing fogging agent and a gold sloping agent was veiled. 9 mg of thiourea dioxide were used no mole of silver and 5 mg of chloroaurate per mole of silver. The resulting photographic materials were then tested as described in Example 1. The in of the following table 2 compiled results are obtained:
ttete^ SiSef01 lll^lf lnd- ""■» °n,ax ^mIn V^ ttete ^ SiSef 01 lll ^ lf lnd - "" ■ » ° n, ax ^ mIn V ^
1 (ver- " 4,5 224 4,9 4,4o 0,05 schieiert mit Thioharnstoff- dioxyd allein)1 (ver "4.5 224 4.9 4.4o 0.05 mixed with thiourea dioxide alone)
2 (ver- 4,5 166 4,6 4,83 0,10 schieiert mit Thioharnstoff- dloxyd und Kaliumchloroaurat )2 (ver 4.5 166 4.6 4.83 0.10 streaked with thiourea dloxyd and potassium chloroaurate)
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Entsprechende Ergebnisse wurden erhalten, als das Verfahren unter Verwendung einer Silberchlorobromidemulsion mit 38 MoI-S? Chlorid und 62 MoI-Ji Bromid wiederholt wurde, Gleich günstige Ergebnisse wurden ferner erhalten, als das Verfahren mit einer Silberchlorobromojodidemulsion wiederholt wurde, deren Silberhalogenid zu 35 Mol-# aus Chlorid, zu 62 Mol-SS aus Bromid und zu 3 Mol-$ aus Jodid bestand.Similar results were obtained when the method using a silver chlorobromide emulsion of 38 mol-S? Chloride and 62 MoI-Ji bromide were repeated, equally favorable Results were also obtained when the procedure was repeated with a silver chlorobromoiodide emulsion whose 35 mol # silver halide from chloride, 62 mol SS from bromide and consisted of 3 moles of iodide.
Wie bereits dargelegt wurde, sollen die Sllberhalogenidkörner der photographischen Emulsion der Erfindung zu mindestens 60 Mol-/?, vorzursweise zu mindestens 70 MoI-^ aus Silberbromid bestehen, um die erwünschte Kombination vorteilhafter Eigenschaften, d. h. eine Widerstandsfähigkeit gegenüber Knickstellendeformation und photographischen Eigenschaften zu erhalten. As already stated, the silver halide grains should of the photographic emulsion of the invention to at least 60 moles, preferably at least 70 moles, of silver bromide exist in order to achieve the desired combination of advantageous properties, i.e. H. a resistance to kink deformation and photographic properties.
Es wurden zunächst zwei Emulsionen A und B hergestellt.First two emulsions A and B were prepared.
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- 31 -- 31 -
Emulsion A;Emulsion A;
Durch Zusatz einer Lösung von Silbernitrat zu einer Gelatinelösung, die Kaliumbromid und Natriumchlorid enthielt, wurde eine photographische Silberchlorobromid-Gelatineemulsion hergestellt, deren Silberhalogenid zu 65 Mol-SÜ aus Chlorid und 35 MoI-Ji aus Bromld bestand. Die Emulsion wurde verschleiert durch Zusatz von 9 mg Thioharnstoffdioxyd pro Mol Silberhalogenid, Einstellung des pH-Wertes auf 8,8 und etwa 15 Minuten während des Erhitzens auf 740C. Anschließend wurde der pH-Wert auf 4,5 eingestellt, worauf dfe Emulsion erstarren gelassen wurde. Anschließend wurde die Emulsion genudelt und in kaltem, fließendem Wasser gewaschen. Danach wurde die Emulsion aufgeschmolzen, worauf 10 cnr einer 10 $igen wässrigen Formaldehydlösung pro Mol Silberhalogenid angegeben wurden. Der pH-Wert wurde dann auf 8,8 eingestellt3 worauf die Emulsion weiterhin durch 15-minütiges Erhitsan auf °f'4°Q verschleiert wurde. Daraufhin wurde die Emulsion auf 43,30G abgekühlt, worauf soviel Gelatine zugesetzt wurde, daß der Gelatinegehalt 108 g pro Mol Silberhalogenid entsprach. Nun wurden 5 g Kaliumbromid pro Mol Silberhalogenid zugesetzt, ura auf den Silberchlorobromidkörnern eine Silberbromidoberfläche zu erzeugen. Der Halogenidgehalt der Körner oder Kristalle betrug 48 MoI-Z Chlorid und 52 MoI-Ji Bromid.By adding a solution of silver nitrate to a gelatin solution containing potassium bromide and sodium chloride, a silver chlorobromide-gelatin photographic emulsion was prepared, the silver halide of which consisted of 65 mol% of chloride and 35 mol% of bromide. The emulsion was fogged by addition of 9 mg of thiourea dioxide per mole of silver halide, adjusting the pH to 8.8 and about 15 minutes while heating to 74 0 C. The mixture was then adjusted the pH to 4.5, followed by emulsion dfe was left to freeze. The emulsion was then noodled and washed in cold, running water. The emulsion was then melted, whereupon 10 cnr of a 10% aqueous formaldehyde solution were given per mole of silver halide. The pH was then adjusted to 8.8 3 whereupon the emulsion was further obscured by Erhitsan at ° f'4 ° Q for 15 minutes. Thereafter, the emulsion was cooled to 43.3 G 0, whereupon as much gelatin was added so that the gelatin content corresponded to 108 g per mol of silver halide. 5 g of potassium bromide per mole of silver halide were then added to produce a silver bromide surface on the silver chlorobromide grains. The halide content of the grains or crystals was 48 MoI-Z chloride and 52 MoI-Ji bromide.
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
7/03057/0305
Emulsion B;Emulsion B;
Eine zweite, verschleierte Silberchlorobromid-Qelatineemulsion wurde in der gleichen V/eise wie die Emulsion A hergestellt. Das Silberhalogenid der Emulsion bestand zu 20 Mol-ίί aus Chlorid und zu 80 Mol-£ aus Bromid.A second veiled silver chlorobromide qelatin emulsion was prepared in the same way as Emulsion A. The silver halide in the emulsion consisted of 20 molar chloride and 80 moles from bromide.
Zu jeder Emulsion wurdenmn 30 orsr einer 10 bieten w&ssrijren Formaldehyd lösung pro Mol Silberhalogenid zup;e -eben, worauf die Emulsionen derart auf übliche Polyethylenterephthalatfilmträger aufgetragen wurden, daß auf eine Trä^-erfl'Iche von 0,0929 m2 (1 sq, ft.) 1IlO π? Silberhalogenid entfielen.For each emulsion, 30 orsr of a 10% aqueous formaldehyde solution per mole of silver halide was added, after which the emulsions were applied to conventional polyethylene terephthalate film supports in such a way that an area of 0.0929 m 2 (1 sq. ft.) 1 IlO π? Silver halide was omitted.
Proben der erhaltenen Filme wurden dann in einem Sensitometer mit einer Intensitätsskala belichtet im?! zwei Minuten lanß in einen Entwickler der angerebenen Zusammensetzung entwickelt, worauf die Prüflinge fixiert, gewaschen und getrocknetiwurden. Beide Prüflinge wiesen die gleiche Widerstandsfähigkeit gegenüber einer Desensibilisierung durch Knickstellen auf. Wie sich jedoch aus den in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellten Ergebnissen ergibt, wies die Emulsion B die besseren photographischen Eigenschaften auf*Samples of the resulting films were then placed in a sensitometer exposed with an intensity scale im ?! two minutes developed into a developer of the advertised composition, whereupon the specimens were fixed, washed and dried. Both specimens showed the same resistance to desensitization due to kinks. How yourself however, as shown in the results shown in Table 3 below, Emulsion B had the better photographic properties Properties on *
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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- 23 Tabelle 3 - 23 Table 3
A 100 iJ,5 ή,7 0,19A 100 iJ, 5 ή, 7 0.19
B 3*50 5,3 5,5 0,0ÜB 3 * 50 5.3 5.5 0.0R
Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich somit eindeutig, daß die direkt positive Silberhalogenidemulsion B, deren Silberhalogenid zu mindestens 60 MoI-? aus Bromid besteht, eine höhere Empfindlichkeit, einen höheren Gamma-Wert, einen höheren D_„-Wert und einen geringeren D , -Wert im Vergleich zur Emulsion A besitzt, welche einen Silberbromidgehalt von unter 60 Mol-2 aufwe I*.From the results obtained, therefore, it is clear that the direct positive silver halide emulsion B, its silver halide to at least 60 MoI-? consists of bromide, a higher sensitivity, a higher gamma value, a higher one D _ "value and a lower D, value compared to the Emulsion A has, which has a silver bromide content of below 60 mol-2 weight.
Entsprechende Ergebnisse wurden erhalten, als Kaliumbromid bei der Bereitung der Emulsion während der Verschleierung oder nach der Verschleierung vor dem Auftragen der Emulsion auf einen Trärer zugegeben wurde βSimilar results were obtained as potassium bromide in the preparation of the emulsion during the fogging or after the fogging before the application of the emulsion β was added to a carrier
Die Erfindunp ermöglicht somit die Herstellung direkt positiver, photopraphischer Silberhalogenidemulsionen, die eine erhöhte Stabilität gegenüber Desensibilisierungen, hervorgerufen durch Knickstellen, aufweisen, während gleichzeitig die photographischen Eigenschaften der Emulsion verbessert werden, "The invention thus enables the production of directly positive, photographic silver halide emulsions which have an increased stability against desensitizations by kinks, while at the same time improving the photographic properties of the emulsion will, "
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Claims (13)
Silberchlorid und zu weniger als 5 Mol.-% aus Silberjodid bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Körnern pro Mol Silber etwa 0,025 bis etwa 0,5 Mole Bromid als Silberbromid eine Oberfläche bilden.(1, Direct positive photographic silver halide emulsion with fogged silver halide grains composed of at least 60 mol% of silver bromide and at least 10 mol% of silver
Silver chloride and less than 5 mol% of silver iodide, characterized in that about 0.025 to about 0.5 moles of bromide as silver bromide form a surface on the grains per mole of silver.
Silberbromid eine Oberfläche bilden.3. Direct positive, photographic silver halide emulsion according to claims 1 and 2, characterized in that on the grains per mole of silver 0.05 to 0.3 moles of bromide as
Silver bromide form a surface.
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