DE1546410A1 - Verfahren zur Behandlung von Papier mit Siloxanen - Google Patents

Description

ü*3

Telefon 4-: 3/35 QaS e HS . P .

Dr.B/G

Midland Silicones Limited» Beading Bridge House* Heading, Berkshire (Großbritannien)

Verfahren zur Behandlung von Papier mit Siloxanen

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von verbessertem, tait Silozan überzogenem Papier und Papier- · produkten und das dabei erhaltene überzogene Papier und die Püplerprodukte.

Es igt bekannt^ daß Siloxfmpolyniere auf Zellulose-· und aodore Materialien aufgebracht v/erden können, um auf diesen Materialien einen Überzug zu erzeugen, welcher wasserab» titoßend lot und gleichzeitig an klebrigen Substanzen nicht haftet. Diese besondere Eigenschaft des Nichthaftene hat das behandelte Papier für zahlreiche Anwendungefonaen geeignet gemacht, elnochiIeQlich der Verwendung als Zwischenblätter für Klebebänder und der Verpackung von klebrigen Materialien, wie Bitumen und Süßwaren.

- ■. §A0 ORlStMAL.

9832/1443

Zu den Siloxanpolymeren, die bei der Behandlung von Papier breite Anwendung gefunden haben, gehören die Methylhydrogenpolysiloxane, in letzter. Zeit wurden die Eigenschaften de· fertigen Überzuges durch die Verwendung von Hethylhydrogenpolysiloxanen in Kombination mit anderen Organopolysiloxanen verbessert, besonders durch die^ieethylpolyeiloxane, wobei die Mischungen entweder aus einer Lösung in einen lösung··* mittel oder alB wäßrige Emulsion angewendet wurden· Dies· verbesserten Mischungen haben sich als sehr erfolgreich gezeigt, und der behandelten Oberfläche werden gute freigäbe« j genachaf ten erteilt, wobei sowohl die Lösunganittelals auch die Emulaionstechnik verwendet wurde· Es wurde jedoch gefunden, daß der Siloxanübereug einen verhältnismäßig schlechten Abriebwiderstand hat, wenn die Siloxanmischungen aus einen organischen Lösungsmittel aufgebracht wurden, d. h. er kann leicht durch Reiben mit den Fingern oder mit einem feuchten Tuch von der Papieroberfläche ent- Ψ ferht weriien« -

Em böstoht doahalb ein Bedürfnis für die Verbeseerung de* Abriöbwlderetandes von Siloxanüberrügen auf Papier, die durch die Aufbringung von Mischungen« die Alkylhydrogenpoly8iloxane enthalten, erhalten wurden, besonders wenn die Polysiloxane als Lösung in einen organischen Lösung·- mittel auf das Papier aufgebracht werden.

009832/1U3

ErfindungsgemäS wurde nun festgestellt, daß bei der Aufbringung von Mischungen, welche Alkylhydrogenpolysiloxane enthalten, auf Papier oder Papierprodukte die Abriebfeetlgkeit des Siloxanüberzugo3 bedeutend verbessert werden kann, wenn in die Behandlungsmiechungen bestirnte aalnosubati-* tuierte Organosiliciumverbindungen eingeschlossen werden·

Dementsprechend schafft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Behandlung von Papier und Papierprodukten, welches durch folgendes gekennaeichnet ist ι Es wird eine Mischung angewendet, welche folgendes enthält« (1) eine Mischung von (a) eines Alkylhydrogenpolysiloxans mit (b) einem Diorganopolyailoxan, welches endetändige, an das Siliciua gebundene Hydroxylgruppen oder Alkoxygruppen enthält, und (2) (a) ein aminosubstituiertes Silan, welohee mindestens eine an das Silicium gebundene OE-Oruppe, In welcher R eine Alkylgrüppe ist, und mindestens ein· Amlnogruppe, die durch ein oder mehr als swei Kohlenstoffatome an das Silicium gebunden 1st, enthält oder (b) ein Hydro-IyBat dieses Silane und daß darauf die Mischung des aufgebrachten Siloxane gehärtet wird;

Die Siloxankomponente der Mischung für die Behandlung Ton Papier beeteht aus einer Mischung eines Alfcylhydrogenpolyeiloxano (a) und eines Diorganopolysiloxans (b), welches endständige, an das Silicium gebundene Hydroxyl- oder AIk-

0 9 8 3 2/1443 BAD ORiGlNAL

oxygruppen enthält. Als Alkylhydrogenpolysiloxane (a) werden in dem erfinduRgsgemäöen Verfahren im wesentlichen lineare Siloxanpolymere oder Copolymere angewendet, bei welchen an einigeSHiciumatomo Wasseretoff atome gebunden sind, wobei die restlichen Valenzen der SiliciuBatome ait Alkylgruppen oder mit den Sauerstoffatomen, die einen Teil der Silöxankette bilden, abgesättigt sind. Bevorzugte Alkylhydrogenpolysiloxane Bind diejenigen alt der Einheit der allgemeinen Formel

R"'HSiO, in welcher R"¹ eine ALkylgruppe ist oder Copolymere

en · ,

dienRr Einheit mit Dior ganoslloxaneinhei ten, z· Bf Birne thylsiloxaneinhe it en. Wenn gewünscht, können die AlkylhydrogonBiloxanpolyneren wnd die Copolyineren Ketten haben» die mit irgendeiner geeigneten Organosilyleinheit abgeeohloe-

en sen sind, s. B. Bit TrivaethyleilyleinheiVoder iüt liieethylhydrogensilylelnheiten. Besondere bevorzugt als Alky!hydrogen*· polysiloxane sind die Methylhydrogenpolyeiloxane.

Die Ojorganopolyoiloxane (b) sind in wesentlichen lineare Diorganottiloxanpolyinere oder Copolymere, in welchen die end«· ständigen Slliciuisatome der Polynernoleküle direkt gebundene Hydroxyl- und Alkoxyreste haben. Geeignete Diorganopolysiloxane (b) sind diejenigen, die durchschnittlich ungeffihr 1,9 bis 2 einwertige Kohlettwasserstoffreete pro Siliciueatom haben und durch die allgemeine formel

009832/ 1U3

-5-

dargestellt werden» in welcher Z ein einwertiger Kohlen» wasserstoffrest ist und ρ einen Wert zwischen ungefähr 1,9 und 2 hat. Die Viskosität dee Polysiloxane (b) Ut nicht entscheidend, und da« Polysiloxan kann in der Konsistenz von einer viskosen Flüssigkeit bis an eines la wesentlichen nicht fließenden, In fieneol löslichen Guaai variieren. Vorzugsweise soll das Polymer (b) eine Viskoeität haben, die größer als ungefähr 100 öS bei 25⁰C ist» und für die meisten Anwendungen werden Diorganopoly-

slloxanflüasigkeiten oder Diorganopolyqiiloxanguaals alt hoher Viskosität bevorzugt. In der allgemeinen Formel kann I jede einwertige Kohlenwasserstoffgruppe sein, κ. B* eine aliphatisch· Kohlenwasseretoffgruppe, wie Methyl, Äthyl,

Propyl, Vinyl, Cyclohexyl, oder eine aromatische Kohlengruppe ■ * ■ . wasserstoff/; wie Phenyl. Vorzugsweise sind jedoch nlndes tens 50 5» der Gesamtsubs ti tuenden Methylgruppen, und die am meisten bevorzugten Dlorgancflpolyslloxane sind die Dime thy !polysiloxane, in welchen jedes Molekül mindestens zwei endständige, an S11icim:ι gebunden« Hydroxylgruppen hat.

Die Mengen τοπ (a) und (b) in der Silpxaneiachung (1) können in weiten Grenzen variieren, fts nuß mindestens 0,1 fo des Alkylhydrogenpolysiloxane vorhanden sein· Obwohl die obere Grenze dee Bereiches nicht icrltisch ist, werden aehr als ungefähr 40 Gewichtsteile des Alkylhydrogenpoly-

009132/1443

siloxane in 100 Teilen der Mischung (1) am besten veraieden, da dies in den meisten Fällen dazu führen würde» daß der Siloxanüborzug während des Härtens Blasen bildet· Die bevorzugten Miuchungen für die Verwendung is erfindnngs-» gemäßen Verfahren eind diejenigen, welche von ungefKhr 0,1 biß 10 Gew.-sS Älkylhydrogenpolyelloxan und 99,9 biß 90 Gew.-^ Diorganopolyailoxan enthalten· Misohungen die» ο er Art sind für die Anwendung als Papiertiberzüge bekannt.

Jedes aniuoBubatituierto Silan kann als Konponente (2) der Lm erfindungsgemfißen Verfahren verwendeten Mischungen an» gewendet werden, vorausgesetzt, daß es mindestens eine an Siliciura gebundene -OR-Gruppe, in. welcher H eine Alkylgruppe ist, und mindestens eine Aminogrüppe enthält, die Über eic oder mehr als zwei Kohlenstoffatom an das SiIioJ.umatojB gebunden lot. Zd den geeigneten Aninosubetituiert;en Si.Umon gob or en deshalb die der allgemeinen ?onael

In weloher R eine Alkylgruppe, R* eine alipnatische Kohlenwasseratoffgruppe mit einer oder mehr als sw·! Kohlenstoffatomen und einer Wertigkeit von n+1 ist, wöb+1 η eine positive ganee Zahl 1st» B¹¹ 1st ein· einwertige Kohlenwasserstoffgruppe oder eine einwertig· halogeniert·

009832/U43

Eohlenwaaserstoff gruppe, a let 1 oder 2» b let 0, 1 oder 2, die Suxgme von a und b ist nicht größer als 3 und Z ist die Gruppe -NH₂ oder eine einwertige Gruppe, die über eine Kohlenstoff-Stiekstoffbindung ctn fi* gebunden ist und aus Kohlenstoff, Stickstoff und Wasseretoffatoaen besteht und »indestena zwei Aminogruppen enthält. Biese allgemeine Formel bezeichnet sowohl die aminoalkylsubatituierten Silane als auch die polyaminoalkylsubstitulerten Silane, , Je nachdem, ob die Gruppe Z die primäre Aainogruppe -BH^ ist oder ob der angegebene einwertige Beet mindestens zwei Aminogruppen enthält· In der allgemeinen Formel kann S irgendeine Alkylgruppe sein, vorzugsweise mit weniger als 6 und vorzugsweise mit weniger als ungefähr 4' Kohl fmstoff atomen und sie kann z. B. die Methyl-, Ithyl- oder Isopropylgruppe Sein· Sie Gruppe B¹ kann jede allphatisohe Kohl emwasseret off gruppe sein, die ein oder sehr als swei Kohlenstoffätoxae enthält und eine Wertigkeit von mindesten« 2 hat. Ale anlndsubstituierte Silane werden diejenigen bevorsugtj, die eusätzlich xu den erforderlichen Amlnosubsti* tuentes 2 oder 5 Alkoxygruppen haben. Wegen ihrer ia all· gemeinen echleohten hydrolytischen Stabilität werden die Aminoailane vorrugeweiee verwendet» in welchen die Aainogruppe über ein einziges Kohlenstoffatom an das Silidnmatpm gebunden ist* Hoch mehr bevorzugt werden diejenigen Silane, in welchen die Aainogruppe mindestens 5 Kohlenetoffatome entfernt von dem Siliciumatom gelegen ist, wie

009832/1443 bad

Hethyl-gamma-aminopropyltri-isopropoxyailan, Vinyl-gammaamlnopropyldlbut|Hyellan, gamma-Amlnopropyl-triätiioiyallan und ^elta-AmlnobutyltriäthoiyailaHo

Besonders geeignete polyaminoalkylsubstituierte Silane sind diejenigen mit der allgemeinen Formel ZnE¹Si(OE)₅, in welcher Z₉ R* und η die oben angegebene Bedeutung haben und R eine Alkylgruppe ist, die weniger als A Kohlenstoff atome enthält. Beispiele dieser polyanjinoalkylsubetituierten Silane sind H-beta-Aainoätbyl-gamina-aminopropyl·* trimethoxysilan und H-beta-AiBinoäthyl-delta-aoinobutyliriäthoxysilan.'

Verfahren zur Herstellung der aminoaliylsubstituierten und polyaminoalkyisubstituierten Silane sind in der Technik bekannt und zu ihnen gehören'z·'B- die Reaktion von Ällylamin mit einen Silan, welches an Silicium gebundenen Wasserstoff enthält oder die Reaktion eines Polyamine alt einen Alkoatyailan mit Halogenkohlenwasserstoff als Subetituenten.

Wenn gewtineoht« können die anlnosubstituierten Alkoxysilane

produkte vollkommen oder teilweise durch ihre Hydrolyse/eraetet werden.

Sie Menge des iia erfindungsgemäßen Verfahren angewendeten amlnosubstltuierten Silane ist nicht sehr kritisch· Ss ist jedoch erwünscht, daß die Menge des Silane auf dem niedrig-

-9-

009832/U43

βten Niveau gehalten wird, durch welches die gewünschte Verbesserung der Abriebfestigkelt erhalten wird» und ei· soll vorzugsweise 20 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht der Polysiloxanemischung, nicht überschreiten, wenn die »axinale Stabilität der Sehandlungsiolechung gegen vorzeitige Gelierung erhalten werden soll. Pur die meisten Anwendungen wurde gefunden, daß 0,5 bis ungefähr 5 Gew.-# Silan, bezogen auf dan Gewicht der Polyeiloxanmiechung, genügen, um eine brauchbar« Verbesserung der Abriebelgensohaften dot' oiioxanüberzugeo zu erhalten. '

Pi« Aufbringung der Mischungen für die Papierbehandlung entspredvmd den erfindungegeoäien Verfahren wird aa beeten aus einer Lösung der Polyeiloxannischüng und de» aeinoaubstituierten Silane aus einen organischen Lösungsmittel durchgeführt· Die Konzentration der BehandlungslBsung kann breit variieren, abhängig beiepielsweiee von der gewünschten Aufmbjse dee Siloxane durch dao Papier und von den Verarbeltungebedingungen. Voreugeweiee wird jedoch dl· Behmidlung8lÖ3ung 1 bis ungefähr 10 Gow.-ji Slloxan enthalten·

Jede der bekannten Techniken *ua tlbereiehen von Piapier kann bei der Aufbringung der erfindungegeeäflen Mlsohmigen verwendet werden, wie s. B* Überziehen «it Waisen, Aufbringung mit einen Meyer-Stab oder mit Rakel» lach der Aufbringung der Miaohur'^en kann uiftn *ϊβ.Δ Papier dann, wenn

_-ÄBAD ORiQiNAL -10-009832/1443

gewunsoht,trocknen 1βββ·η duroh Lagerung bei SJüMerteap·*· ratur. In der Praxis wird ea jedooh bevorzugt, da» Trocfc· nan und das Härten des Siloxane su beschleunigen» end dies kann durchgeführt werden, Indem das überzogene Papier auf eine Temperatur vorzugsweise la Bereich τοη 80 bis 150⁰O . erhitzt wird·

Oo einen Siloxanübereug su erhalten, der die beaten Tr eigenschaften hat« wurde ea In einigen !Fallen vorteilhaft gefunden, wenn aan das Papier naoh de* Urten dee eiloxan eine kurze Zelt altern läflt.

Obwohl Härtungekataiyeatoren für Slloxan nloht In allen ffillen für den Irfolg der Brfindung wesentlich ein«, tat ee vorteilhaft, die Härtung dee SUoxana duroh Anweodvag eines Katalysator» in der

nigen. Geeignet· Katalysatoren und dl· Meugen, tu weloham diese an besten angewendet werden» «lud In der Teohnik bekannt, und su ihnen gehören die HetallorgmnoTeriilBiuagen« wie die Hetallealee von Oarbonaäuren, s. B. Btejsnoootoat» StannoaoetAt, Zlnkootoat, und Terbindungea, wie Bllmtjl^ Binndilaurat, Dibutylalnndiacetat und Kobaltnaphtbeaoat·

Vtm voreeitlge (Üierung der Obereugaiiieohung au remeiden» wird die Siloxankouponente vorsugsweloe alt des Oelierung»- katalyoator und dea aiolnoaubetituierten Silan oder deeeen

009832/U43

15*6410

Hydrolyseprodukt nicht susaamengegeben, bevor die Mischung verwendet werden soll. Die Mischung wird deshalb vorzugsweise vor der Verwendung in mindestens zwei Verpackungen gelagert« Dies kann bequem dadurch erreicht werden, daß aan die Mischungen in ewei Packungen vorsieht_f wobei eine Packung die Siloxanalschitng enthält· vorsugaweis· al· Lösung in eine« organlochen lösungsmittel, und dl· ander· Paokung eine Mischung des Gelierungekataivsatora für dae Siloxan -mit den aainosubstltulerten Silan oder dessen Hydrolyseprodukt enthält.

Es ist schon bekannt, daß Aainobutanol und bestirnte »poxysubstltulert· Silane ale Zusätze für dl· Terbeeserang der Abriebfeetigkeit Ton Siloxanübereügen auf Papier verwendet werden können. Die Brauchbarkeit dieaer Zusatz· let jedoch begrenzt» da si· den lachteil haben» daß entweder die erhaltenen Verbesserungen dacu neigen» bei der Lagerung des Papier« eil verschwinden öder auch die Verbesserung nur At einig«! Papier typen erhalten wurde. In Gegensatz dasu kann das «rfindungsgenä8« Verfahren erfolgreich auf all· Üblichen Papierarten angewendet werden, ε. B. Pergaminpapier, Kraftpapier, pflanzliches Papier, Gewebe und Pappe. Aufierdea eind dl·

• I ft

alt diesen Papieren erhaltenen Verbesserungen dauerhaft» un£ euffiindestin einigen Pällen kann die Abriebfestigkeit des Überzuges sich wärend der lagerung oder Alterung des über» zogenen Papiers tatsächlich erhöhen.

0.09H2/1U3

Wenn gewünscht, kann »an in die erflndungsgevtte angewendeten Papierbehandlungsnlschungen bekannte ZUsätse einarbeiten, wie die opoxyaubetituierten Silane oder Aelnobutanol, die oben genannt wurden, obwohl In den «eisten fällen kein besonderer Vorteil In der zusätzlichen Vervendung dieser Zusfttse liegt«

Sie erf indungsgenäö behandelten Materialien sind brauchbar für die Herstellung von Zwiaohenblättern, Unterlagepapieren, Säcken für klebrige Materialien, wir Bitumen, und bei Anwendungen, bei welchen gute Trenneigeneohaften zusammen sit Wideret and gegen Abrieb des übsreuges «rforderlich sind. -

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung· Beispiel 1

Bs wurdo eine Lösung hergestellt, die folgendes enthielt! 92,25 g Xylol, In welohea 0,17 g des aalnoeubetituierten Silane der Formel (OCH₅USiCH₂CH₂OH₂HHOH₂GH₂HH₂ gelöst > waren, 0,25 g Dibutyleinndiootoat und 5 g einer Mischung,

die ungefähr 3 (lew—# Methylhydrogenpolyslloxan »it fritter, iiethylsllyl als Kettenabsöhlufi und 97 ψ Dl»*thylpolyeiloxan, in welchen an die endständigen Slllciuaatoae Hydroxylgruppe^ gebunden waren, enthielt·

- -13-

009832/U43

Di* Lösung wurde angewendet« vm eine Seite einer Probe ans Pergaminpapier su überziehen, und sie wurde aufgebracht mittels einea alt Draht umwundenen Meflatabte. Das übersogen· Papier wurde dann 90 Sekunden in «inen Ofen alt 150⁰C gebracht _f um dae Lösungsmittel au entfernen und den Slloxanübersug zu härten. Sine weitere Probe dee Pergaminpapiers wurde alt der Lösung übersogen» aber diesmal words au der Aufbringung eine Walzenauftragaasehins verwendet, d. h» daa Papier wurde über eine rotierende Vales geftttirt, welche teilweise in die Lösung eingetaucht nmr vbA auf ihrer Oberfläche einen PiIn der Lösung trug. Bis Trocken» und H&rtungsseit war in dies**) Fäll 60 Sekunden, auch bsi 150⁰C.

Die Xrenneigenschaften der beiden Proben wurden geprüft» indem ein Klebstreifen auf der Oberfläche engebracht wurde und die Kraft genossen wurde, die erforderlioh ist, ihn zu entfernen» Die Ergebnisse waren dis glsiehsn» die alt eineiB Pergaeinpapler erhalten wurden, welches alt einer ähnlichen Mischung, die aber kein ajiinoeubstltulsr- ,. tea 6ilen enthielt, iibsrsogen war.

Venn die Abreibeigensohaftsn (oder Abrisbfsstlgksit) geprüft wurden, indem die behandelte Oberflfiohe Bit des Pinger gerieben wurde, wurde festgestellt, dad die erfindungsgiuaäJB hergestellten (Jberzüge denen überlegen waren»

009832/1443

die erhalten wurden, wenn die Lösung verwendet wurde, bei welcher das Anlnoeilan weggelassen war.

BfIaρIeI 2

wurde ,olne Lösung aus des folgenden hergeetolltt

on
5 g der Mischung von Siloxan/und 0,5 g dee In Beispiel 1

gelöet angewendeten Aminosilane in 94,6 g XyIoV^ dae Härtung»- raittol für Siloxan wurde weggelassen·

Die Lösung wurde dann angewendet, ua Pergaalnpapler «it einer Überzügeteehnik von Band unter Vorwendung eineo mit Draht umwickelten Zueeße tabes au über ei alien. JDm überzog eno Papier wurde dann 90 Sekunden auf 150⁰C erwftret,

um dao LöuungsBÜtol au entfernen und das Silozan πα harten.

Bei der Prüfung des Überzogenen Papiere wurde feetgeeteilt, daß Qfiino Xrenneigonaonaften vergleichbar sind alt denen« die rait einer gleichen Mischung, welche kein Amino·ilen enthielt, erhalten werden» aber die Abriohfeetlgkelt war beträchtlich besser.

Beispiel 3 ;

Eine Siloxmnlösung sun Übersiehen von Papier wurde hergeoteilt, indes eine Mischung au· annähernd 5 Gew—-J( Methylhydrogenpolysilozan und annähernd 97 Gew.-^ Dieethylpoly-τη it endständigen Hydroxylgruppen in Xylol aufgelöst

wurden, wobei eine Lösung erhalten wurde, die 6 Gew.-^ der Siloxanmischüng enthält. Zu dieser Behahdelungslösung wurden 0,23 g Dibutylzlnn-di-2-äthylheioat pro 100 g Lösung ale Katalysator hinzugegeben. Zwei Anteile von je TOO g der katalysierten lösung wurden genommen, und zu einem Anteil wurden. 0,15 g

hinzugegeben und zu dem anderen 0,15 g des Silane

Jeder dieser Anteile wurde auf regetaülisohee

Pergamentpapier aufgebracht, und zwar Bitteis eines mit Draht umwundenen Zumeßatabes, und das überzogene Papier wurde sofort 30 Sekunden auf 120⁰C erhitzt, um das Slloxan zu härten. Nach dem Abkühlen wurde gefunden, daß der Siloxan-. überzug sehr widerstandsfähig gegen Abrieb durch Reiben ait dem Finger ist. Papier, welches auf die gleiche Art behandelt war mit der Ausnahme, daß die Überzugsnisehung keinen Aminosilanzusatz enthielt, hatte einen Siloxanttberzug, welcher durch Reiben mit dem finger leicht entfernt werden konnte.

Beispiel 4 Wenn das Verfahren ύοώ. Beispiel 3 mit (CH_O),Si(CH₂J₃UHCH₂

als Silanzusatz und Bibutylzinndiacetat als Härtung»-

009 8 3 2/1 4.4 3

katalysator für das Siloian wiederholt wurde, wurde ein gleiches Ergebnis erhalten·

Beispiel 5

Eine katalysierte Siloxanüberzuglösung wurde, wie In Beispiel 3 beschrieben, hergestellt« und zu 1OQ g der Lusung wurden 0,50 g des Hydrolyseproduktes von (CH-O)₂CELSiCCHg)«JH. gegeben. Biese lösung wurde auf vegetabilisches Pergament aufgebracht und der überzug, wie im Beispiel 3 beschrieben, gehärtet. Das erhaltene Produkt war ein Papier Bit einer Trennoberfläche, die gegen Entfernung durch Abrieb feat war.

Beispiel 6

Zu je 4 Por4tionen von )· 100 g der katalysierten Siloxanüberzuglcfoung von Beispiel 3 wurden 0,075 g des Silane (CHvO)VSl(CHg)SIiIHCHgCHgIiIHg gegeben und darauf 0,075 g einer der folgernden Substanzen»

(CH₅O)₃Si(CHg)₃OCHgCH CH₂,

fetraäthylorthoailikat, Methylcello-solveorthoellik&t oder 2-Aiainobutanol. Jeder dieser Anteile wurde dann angewendet, um Proben von vegetabilischen Pergament auf die Ib Beispiel 3 beschriebene Art zu aberziehen· Ee wurde gefunden, dal der gehärtete Siloxanüberzug in jedes Tall gegen Abreiben widerständefähig ist*

-17-

009832/U43

Das Verfahren wurde ait einer SiloxanUbersugslttsung wiederholt» die 0,30 g (GU₃O)₅SiCCHg)₃HHCH₂CH₂HH₂ und 0,30 g TetraäthylorthosillJcat enthielt, und es wurde «In gleiche· Ergebnis erhalten.

Beispiel 7

Wenn das la Beispiel 3 beschriebene Verfahren unter Verwendung einer Slloxanüborzuglusung wiederholt wurde, die 0,05 g (CH₃O)₃Si(CH₂J₃NHCH₂CH₂BH₂ enthielt, wurden ähnliche Ergebnisse erhalten.

Beispiel 8

Es wurde eine Slloxanaischung hergestellt, die folgende« enthieltt 0,18 g eines Hethylhydrogenpolyslloxans und 5 »82 β eines I)IiBe thy !polysiloxans alt endständigen Hjdroxylgruppen und einer Viskosität Ton annähernd 3000 öS bei 25⁰O* Die·· Mischung ron Slloxanen wurde dann in 94 g Xylol geltJst, und die lösung wurde dann ru einer Mischung von 0,5 g de· Silane

alt 0,15 g Dibutylzinndiacetat (CH₃O)₃Si(CH₂J₃NHCH₂CH₂HH₂/iilneugegeben. Die so hergestellt· Lösung wurde angewendet, ua vegetabilisches Pergament nach de« in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren eu überBiehen.

Der gehartete Siloxanübereug hatte gut· Trennelgensohaften und war widerstandsfähig gegen Entfernung duroh Abrieb·

-18-

BAD CF

009832/U43

BeispieJ 9 .

1,0 g Bine Siloxanraischung, bestehend aus/Methylhydrogenpolysiloxan und 5,0 β eines Dimethylpolysiloxangummle, wurde in 94»0 g Xylol gelöst. Zu der so erhaltenen Lösung wurden 0,3 g des Silane (OH₃OJ₃Si(OHg)₅KHCH₂OH₂NH₂ und 0,45 g Dibutyletondi-2-äthylhexoafc hinzugegeben* Diese Lösung wurde dann auf vegetabilischem Pergament in der im Beispiel 3 beschriebenen Art angewendet. Es wurde gefunden, daß der gehärtete Slloxanüberzug gute Trennelgensohaften hat und widerstandsfähig gegen Entfernung duroh Abrieb ist*

-Patentaneprtioh·-

-19-

009832/1443 -»«^

Claims (1)

1. TW6410.

   Patentansprüche

   1. Verfahren zur Behandlung von Papier und Papierprodukten» dadurch, gekennzeichnet, daß auf diese eine Mischung aufgebracht wird, die aus folgendem bestehtι (1) eine Mischung von (a) einen Alkylhydrogenpolyeiloxan alt (b) einen Diorganopolyailoxan mit endständigen, an Silicium gebundenen Hydroxyl- oder Alkoxygruppen und (2) (a) ein amino3ubatitulartea Silan, welches mindestens eine an Silicium gebundene -OR-Gruppe, wobei E ein Alkylrest 1st, und mindestens eine Aminogruppe hat, die an das SiIiciuroatorn über ein oder mehr als zwei Kohlenstoffatome gebunden ist oder (b) ein Hydrolysat dieses Silane und daß danach das aufgebrachte Siloxan gehärtet wird.

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgebrachte Mischung eine Lösung in einem organischen Lösungsmittel 1st.

   3· Verfahren nach Anspruch i oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das organische LOstingsmitfel lylol 1st'·

   4· Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dafi ein aminosubBtitulertes Silan verwendet wird» welches die allgemeine Formel hat»

   " ■ BAD

   009832/U43

   In welcher \ades R eine Alkylgruppe ist, B¹ ·!&· phatlsche Kohlenwasserstoffgruppe ist, dl· «in oder als zwei Kohlenstoffatom enthält und «Ine Valens τοη n+1 hat, wobei η eine positiv« gante Zahl ist, R· tat L eine einwertige Kohlenwaseer»toffgruppe oder ein· einwertige halogenlerte Kohlenwasserstoffgruppe, β let t oder 2, b 1st 0, 1 oder 2, wobei die 8αΜΜ τοη a Had b nicht größer ala 3 ist, und 2 let dl« ttrvppe -IHg oder eine einwertige Gruppe, die an R* durch eine Kohlenstoff* Stickstoffbindung gebunden, ist die aus Kohlenstoff, Stickstoff und Wasserstoffatoaen besteht und SlAdOStMM. zwei Aminogruppen enthält. . .

   3· Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daS das aminoaubatituierte Silön ein eit Polyanixioalkyl substituiertes Silan der allgemeinen Formel Z_nR¹^Si(OR)-ist. In welcher jedes R eine Alkylgruppe Bit weniger ale 4 Kohlenstoffatomen ist, R* eine aliphatisch· Kohlenwasserstoff gruppe 1st, die ein oder mehr als «wei Kohlenstoff a toae enthält und eine Valens von n+1 hat, wobei ή eine positive ganze Zahl ist, und jedes Z lektine einwertige Gruppe, die ah R¹ durch eine Kohlenstoff-Stickstoffbindung gebunden 1st und aus Kohlenstoff, Stickstoff und

   009832/U43

   1546*10

   Wasserstoffatonen besteht und mindestens zwei Aminogruppen enthält.

   6. Verfahren nach Ansprach 5, dadurch gekennzeichnet, d*0 die polyaminoalkylsubstitulerte Verbindung N-.beta-Aainoäthyl-gamma-aminopropyltriaethoxysilan tat«

   7- Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel R eine Alkylgruppe alt weniger. als 4 Kohlenstoffetonen 1st, Z die -HHL-Gruppe let, B'

   eine zweiwertige aliphatisch· Kohlenwaafterstoffgrupp· ist, welche die Gruppe -Z mit den Silicium durch eine Kette von mindestens drei Kohlenstoffatomen verfeindet, a gleich 1 und b gleich 0 1st.

   6. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß das aminostibstltuierte Silan Aninopropyltriäthoxyallan ist. .

   9· Verfahren nach einen dor vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dad das aminosubetituisrte Silan oder sein Hydrolyseprodukt in einer Meng· von 0,5 bis 5 Gew.-&, bezogen auf das Gewicht der Organopolyeiloian-■iechung (1), angewendet wird. -

   -²²*ΒΑΟ OHiG

   '909932/1443

   10· Verfahren für die Behandlung von Papier nach eines der. Torhergehenden Ansprüche» dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung auch einen Härtungskatalysator für da· Siloxan enthält«

   11. Verfahren nach AnQpruch 10, dadurch gekennmeichnet, das Härtungsaiittel für dae Siloxan ein Metalleale ein·* Carbonsäure let.

   12. .Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennselohnet, da· das Härtungenittel für dae Siloxan Dibutylslnndiootoat, Dibutylzinndiacetat oder Stannooctoat 1st.

   13· Verfahren nach einen der vorhergehenden Anspruch«_t dadurch gekennzeichnet, daS die Hisohung (1) 0,1 10 Gew.-# dea Alkylhydrogenpolysiloxane (a) und 99_f9 bia 90 Gew.-^a des Diorganopolyeiloxane (b) enthält.

   14» Verfahren nach einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylhydrogenpolysiloxan ein Methylüydrogenpolyailoxan 1st·

   15. Verfahren nach eine» der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dafi das Diorganopolyslloxan •in Biaethylpolysiloxan ist, welches endetändige, an das SiHo ium gebunden« Hydroxylgruppen enthält*

   009f32/U43

   Bad

   Verfahren nach einem der vorhergehenden Aneprttehe, dajurch gekennzeichnet, daß dae aufgebrachte Slloxan durch / Erhitzen auf eine Temperatur 1» Bereich τοη 60 bis 150°0 gehärtet wird.

   17« Verfahren nach eines der vorhergehenden Aaaprüche, dadurch gekennzeichnet, daft dl· für dal Verfahren rwmta deten Koiiponenten In sirel Paeknnfea geliefert werden» wobei die eine Paokimg ein· £te«ng der itUohung der in eine· organieehen LOevngeaittel ent-

   hält, und die andere Packung eine HtfloHwng eine· Öellerungskatalyeatore für ia· Sllosaa ent te· aalaoeubetituierte 3ilen oder d*M«n ^jrdrolyeeprödukt

   enthäli· "' ' ' .

   BAD ORiQiNAL Π 0 f 8 3? / 1 4 J 3