DE1546234B2

DE1546234B2 - Process for the production of aging-resistant papers

Info

Publication number: DE1546234B2
Application number: DE19631546234
Authority: DE
Inventors: Guido Dipl.-Phys. 8750 Aschaffenburg Dessauer
Original assignee: Papierfabrik Wildbad 7547 Wildbad GmbH
Current assignee: Papierfabrik Wildbad 7547 Wildbad GmbH
Priority date: 1963-12-16
Filing date: 1963-12-16
Publication date: 1973-10-04
Also published as: AT268864B; DE1546234A1

Description

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Papier gar nicht mehr vorhanden ist. In diesem Sinne Statt Satinweiß kann auch Calciumsilikat, vorzugssind also satinweißhaltige Papiere noch gar nicht be- weise ein solches der Formel CaO(SiO₂)₂_₄, verwenkannt oder möglich gewesen. Die Tatsache, daß das det werden. Auch mit diesem können Tone und Satinweiß in den in üblicherweise in saurem Milieu China-Clay — wie bereits oben für das Satinweiß hergestellten Papieren als solches nicht mehr an- 5 beschrieben — mitverwendet werden,
wesend ist, steht nicht im Widerspruch mit der Als Leimungsmittel, die auch im alkalischen Betrotzdem erzielten relativ guten Deckfähigkeit und reich verwendet werden können, und besonders vorOpazität, wie die Vergleichsversuche in den Bei- teühaft für die Herstellung alterungsbeständiger, im spielen zeigen. Sie sind aber hinsichtlich anderer alkalischen Bereich hergestellter Papiere eingesetzt Eigenschaften, beispielsweise in ihrer Reißfestigkeit io werden können, eignen sich vor allem nachfolgende, so viel schlechter, daß sie aus diesem Grunde sich in letzter Zeit bekanntgewordene Stoffe:
nicht durchsetzen konnten. Leimungsmittel auf der Basis von Isocyanaten mitPaper is no longer available. In this sense, instead of satin white can also calcium silicate, so preferably are satin white containing papers still not loading as one of the formula CaO (SiO ₂₎ ₂ _ _4, verwenkannt or have been possible. The fact that that will be. With this, too, clays and satin white can also be used in the China clay usually in an acidic environment - as already described above for the satin white as such - no longer used,
As a sizing agent, which can be used relatively well and richly even in alkaline conditions, and especially before opacity, as the comparative tests in the sidewalls for the production of aging-resistant products show in play. However, they are used with regard to other alkaline range of papers produced properties, for example in their tear resistance, are especially the following, so much worse that they are for this reason substances that have recently become known:
could not prevail. Sizing agent based on isocyanates with

Die vorliegende Erfindung betrifft also die Her- langen Alkylketten wie beispielsweise Stearylisocya-The present invention thus relates to the herring-long alkyl chains such as, for example, stearyl isocyanate

stellung von Papieren auf der alkalischen Seite, vor- nat, die wahrscheinlich Isocyanursäureester bilden,Positioning of papers on the alkaline side, above all, which probably form isocyanuric acid esters,

zugsweise von geleimten und/oder gefüllten Papieren 15 basische kationische Mischpolymerisate auf der Basispreferably 15 basic cationic copolymers based on sized and / or filled papers

mit Füllstoffen, die künstlich erzeugt werden und im von Acrylsäureestern oder polymere Ketendimere.with fillers that are artificially produced and in the form of acrylic acid esters or polymeric ketene dimers.

alkalischen Bereich beständig sind. Vorzugsweise wer- Diese Produkte ermöglichen es, dem Papiermacherresistant to the alkaline range. Preferably, these products allow the papermaker

den pH-Werte über 8 verwendet. Solche zwischen auch im Bereich oberhalb von pH 7 LeimungseffektepH values above 8 were used. Such between sizing effects even in the range above pH 7

8,5 bis 9,5 haben sich als besonders geeignet er- zu erzielen, die sich durch Zugabe von Fixiermitteln8.5 to 9.5 have proven to be particularly suitable to achieve by adding fixing agents

wiesen. Gegebenenfalls können auch Werte bis zu 20 und auch Naßverfestigungsmitteln wie Polyäthylen-grasslands. If necessary, values up to 20 and also wet strength agents such as polyethylene

10,5 Anwendung finden, was insbesondere von dem imin verbessern lassen. Diese neuartigen Leimungs-10.5 find application, which can be improved in particular by the imine. These new types of sizing

späteren Verwendungszweck des Papiers, z. B. seiner mittel sind auf Kunststoffbasis aufgebaut. Sie kon-later use of the paper, e.g. B. its means are based on plastic. You con-

Druckfarbenverträglichkeit, abhängt. densieren oder polymerisieren aus und geben so eineInk compatibility, depends. condense or polymerize and thus give one

Ein besonderer weiterer Vorteil des erfindungsge- alkalibeständige Masseleimung.Another particular advantage of the alkali-resistant engine-sizing according to the invention.

mäßen Verfahrens und eine zweckmäßige weitere 25 Erfindungsgemäß können alle üblichen Rohma-Ausgestaltung bestehen darin, daß das Satinweiß oder terialien zur Papierherstellung Anwendung finden. Calciumsilikat in der alkalisch eingestellten Papier- Zweckmäßigerweise ist jedoch das verwendete Matemasse durch Ausfällen in situ praktisch auf der Faser rial von Holzschliff frei.According to the invention, all customary raw material configurations can be used consist in the fact that the satin white or materials for paper manufacture are used. Calcium silicate in the alkaline set paper - however, the matemasse used is expedient practically free of wood pulp due to precipitation in situ on the fiber.

ausgefällt wird und optimal auf diese aufzieht. Das Durch das erfindungsgemäße Verfahren werdenis precipitated and optimally draws on it. The by the method according to the invention

Ausfällen in situ hat weiter den Vorteil, daß die Teil- 30 insbesondere folgende Vorteile erzielt:Failure in situ has the further advantage that the partial 30 achieves the following advantages in particular:

chengröße des Satinweißes oder Calciumsilikates Die Papiere besitzen eine ausgezeichnete WeißeThe size of the satin white or calcium silicate The papers have an excellent whiteness

äußerst fein ist und dadurch die ihm ohnehin eigene und Opazität sowie einen hohen Glanz und eineis extremely fine and therefore has its own opacity as well as a high gloss and a

große Weiße, hohe Deckkraft und Opazität noch ge- hohe Glätte. Durch das Ausfällen des Satinweißesgreat whiteness, high coverage and opacity, still very smooth. By the precipitation of the satin white

steigert werden. auf die Faser wird eine gute Retention auch auf derbe increased. on the fiber will have good retention also on the

Bevorzugt wird nach dem beanspruchten Verfahren 35 alkalischen Seite der Papiererzeugung ermöglicht, so gearbeitet, daß der bereits gemahlene Faserstoff in Hierdurch wird nicht nur die Wasserreinigungsanlage einer nicht allzu hohen Konzentration in dem Hollän- entlastet, sondern es wird überhaupt erst die Herstelder oder in der Meß- und Mischbütte oder in einem lung von Papieren auf alkalischer Seite mit einem sonst geeigneten Gefäß intensiv mit einer Suspension Füllstoff gehalt bis zu 20 bis 22% ermöglicht. Auch von Calciumhydroxyd durchgemischt wird. Anschlie- 40 im Falle von anderen Füllstoffen, seien sie nun beißend wird eine Lösung von schwefelsaurer Tonerde, gefügt oder auf der Faser ausgefällt, lassen sich gute vorzugsweise eine hochbasische Sorte und/oder eine Werte erzielen. Für die Herstellung von Papieren auf Mischung von schwefelsaurer Tonerde und einem der alkalischen Seite, die mehr oder minder stark Mischsalz, z. B. Natriumsulfat in kleinen Mengen, gefüllt werden sollen, hat sich das Ausfällen des langsam zulaufen gelassen, wobei eine örtliche Über- 45 Füllstoffes auf der Faser bestens bewährt. Die Aussäuerung vermieden werden sollte. Die auf die Faser wahl der Pigmente, die fällbar sind, wird durch die aufziehenden, bei dem Prozeß entstehenden gefällten Verlagerung des Arbeitsprozesses in das alkalische feinen Pigment-Kristalle, die vorzugsweise nadelför- Medium auch auf solche Pigmente erweitert, die wie mig sind oder sein sollen, lagern sich dann an die Satinweiß oder Calciumsilikat überhaupt nur im al-Fasern an. Es können auf diese Weise Papiere her- 50 kaiischen Medium beständig sind,
gestellt werden, die als Füllstoff ausschließlich Satin- Es ist im übrigen überraschend, daß sich das erweiß der Formel 6 Ca(OH)₂ -f- A1,(SO₄)₃ ->■ = 3 CaO findungsgemäße Verfahren so vorteilhaft durchführen • Al₂O₃ · 3 CaSO₄ · 30 H₂O enthalten. Dieses CaI- läßt. Das neue Verfahren scheint erstmalig die Paciumsulfoaluminat enthält Kristallwasser, so daß bei pierherstellung auf alkalischem Wege in technischem der Bestimmung des Füllstoff-Faserverhältnisses die 55 Maßstabe zu ermöglichen. Bisher stand der Papierübliche Veraschungsmethode nur dann herangezogen herstellung auf alkalischem Wege trotz der eingangs werden kann, wenn der Kristallwassergehalt mit in erwähnten Vorschläge beim Füllen mit Calciumcar-Rechnung gestellt wird. Es hat sich gezeigt, daß auch bonat immer das Vorurteil entgegen, daß eine Leidie Kombination von anderen Füllstoffen mit gefäll- mung kaum möglich ist, und daß keine Retention der ten Calciumsulfoaluminat anwendbar ist. Nach bis- 60 Füllstoffe—wenigstens nicht im notwendigen Maße— herigen Erkenntnissen scheint es so zu sein, daß im eintritt. Außerdem trat sehr häufig ein Kleben in der Fall eines kombinierten Arbeitens, bei dem man z. B. Papiermaschine ein, was die Herstellung des Papieres Kaolin oder China-Clay vorher in den Holländer sehr erschwerte. Erfindungsgemäß können nun durch einträgt und dann, wie erwähnt, die Satinweiß-Fäl- die Verwendung neuer Leime und durch Verwendung lung vornimmt, eine bessere Fixierung des China- 65 bestimmter in Alkali beständiger Füllstoffe hochwer-Clays stattfindet, als wenn dieser allein beigemischt tige Papiere hergestellt werden, die durch die Mögwürde, da er offensichtlich mit dem Satinweiß zu- lichkeit ohne überschüssiges Aluminiumsulfat arbeisammen auf die Faser gefällt wird. ten zu können, zudem noch eine sehr gute Alterungs-Preferably, according to the claimed process 35, the alkaline side of the paper production is made possible, so that the already milled pulp is thereby not only relieved of the water purification plant of a not too high concentration in the Hollän-, but it is the manufacturer or the measuring unit in the first place - and mixing vat or in a ment of papers on the alkaline side with an otherwise suitable vessel with a suspension filler content of up to 20 to 22%. Calcium hydroxide is also mixed in. Subsequently, in the case of other fillers, be they acrid, a solution of sulphate of alumina is added or precipitated on the fiber, good, preferably a highly basic type and / or values can be achieved. For the production of papers on a mixture of sulfuric alumina and one of the alkaline side, the more or less strong mixed salt, z. B. sodium sulfate in small amounts, should be filled, the precipitation has allowed itself to run slowly, whereby a local over- 45 filler on the fiber has proven to be very effective. The acidification should be avoided. The choice of pigments that can be precipitated on the fiber is expanded by the absorbing, precipitated relocation of the work process into the alkaline fine pigment crystals, which are preferably needle-like medium, also to those pigments that are or are like mixed should, then only accumulate on the satin white or calcium silicate in the al-fibers. In this way, papers can be resistant to traditional mediums,
It is also surprising that the formula 6 Ca (OH) ₂ -f- A1, (SO ₄ ) ₃ -> ■ = 3 CaO processes according to the invention so advantageously carry out • Al ₂ O ₃ · 3 CaSO ₄ · 30 H ₂ O. This CaI- lets. The new method appears to be the first to contain pacium sulfoaluminate of crystallization water, so that in the case of an alkaline method of making piercings, the technical determination of the filler-to-fiber ratio is possible. So far, the incineration method customary in paper has only been used for alkaline production, in spite of the fact that it can be done at the outset if the water of crystallization is billed with the suggestions mentioned in when filling with Calciumcar. It has been shown that bonat always opposes the prejudice that a combination of other fillers with precipitation is hardly possible and that no retention of the calcium sulfoaluminate can be used. According to up to 60 fillers - at least not to the necessary extent - it seems to be the case that im occurs. In addition, sticking occurred very often in the case of a combined work in which e.g. B. a paper machine, which previously made the production of paper kaolin or china clay in the Dutch very difficult. According to the invention, by entering and then, as mentioned, the Satinweiß-Fäl- makes the use of new glues and by using ment, a better fixation of the China- 65 certain alkali-resistant fillers high-quality clay takes place than if this alone added term papers produced by the possibility, since it is obviously precipitated onto the fiber together with the satin white without excess aluminum sulphate. to be able to, in addition, still have a very good aging

beständigkeit besitzen. Gegenüber den sauer hergestellten Papieren ist das erfindungsgemäß hergestellte Papier jedoch nicht nur alterungsbeständiger, sondern es zeigt auch beträchtlich höhere Dennison-Werte und größere Reißlängen.have persistence. In contrast to the papers produced in an acidic manner, that produced according to the invention However, paper is not only more resistant to aging, it also shows considerably higher Dennison values and greater tear lengths.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. The following examples illustrate the invention.

example 1

In einem Versuchsholländer wird ein Ansatz eingetragen, der aus 50 kg atro-Stoff besteht, und zwar Vs aus gebleichter Sulfitzellulose und zu ²Is aus gebleichter Sulfatzellulose. 10% des gesamten Zelluloseanteils war Kurzfaser-Zellulose, wahlweise Sulfit oder Sulfat. Der Holländer wird in Betrieb gesetzt, nach einer Umlauf zeit von etwa 15 Minuten werden 11 kg pulverförmiges Kalkhydrat, feinster Sichtung eingetragen. Dann läßt man den Holländer weiterhin 10 Minuten laufen und fügt dann in einem ganz dünnen Strahl eine Lösung hinzu, die ausA batch consisting of 50 kg of atro-substance, namely Vs from bleached sulphite cellulose and ² Is from bleached sulphate cellulose, is entered in a test dutchman. 10% of the total cellulose content was short fiber cellulose, optionally sulfite or sulfate. The Dutchman is put into operation, after a cycle time of about 15 minutes 11 kg of powdered hydrated lime, finest sifting, are entered. Then you let the Dutchman run for another 10 minutes and then add a solution in a very thin stream

15 kg schwefelsaurer Tonerde,15 kg of sulfuric clay,

1 kg Natriumsulfat und
701 Wasser1 kg of sodium sulfate and
701 water

besteht. Diese Lösung wurde vorher angesetzt. Es wird dann der gesamte Stoff zu Ende gemahlen, bis ein Mahlgrad von 40° SR erreicht ist. Nunmehr fügt man dieser Mischung 372% eines basischen kationischen Mischpolymerisats auf der Basis von Acrylsäureestern (Basoplast P 1078/2 — Handelsprodukt der BASF, Ludwigshafen) zu und zur Fixierung des Leimmittels noch 0,3 % Polymin P (ein Polyäthylenimin der BASF, Ludwigshafen). Der so gewonnene Stoff wird auf einer Versuchspapiermaschine herausgefahren. Es wird ein Papier mit wesentlich höherer Weiße und einer überlegenen Opazität erzielt. Bei einer Schwere von 60 g/m² beträgt die Weiße des erzeugten Papieres 85 %, die Opazität ausgedrückt im Kontrastverhältnis 0,93.consists. This solution was prepared beforehand. The entire material is then ground to the end until a freeness of 40 ° SR is reached. 372% of a basic cationic copolymer based on acrylic acid esters (Basoplast P 1078/2 - commercial product from BASF, Ludwigshafen) is now added to this mixture, and 0.3% Polymin P (a polyethyleneimine from BASF, Ludwigshafen) is added to fix the glue. . The material obtained in this way is driven out on a test paper machine. A paper with a significantly higher whiteness and a superior opacity is achieved. At a weight of 60 g / m ² , the whiteness of the paper produced is 85%, and the opacity, expressed in the contrast ratio, is 0.93.

Example 2

Es wird ein Papier mit eingefälltem Satinweiß erzeugt, indem manA paper with sunken satin white is produced, by

33,5 kg gebleichte Sulfatzellulose,
11,5 kg Sulfitzellulose,
5,0 kg Buchenzellulose33.5 kg of bleached sulphate cellulose,
11.5 kg sulphite cellulose,
5.0 kg beech cellulose

in einen Holländer einträgt und nach Zusatz von Wasser das Faserstoffgemisch bis zu einem Mahlgrad von etwa 40° Schopper-Riegler ausmahlt und dann die Fällung des Satinweißes im Holländer vornimmt. Zu diesem Zweck werden zunächst 11 kg Kalkhydratpulver eingetragen. Anschließend fällt man das Satinweiß aus durch Zusatz einer Lösung von 15,4 kg Aluminiumsulfat (hochbasisch) und 1,1 kg Natriumsulfat (kristallisiert) in 1001 Wasser. Anschließend erfolgt der Zusatz von 1 kg löslicher Stärke (Posamyl S) in 51 Wasser und dann 0,2 kg Polymin P (ein Polyäthylenimin der BASF, Ludwigshafen), 1:15 mit Wasser verdünnt wird. Die Leimung wird in diesem Fall mittels Basoplast PR 1078/2 (1,75 kg) vorgenommen. Es wird ein Papier mit einem qm-Gewicht von 60 g herausgefahren, das einen pH-Wert von 8,3 aufweist und gute Festigkeitswerte besitzt. Die mittlere Reißlänge betrug 3,1 m, der Dennison-Wert auf der Siebseite 9, auf der Filzseite 6.enters into a Hollander and, after adding water, the fiber mixture up to a degree of freeness Grinds from about 40 ° Schopper-Riegler and then carries out the precipitation of the satin white in the Hollander. For this purpose 11 kg of hydrated lime powder are added first. The satin white is then precipitated by adding a solution of 15.4 kg of aluminum sulfate (highly basic) and 1.1 kg sodium sulfate (crystallized) in 100 liters of water. Then takes place the addition of 1 kg of soluble starch (Posamyl S) in 51 water and then 0.2 kg of Polymin P (a polyethyleneimine from BASF, Ludwigshafen), diluted 1:15 with water. The gluing is done in this case made using Basoplast PR 1078/2 (1.75 kg). It will be a paper with a square meter weight of 60 g driven out, which has a pH value of 8.3 and has good strength values. The mean tear length was 3.1 m, the Dennison value on the wire side 9, on the felt side 6.

Ein entsprechendes, in üblicher Weise sauer hergestelltes Papier, bei dem man das Satinweiß nach dem Ausmahlen der Zellulosen in Form einer 35%igen fertigen Satinweißpaste zusetzte, dann mit Harzleim 5 leimte und in der üblichen Weise mit Aluminiumsulfat ansäuerte, wies wesentlich geringere Festigkeitswerte auf. Die mittlere Reißlänge betrug 2,24 m, der Denniswert auf der Siebseite 5 und auf der Filzseite 2. Die Opazität und Weiße war bei beiden Papieren die ίο gleiche.A corresponding paper produced in the usual acidic manner, in which the satin white is after the Grinding of the celluloses in the form of a 35% finished satin white paste added, then with resin glue 5 glued and acidified in the usual way with aluminum sulfate, had significantly lower strength values. The mean tear length was 2.24 m, the Dennis value on the wire side 5 and on the felt side 2. The opacity and whiteness were the same for both papers ίο same.

Example 3

Bei diesem Beispiel erfolgt die Fällung des Satinweißes außerhalb des Holländers in einem separaten Arbeitsgang. Es entsteht eine etwa 35%ige (lutro) Satinweißpaste, die nach dem Mahlen der Zellulose in den Holländer eingetragen wird. Nach der Zugabe des Satinweiß wird dann die Leimung des Gemisches mittels Basoplast PR 1078/2 (Handelsprodukt der BASF, Ludwigshafen) vorgenommen. Im einzelnen geht man wie folgt vor:In this example, the satin white is precipitated outside the Hollander in a separate one Operation. The result is an approximately 35% (lutro) satin white paste, which after grinding the cellulose is registered in the Dutch. After adding the satin white, the mixture is then glued made by means of Basoplast PR 1078/2 (commercial product from BASF, Ludwigshafen). In detail proceed as follows:

33,5 kg gebleichte Sulfatzellulose,
11,5 kg gebleichte Sulfitzellulose,33.5 kg of bleached sulphate cellulose,
11.5 kg of bleached sulphite cellulose,

5,0 kg gebleichte Buchenzellulose5.0 kg of bleached beech cellulose

werden in den Holländern eingetragen. Das Stoffgemisch wird nun so lange gemahlen, bis ein Mahlgrad von 40° Schopper-Riegler erreicht ist. Dann erfolgt der Zusatz der fertigen Satinweißpaste in kleinen Portionen zu dem Holländerinhalt.are registered in the Dutch. The mixture of substances is now ground until there is a degree of grinding of 40 ° Schopper-Riegler is reached. Then the finished satin white paste is added in small amounts Portions to the Dutch content.

Herstellung der Satinweißpaste: 80 kg Kalkhydrat-Pulver werden mit 3001 Wasser angeteigt, dann wird unter Kneten eine Lösung von 100 kg Aluminiumsulfat und 7,5 kg Natriumsulfat in 130 1 Wasser zugefügt. Als Leimungsmittel wird dann zum Schluß 1,75 kg Basoplast PR 1078/2 (Handelsprodukt der BASF, Ludwigshafen) zugegeben. Es entsteht ein Papier, das einen pH-Wert im alkalischen Bereich aufweist (8,4). Die mittlere Reißlänge dieses Papieres beträgt 3,2 m. Der Dennisonwert beträgt auf der Siebseite 11 und auf der Filzseite 5 bis 6, pH-Wert = 8,4.Production of the satin white paste: 80 kg hydrated lime powder are made into a paste with 300 liters of water, then a solution of 100 kg of aluminum sulfate and 7.5 kg of sodium sulfate in 130 l of water was added with kneading. Finally, 1.75 kg of Basoplast PR 1078/2 (commercial product of BASF, Ludwigshafen) added. The result is a paper that has a pH in the alkaline range has (8.4). The average tear length of this paper is 3.2 m, and the Dennison value on the wire side 11 and on the felt side 5 to 6, pH = 8.4.

Example 4

Als alkalisches Pigment wird hier Calciumsilikat verwendet. In einem Holländer werdenCalcium silicate is used here as the alkaline pigment. Be in a Dutchman

33,5 kg gebleichte Sulfatzellulose,33.5 kg of bleached sulphate cellulose,

11,5 kg gebleichte Sulfitzellulose,
5,0 kg gebleichte Buchenzellulose11.5 kg of bleached sulphite cellulose,
5.0 kg of bleached beech cellulose

eingetragen (bezogen auf atro). Nach Zugabe von Wasser werden die Zellulosen gemahlen, bis ein Mahlgrad von 42° Schopper-Riegler erreicht ist. Anschließend werden in kleinen Portionen 2,5 kg pulverförmiges Kalkhydrat zugegeben und dann 45,9 kg 38%ige Natronwasserglas-Lösung. Nach guter Durchmischung des Holländerinhaltes erfolgt nun die Leimung mittels Basoplast PR 1078/2 (Handelsprodukt der BASF, Ludwigshafen).registered (based on atro). After adding water, the celluloses are ground until one Grinding degree of 42 ° Schopper-Riegler has been reached. Then, in small portions, 2.5 kg of powdered Hydrated lime was added and then 45.9 kg of 38% sodium waterglass solution. After thorough mixing the Dutch content is now glued using Basoplast PR 1078/2 (commercial product of BASF, Ludwigshafen).

Es wird dann auf der Papiermaschine ein Papier mit 60 g/m² herausgefahren, das sich durch gute Festigkeitswerte auszeichnet. Die Reißlänge betrug im Mittelwert 4,6 m, der Dennison-Test auf der Siebseite 14 und auf der Filzseite 11, der pH-Wert des Papieres lag bei 7. ^{A paper with 60 g / m 2} , which is characterized by good strength values, is then fed out on the paper machine. The average tear length was 4.6 m, the Dennison test on the wire side 14 and on the felt side 11, and the pH of the paper was 7.

Claims

1 2 on the alkaline side is the problem of how to withhold the fillers to be used. In the case of alum-free and on the alkaline side

In the paper web only those fillers and possibly pigments containing fillers and, if necessary, pigments are retained in the paper fleece which are mechanically stable there and are made of alkaline paper. A retention, as it is usually possible with aluminum in the presence of sizing agents that are effective for the sizing in miniumsulfat, an alkaline medium, flocculate the slimy and the finest fiber materials is not possible here and from other conventional, alkali-resistant fillers, because the flocculating medium is aluminum or Pigments, characterized by this, should be avoided,
draws that the paper pulp in the alkali - one has therefore looked for sizing agents, the medium present satin white or calcium - which are also effective in the alkaline range, calcium silicate added or in alkaline paper - especially also around calcium carbonate as the usual pulp produced satin white or calcium silicate and cheap Use weighting and fillers. 15, which would be destroyed in the acidic area

2. The method according to claim 1, characterized in that it is converted into gas and gypsum, indicates that such sizing agents for the alkaline range are used at a pH value greater than 8, preferably between 8.5 and 9.5 works. are, for example, in U.S. patents

3. The method according to any one of claims 1 2 694 629, 2 772 969 and 2 785 067 described and and 2, characterized in that the satin 20 made it possible to have calcium carbonate at all unwhite or calcium silicate precipitated on the fiber under conditions in which it does not break down, is disturbed and in a reasonably satisfactory

4. The method according to any one of claims 1 is recorded.

to 3, characterized in that as sizing Well calcium carbonate is used to weigh down

medium one based on polymeric 25 and suitable for filling paper and is ins-Ketenen or a long chain alkyl isocyanate or special for weighted and flame retardant couples basic copolymer based on piere used. Calcium carbonate is, however, with regard to acrylic acid compounds is used. Other properties of the paper, such as smoothness,

Whites and the like, which play a significant role especially in good printing papers 30, are less suitable.

The previous fillers, such as china clays,

Kaolins, Blanc fixe calcium sulphate, including talc Titanium dioxide, which is common in papermaking

The invention relates to a method of manufacture which all result in poor retention when alkaline papers made from fillers and possibly pigments.

holding papers made of an alkaline medium in gel. It therefore consists of those mentioned at the beginning

there is a considerable technical need for bulk sizing in alkaline reasons Medium-effective sizing agents and other - an aging-resistant paper with improved Ren usual, alkali-resistant fillers or pig properties, especially high opacity, good ments. 4 ° Whiteness and good coverage, but at the same time one

It is a well-known fact that the papers of the high retention of the incorporated pigments,
It has now been found that this technical

are unsatisfactory. It has been customary for many years to tackle the problem of producing age-resistant sized and unsized paper with an acidic pH value of paper of high opacity, good whiteness and good. All conventional papers, regardless of whether they have an opacity due to the use of artificial wood-containing or wood-free, can be scaled up as a result of the pigments provided, which so far in particular _{contain SO 4} ions in high-quality coating slips during storage for years and thus lose them their mechanical strength found.

values and whites. According to the invention, the method for producing

If today we admire the papers the 50 position of fillers and possibly pigments Dürer's period and the earlier hand papermakers containing papers from alkaline media in stand, which are in excellent condition partly present for the sizing in the alkaline To this day we must have medium effective sizing agents and from other us Keep in mind that from the papers of the ren usual, alkali-resistant fillers or Pig-Modern Age after so many hundred years probably so much that the paper pulp in the alkaline well as nothing will be left. Medium present satin white or calcium silicate

The possibilities of driving alum-free papers added or produced in the alkaline paper pulp or paper produced on the alkaline side, tes satin white or calcium silicate is used,
are relatively limited. The first problem with the Her- Man already has in the German patent filing of paper on the alkaline side, there is the use of satin white for rin, that an engine sizing in the usual sense in the usual paper production, ie for papermaking -The past has not been possible up to now, because it has been suggested to be used in an acidic environment and using borrowed sizing agents such as resin glue in alkaline aluminum sulphate. Be ineffective in this literature medium. However, it has been overlooked that with the surface treatment of the use after the usual paper production, the finished paper is no longer available on the size presses, thanks to Strei-Satinweiß, because it is in the surface or other surface finishing . A white acid medium in calcium sulphate and aluminum tere Difficulty in the manufacture of paper on hydroxide disintegrates and as such therefore in the finished product