DE3035634C2

DE3035634C2 - Process for the production of a mass-sized paper or cardboard containing calcium carbonate as a filler

Info

Publication number: DE3035634C2
Application number: DE19803035634
Authority: DE
Inventors: Bodo Dipl.-Chem. Dr. 4050 Mönchengladbach Hilterhaus; Günther Dipl.-Chem. Dr. 4052 Korschenbroich Hunger
Original assignee: Feldmuehle AG
Current assignee: Feldmuehle AG
Priority date: 1980-09-20
Filing date: 1980-09-20
Publication date: 1982-10-21
Also published as: DE3035634A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Calciumcarbonat als Füllstoff enthaltenden Papiers oder Kartons, bei dem der Faserstoffmasse Harzleim und Aluminiumsulfat zugesetzt werden.The present invention relates to a method for producing a calcium carbonate as a filler containing paper or cardboard, in which resin size and aluminum sulfate are added to the pulp will.

Das sogenannte klassische Masseleimungsverfahren, bei dem Harzleim mit Aluminiumsulfat auf Zellstoff- oder Holzschliffasern fixiert wird, führt bei gleichzeitiger Anwesenheit von Calciumcarbonat als Füllstoff in der Papiermasse zu Schwierigkeiten. Bekanntlich entstehen diese Schwierigkeiten durch die Auflösung und Zersetzung des Calciumcarbonate in alaunsaurem Milieu. Durch die Umsetzung von Aluminiumsulfat mit Calciumcarbonat wird Calciumsulfat gebildet, bzw. erfolgt durch eine weitere Umsetzung des ebenfalls entstehenden Kohlendioxids mit Calciumcarbonat die Bildung von Calciumhydrogencarbonat. Als Folgen dieser Umsetzungsreaktionen kommt es einmal zu erheblichen Störungen im gesamten Fabrikationsprozeß der Papierfabriken und zum anderen treten beträchtliche Stoffverluste auf. Die Produktionsstörungen haben ihre Ursache in der Ablagerung des gebildeten Calciumsulfats im Rohrleitungssystem und im Stoffauflauf, die zu einer fortwährenden Unterbrechung des Produktionsprozesses führen, um ein Reinigen der Anlagen zu ermöglichen. Als ein weiterer schwerwiegender Nachteil ist auch die Bildung von Rakelstreifen anzusehen, die sich dann bilden, wenn die entstehenden Ablagerungen sich bei einem auf die Papierherstellung folgenden Streichprozeß lösen und unter dem Rakelmesser festsetzen. The so-called classic mass sizing process, in which resin glue with aluminum sulfate on cellulose or wood pulp is fixed, results in the simultaneous presence of calcium carbonate as Filler in the pulp to difficulties. As is well known, these difficulties arise from the Dissolution and decomposition of the calcium carbonate in an alumic acid medium. By implementing aluminum sulfate Calcium sulphate is formed with calcium carbonate or is carried out through a further reaction of the carbon dioxide that is also produced, with calcium carbonate, the formation of calcium hydrogen carbonate. As a consequence of these conversion reactions, there are considerable disruptions in the whole Manufacturing process of the paper mills and, on the other hand, considerable material losses occur. the Production disruptions are caused by the build-up of calcium sulphate in the pipeline system and in the headbox, which lead to a continuous interruption of the production process, to enable the systems to be cleaned. Another serious disadvantage is also to see the formation of squeegee streaks, which then form when the resulting deposits dissolve in a coating process following paper production and get stuck under the doctor blade.

Von mindestens ebenso großem Nachteil ist der wirtschaftliche Verlust, der durch die Umsetzung des Calciumcarbonats mit Aluminiumsulfat zu Calciumsulfat entsteht. Durch dessen höhere Löslichkeit im Vergleich zu Calciumcarbonat entzieht sich dieses Umsetzungsprodukt dem Papierherstellungsprozeß, wobei weitere Verluste in gleicher Weise durch die Bildung von Calciumhydrogencarbonat aus Calciumcarbonat und Kohlendioxid entstehen.At least as great a disadvantage is the economic loss caused by the implementation of the Calcium carbonate is formed with aluminum sulfate to form calcium sulfate. Due to its higher solubility in Compared to calcium carbonate, this reaction product eludes the papermaking process, with further losses in the same way due to the formation of calcium hydrogen carbonate from calcium carbonate and carbon dioxide are produced.

Man hat deshalb bereits seit längerer Zeit versucht, eine Lösung für das dringend anstehende Problem der Masseleimung von calciumcarbonathaltigen Papieren zu finden. Eine besondere Bedeutung kommt diesem bisher noch nicht zufriedenstellend gelösten Problem noch dadurch zu, daß in letzter Zeit der Calciumcarbonatanteil als Streichpigment infolge der Verknappung von Kaolin erheblich zugenommen hat. Da der in der Streicherei und der weiteren Papierausrüstung entstehende Ausschuß nicht einfach vernichtet werden kann, sondern allein aus wirtschaftlichen Überlegungen weiter der Papierherstellung zugeführt werden muß, haben die Probleme durch den höheren Anteil von Calciumcarbonat bzw. dessen Unverträglichkeit mit dem bei der Harzleimung notwendigen Aluminiumsulfat zugenommen. Diese Probleme sind bekannt und waren Gegenstand zahlreicher Veröffentlichungen, wozu beispielsweise auf »Wochenblatt für Papierfabrikation« 23/24 (1974) S. 889 verwiesenFor this reason, attempts have been made for a long time to find a solution to the urgent problem of To find bulk sizing of papers containing calcium carbonate. This is of particular importance The problem that has not yet been satisfactorily solved is due to the fact that recently the calcium carbonate content as a coating pigment has increased significantly as a result of the shortage of kaolin. Since the The rejects arising in the coating and other paper finishing cannot simply be destroyed can, but can be fed into paper production solely for economic reasons must have the problems due to the higher proportion of calcium carbonate or its incompatibility increased with the aluminum sulfate required for resin sizing. These problems are known and have been the subject of numerous publications, including, for example, on »Wochenblatt für Papierfabrikation «23/24 (1974) p. 889 referenced

wird. Die dort beschriebenen Untersuchungen betreffen die Löslichkeit von Calciumcarbonat im alaunsauren Medium und die dadurch verursachten Leimungsprobleme, ohne daß dieser Literaturstelle weitergehende Vorschläge zur Lösung des dringend anstehenden Problems zu entnehmen wären. Ein weiteres Thema dieser Veröffentlichung ist gemäß Seite 890 das unterschiedliche Löseverhalten von Streichereiausschuß, der mit verschiedenen Bindemitteln gebundenes Calciumcarbonat enthält. Auf Seite 894 dieser Literaturstelle wird auch beschrieben, daß sich der pH-Wert beim Aufschlagen des Streichereiausschusses, bedingt durch die Löslichkeit des Calciums, nach kurzer Zeit abpuffert und daß sich der pH-Wert eines sauer eingestellten Wassers dabei gegen den Neutralpunkt bzw. in den alkalischen Bereich verschiebt. Dabei entsteht der Nachteil, daß sich beim Arbeiten mit saurem Wasser schon sehr früh störende Ca-lonen im StoffsysEem einfinden.will. The investigations described there concern the solubility of calcium carbonate in alumic acid Medium and the sizing problems caused by it, without this literature reference going any further Suggestions for solving the urgently pending problem could be found. Another one According to page 890, the subject of this publication is the different dissolving behavior of coating rejects, which contains calcium carbonate bound with various binders. On page 894 of this It is also described in the literature that the pH value changes when the coating rejects, due to the solubility of calcium, buffers after a short time and that the pH value of a acidic water shifts towards the neutral point or into the alkaline range. Included the disadvantage arises that when working with acidic water, troublesome Ca ions form in the very early Find the fabric system.

Zur Überwindung dieser bekannten Schwierigkeiten wurde gemäß Wochenblatt für Papierfabrikation, 17 (1979) Seite §46 bereits vorgeschlagen, bei der Zugabe von calciumcarbonathaltigem Ausschuß den pH-Wert an Papiermaschinen auf 6,0 bis 6,7 einzustellen. Hierbei traten jedoch neue Schwierigkeiten infolge ungenügender Leimung auf. Es darf vermutet werden, daß die Aluminiumionen im beschriebenen pH-Bereich eine ungenügende positive Ladung aufwiesen und dadurch der zugegebene Harzleim in ungenügender Weise fixiert wurde. Dadurch wies einmal das Papier einen zu geringen Leimungsgrad auf und zum anderen führte das nicht ausgefällte Harz zu Harzkrusten an der Papieroberfläche.To overcome these known difficulties, according to the weekly paper for paper manufacture, 17 (1979) page §46 already suggested the pH value when calcium carbonate-containing rejects are added set to 6.0 to 6.7 on paper machines. In doing so, however, new difficulties arose insufficient gluing. It can be assumed that the aluminum ions are in the pH range described had an insufficient positive charge and therefore the added resin glue was insufficient Way was fixed. As a result, the paper had too little sizing on the one hand and on the other the unprecipitated resin led to resin crusts on the paper surface.

Auch die in der gleichen Literaturstelle beschriebenen Verfahrensweisen, mit einer konstanten Menge von Aluminiumsulfat zu fahren bzw. unter Verzicht auf die Harzleim/Aluminiumsulfatleimung mit synthetischen Leimungsmitfeln im neutralen Bereich zu fahren, haben noch nicht zu befriedigenden Resultaten geführt. Bei der Fahrweise mit konstanten Mengen von Aluminiumsulfat kommt es zu großen Schwankungen in der Retention, da der pH-Wert in Abhängigkeit von der Art und Menge des verwendeten calciumcarbonathaltigen Ausschusses großen Schwankungen unterliegt.Also the procedures described in the same reference, with a constant amount to drive from aluminum sulfate or renouncing the resin glue / aluminum sulfate glue with synthetic Using sizing agents in the neutral range has not yet yielded satisfactory results guided. When operating with constant amounts of aluminum sulphate, large amounts occur Fluctuations in retention as the pH depends on the type and amount of used calcium carbonate-containing rejects are subject to large fluctuations.

Bei der sogenannten Neutralleimung, die beispielsweise mit Ketendimeren durchgeführt wird, ergibt sich als schwerwiegender Nachteil, daß der Leimungsgrad unmittelbar nach Verlassen der Papiermaschine noch sehr gering ist und sich erst nach längerer Lagerung verbessert. Der entscheidende Nachteil der Neutralleimung liegt aber darin, daß die hierbei zu verwendenden synthetischen Leimungsmittel erheblich teurer sind als die in Kombination mit Aluminiumsulfat eingesetzten üblichen Harzleime.With the so-called neutral sizing, for example is carried out with ketene dimers, there is a serious disadvantage that the degree of sizing immediately after leaving the paper machine is still very low and only after a long period of storage improved. The decisive disadvantage of neutral sizing, however, is that the materials to be used here synthetic sizing agents are considerably more expensive than those in combination with aluminum sulfate commonly used resin glue.

Ausgehend von diesen Schwierigkeiten und Nachteilen der bisher bekannten Verfahren liegt die Aufgabe der vorliegenden Erfindung in der Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung eines in der Masse geleimten Papiers oder Kartons unter Verwendung von Calciumcarbonat als Füllstoff und Harzleim und Aluminiumsulfat als Leimungsmittel.The task is based on these difficulties and disadvantages of the previously known methods of the present invention in providing a method of making one in the bulk Paper or cardboard using calcium carbonate as filler and resin glue and aluminum sulfate as a sizing agent.

Insbesondere sollen die Stoffverluste und Betriebsstörungen vermieden werden, die bisher bei der Anwendung dieser Komponenten unvermeidbar waren.In particular, the material losses and operational disruptions that were previously encountered with the application should be avoided these components were inevitable.

Diese Aufgabe wird gemäß der vorliegenden Erfindung durch ein Verfahren zur Herstellung eines Papiers oder Kartons gelöst, bei dem aus einer Calciumcarbonat, Harz und Aluminiumsulfat enthaltenden Faserstoffmasse ein Blatt gebildet und getrocknet wird, gekennzeichnet durch die folgenden Merkmale:This object is achieved according to the present invention by a method for producing a paper or cardboard boxes, made from a containing calcium carbonate, resin and aluminum sulfate Pulp a sheet is formed and dried, characterized by the following features:

a) In einem ersten Verfahrensschritt wird einer Faserstoffmasse, die in aus Brunnenwasser, Oberflächenwasser oder aus einem gereinigten Abwasser oder einer Mischung davon bestehendem Frischwasser und/oder in einem von organischena) In a first process step, a pulp mass, which in from well water, surface water or fresh water consisting of a purified wastewater or a mixture thereof and / or in one of organic ones

¹⁽¹ und anorganischen absetzbaren Schwebstoffen ^{1 (1} and inorganic settable suspended solids

freien Fabrikationswasser aufgeschlagen ist, Harzleim und Aluminiumsulfat in einer für die Fixierung des Harzleims ausreichenden Menge zugesetzt,Free manufacturing water is pitched, resin glue and aluminum sulfate in one for the Sufficient amount of resin glue added to fixation,

b) in einem zweiten Verfahrensschritt wird der den gefällten Harzleim enthaltenden Faserstoffmasse Calciumcarbonai in an sich bekannter Weise zugesetzt. b) in a second process step, the pulp containing the precipitated resin size Calcium carbonai added in a manner known per se.

Für die erfolgreiche Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist von entscheidender Bedeutung, daß alle Verfahrensbedingungen eingehalten werden. Insbesondere ist die Verwendung von Frischwasser und/oder einem Fabrikationswasser, das keine absetzbaren anorganischen oder organischen Schwebstoffe enthält, von großer Wichtigkeit. Durch diese Maßnahme ist nämlich sichergestellt, daß die Fixierung des Harzleims mit Aluminiumsulfat nicht durchFor the successful implementation of the method according to the invention it is of decisive importance that all procedural conditions are met. In particular, the use of fresh water and / or a production water that does not contain any settable inorganic or organic suspended matter contains, of great importance. This measure ensures that the fixation the resin glue with aluminum sulfate does not come through

μ irgendwelche aus dem Calciumcarbonat und Aluminiumsulfat entstandenen Umsetzungsprodukte, oder durch organische Verunreinigungen, wie z. B. aus Zellstoffen und Holzschliffen entstandene Feinfasern, sogenannte Nullfasern und andere Faserbruchstücke beeinträchtigt wird. Unter Frischwasser ist'zu verstehen z. B. ein Brunnenwasser, ein Oberflächenwasser oder aber ein solches Wasser, das bereits eine Abwasserreinigung durchlaufen hat. Unter einem von Schwebstoffen befreiten Fabrikationswasser ist ein solches Wasser zu verstehen, das, wie z. B. das sogenannte Trichterklarwasser nach dem Durchlauf durch die Papiermaschine in einem Klärtrichter, in dem die in ihm enthaltenen absetzbaren Schwebstoffe sedimentieren, von diesen befreit worden ist. Ein solches Wasser kann in der für die Papierindustrie üblichen Konzentration noch gelöste Hilfsstoffe, wie z. B. Reste von Retentionshilfsmitteln oder Salze enthalten, sowie nicht absetzbare Schwebstoffe. Das sind mit bloßem Auge nicht mehr wahrnehmbare Faserbruchstücke, sogenannte Mikrofibrillen, die jedoch noch keine nennenswerte Beeinträchtigung für das erfindungsgemäße Verfahren gezeigt haben.μ any of the calcium carbonate and aluminum sulfate resulting reaction products, or by organic impurities, such as. B. off Pulp and wood pulp resulting from fine fibers, so-called zero fibers and other fiber fragments is affected. Fresh water is to be understood, for example. B. a well water, a surface water or water that has already gone through wastewater treatment. Under one of Production water freed from suspended solids is to be understood as such water that, as z. B. the so-called Funnel clear water after passing through the paper machine in a clarifying funnel in which the sediment in it contained settable suspended matter, has been freed from these. One such In the concentration customary for the paper industry, water can contain dissolved auxiliaries, such as. B. Leftovers contain retention aids or salts, as well as non-settling suspended matter. That are with Fiber fragments, so-called microfibrils, which are no longer perceptible to the naked eye, but which are still have shown no significant impairment for the method according to the invention.

Dadurch, daß die Zugabe von Calciumcarbonat erst dann erfolgt, wenn im ersten Verfahrensschritt die Fixierung des Harzleims mit Aluminiumsulfat auf den Faserstoffen erfolgt ist, wird dabei erreicht, daß die Harzfixierung durch die Anwesenheit von Calciumcarbonat nicht mehr in ungünstiger Weise beeinflußt wird. Die erreichbaren Leimungsgrade liegen dabei erheblich über den Werten, die bei einem einstufigen Verfahren gemessen werden, bei dem das Calciumcarbonat bereits während der Harzfällung anwesend ist.Because calcium carbonate is only added when in the first process step the fixation of the resin glue with aluminum sulfate on the fibrous materials is achieved that resin fixation is no longer adversely affected by the presence of calcium carbonate will. The achievable degrees of sizing are considerably higher than the values for a single-stage Process can be measured in which the calcium carbonate is already present during the resin precipitation is.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemaßen Ver-Another advantage of the inventive method

(,? fahrens liegt darin, daß infolgedes kurzfristigen Arbeitens im schwachsauren Bereich mit anschließendem Übergang in den alkalischen Bereich die Kohlendioxidentwicklung weitgehend unterdrückt wird. Die(,? driving lies in the fact that as a result of short-term work in the weakly acidic range with subsequent transition to the alkaline range, the evolution of carbon dioxide is largely suppressed. the

Zugabe von Calciumcarbonat kann dabei in einer solchen Menge erfolgen, bis sich ein End-pH-Weit von ungefähr 9,2 ergibt.Addition of calcium carbonate can be done in such a Amount until a final pH wide of approximately 9.2 results.

Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens sieht vor, daß im ersten Verfahrensschritt und vor Zugabe von Calciumcarbonat, die den fixierten Harzleim enthaltende Faserstoffmasrc durch Zugabe von Alkalihydroxid auf einen pH-Wert von 6.0 bis 7,2 eingestellt wird.A preferred embodiment of the process provides that in the first process step and before the addition of calcium carbonate, the fibrous material containing the fixed resin size by adding Alkali hydroxide is adjusted to a pH of 6.0 to 7.2.

Insbesondere wenn die Zugabe von Alka'ihydroxid, ganz besonders bevorzugt von Natriumhydroxid, bis zu;a Erreichen eines alkalischen pH-Wertes erfolgt, führt diese Maßnahme zur weitestgehenden Vermeidung der Bildung von löslichem Calciumhydrogencarbonat und damit im Endeffekt zu einem höheren Ascheanteil in Form von Calciumcarbonat im fertig gebildeten Blatt.Especially when the addition of alkali hydroxide, very particularly preferably from sodium hydroxide, up to; a reaching an alkaline pH takes place, this measure leads to the greatest possible avoidance of the formation of soluble calcium hydrogen carbonate and thus ultimately to a higher proportion of ash in the form of calcium carbonate in the finished sheet.

Das neue Verfahren ermöglicht die bisher nicht ohne große Schwierigkeiten durchführbare alaunsaure Harzleimung unter Verwendung von Calciumcarbonat. Die Verwendung weiterer nicht säureempfindlicher Füllstoffe, wie z. B. von China-CIay ist dabei in der üblichen Weise möglich.The new process enables alumic acid, which up to now has not been carried out without great difficulty Resin sizing using calcium carbonate. The use of other non-acid-sensitive Fillers such as B. from China-CIay is possible in the usual way.

In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe von Calciumcarbonat in Form von calciumcarbonathaltigem Ausschuß erfolgt. Es ist dabei nicht notwendig, den calciumcarbonathaltigen Ausschuß in Frischwasser oder gereinigtem Fabrikationswasser aufzuschlagen, vielmehr kann hier bereits, wie in üblicher Weise, ein ungereinigtes Kreislaufwasser verwendet werden. Die Zugabe des aufgeschlagenen, calciumcarbonathaliigen Ausschusses erfolgt dabei in gleicher Weise, wie die oben beschriebene Zugabe des Calciumcarbonats zu der den fixierten Harzleim enthaltenden Faserstoffmasse. Bei Anfall größerer Ausschußmengen stellt sich letztendlich ein alkalischer pH-Wert der Gesamtmischung ein, wobei der Anstieg des pH-Wertes im neutralen und alkalischen Bereich langsam verläuft. In a very particularly preferred embodiment, the method according to the invention is characterized in that the addition of calcium carbonate takes place in the form of calcium carbonate-containing rejects. It is not necessary to clean the waste containing calcium carbonate in fresh or purified water To whip up manufacturing water, rather, as in the usual way, an unpurified Circulating water can be used. The addition of the whipped calcium carbonate Reject takes place in the same way as the addition of calcium carbonate described above the pulp containing the fixed resin size. Provides large amounts of rejects an alkaline pH value of the total mixture ultimately results, with the increase in pH value im neutral and alkaline range runs slowly.

Zur Erzielung eines ausreichenden Leimungsgrades hat es sich als zweckmäßig erwiesen, daß der im ersten Verfahrensschritt aufgeschlagenen Faserstoffmasse 1,4 bis 3 Gew.-% Harzleim, gerechnet als absolut trockene Substanz, bezogen auf diese Faserstoffmasse, zugesetzt werden.To achieve a sufficient degree of sizing, it has proven to be useful that the im first process step whipped pulp 1.4 to 3 wt .-% resin size, calculated as absolute dry substance, based on this pulp mass, are added.

Unter Harzleim sind nicht nur die üblichen Harzleime, sondern auch die verstärkten Haizleime zu verstehen, wie z. B. solche, die mit Maleinsäureanhydriden verstärkt sind.Resin glue is not just about the usual resin glue, but also to understand the reinforced shark glue, such as B. those with maleic anhydrides are reinforced.

Eine noch weitergehende Verbesserung des Leimungsgrades ist dadurch erzielbar, daß auch der calciumcarbonathaltige Ausschuß vor seiner Zugabe zu der übrigen Mischung in einem separaten Verfahrens- _: schritt geleimt wird.A still further improvement of the sizing degree is achieved in that also the calcium carbonate-Committee prior to its addition to the remaining mixture in a separate _process: step is glued.

In einer weiteren, besonders bevorzugten Ausführungsform sieht das erfindungsgemäße Verfahren daher vor, daß der calciumcarbonathaltige Ausschuß vor Zugabe zu der im ersten Verfahrensschritt lierge- ₍ stellten Faserstoffmasse mit einem oder mehreren synthetischen Leimungsmitteln, ausgewählt aus der Gruppe der Ketendimeren. Anhydride von Mono- und Dicarbonsäuren. Isocyanatverbindungcn, Carbamoylchloriden und anderen Carbamovlverbindungen < geleimt wird.In a further, particularly preferred embodiment, the inventive method therefore provides that the calcium carbonate-committee before addition to the in the first step lierge- _(presented fibrous mass with one or more synthetic sizing agents selected from the group consisting of ketene dimers. Anhydrides of mono- and dicarboxylic acids Isocyanate compounds, carbamoyl chlorides and other carbamoyl compounds are sized.

Durch diese Verfahrensvariante werden Leimungswertc erzielt, die hei Verwendung von calciumcarbonathaltigem Ausschuß bisher nur mit wesentlich höheren Einsatzmengen dieser kostenaufwendigen synthetischen Leimungsmittel erzielt werden konnten. Beim Einsatz von Ketendimeren hat sich z. B. eine Menge von maximal 5 Gev/.-% handelsüblicher Substanz, mit einem Feststoffgehalt von 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den calciumcarbonathaltigen Ausschuß, zur-■ Erreichung eines befriedigenden Leimungsgrades als besonders zweckmäßig erwiesen. This variant of the method achieves sizing values which, with the use of calcium carbonate-containing rejects, could previously only be achieved with significantly higher amounts of these costly synthetic sizing agents. When using ketene dimers, for. B. an amount of a maximum of 5 Gev /.-% commercially available substance, with a solids content of 20 percent by weight, based on the calcium carbonate-containing scrap, ■ to achieve a satisfactory degree of sizing proven to be particularly useful.

Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung, ohne daß diese jedoch auf die Beispiele beschränkt ist.The following examples illustrate the invention without, however, restricting it to the examples is.

example 1

Einer aus gleichen Anteilen bestehenden Mischung aus auf 24" SR angemahlenem Nadelsulfatzellstoff und auf 65° SR gemahlenem Holzschliff werden 12 Gew.-% China-Clay und ],8Gew.-%, bezogen auf Faserstoff, eines verstärkten Harzleims zugegeben. A mixture of equal parts of needle sulphate pulp ground to 24 "SR and ground wood pulp to 65 ° SR is based on 12% by weight china clay and 8% by weight on fiber, a reinforced resin glue added.

Durch Zugabe einer Alauniösung stellt sich ein pH-Wert von 4,7 ein. Als Wasser wird ein aus der Trichterklärung gewonnenes, von absetzbaren Schwebstoffen befreites Rückwasser verwendet.A pH value is established by adding an alum solution of 4.7 a. The water used is a suspended matter that is extracted from the funnel and that can be settled freed backwater used.

In einem separaten Gefäß wird ein mit zwei calciumcarbnnathaltigen Strichen versehener Streichereiausschuß in Dickwasser aufgeschlagen und entstippt. Dickwasser ist ein dem Stoffeindicker entnommenes, ungereinigtes Fabrikationswasser.In a separate vessel is one with two calcium carbnate containing Coating scrap with dashes, whipped in thick water and stripped. Thick water is unpurified production water taken from the substance thickener.

Dem auf 42° SR angemahlenen und entstippten Ausschuß werden 12 Gew.-% China-Clay zugesetzt. Es stellt sich ein pH-Wert von 9.2 ein.12% by weight of china clay are added to the rejects, which have been ground to 42 ° SR and deflipped. A pH of 9.2 is established.

Zwei Gewichtsteile der in dem ersten Verfahrensschritt erhaltenen, den gefällten Harzleim enthaltenden Faserstoffmischung werden mit einem Gewichtsteil des entstippten Ausschusses vermischt und aus dieser Mischung ein Blatt gebildet und getrocknet. Es wird ein Leimungsgrad von 34 Cobb, 60 see gemessen. Das gebildete Papier weist ein Flächengewicht von 60 g/m² auf.Two parts by weight of the pulp mixture containing the precipitated resin size and obtained in the first process step are mixed with one part by weight of the deflaking broke, and a sheet is formed from this mixture and dried. A degree of sizing of 34 Cobb, 60 seconds is measured. The paper formed has a basis weight of 60 g / m ² .

Example 2

Es wird eine erste Mischung wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch nur 1,6 Gew.-% eines verstärkten Harzleims, bezogen auf Faserstoffanteil, zugegeben werden. In einem weiteren Gefäß wird der gleiche Ausschuß wie in Beispiel 1 aufgeschlagen und entstippt, China-Clay zugesetzt und dieser zweiten Mischung 5 Gew.-% eines Ketendimerleims mit einem Feststoffgehalt von 20 Ge\v.-%. bezogen auf Gesamtausschuß, zugegeben. Diese Mischung hat einen pH-Wert von 7,5. Diese beiden Mischungen werden im gleichen Verhältnis wie in Beispiel 1 miteinander gemischt und aus der fertigen Mischung ein Blatt gebildet und getrocknet. Das fertige Blatt hat ein Flächengewicht von 60 g/m² und weist einen Leimungsgrad von 17^: Cobb 60 see auf.It is a first mixture prepared as in Example 1, except that only 1.6 wt -.% Of a reinforced resin size, based on fiber fraction can be added. In a further vessel, the same rejects as in Example 1 are whipped and de-stippled, china clay is added and this second mixture is 5% by weight of a ketene dimer glue with a solids content of 20% by weight. based on total rejects, added. This mixture has a pH of 7.5. These two mixtures are mixed with one another in the same ratio as in Example 1, and a sheet is formed from the finished mixture and dried. The finished sheet has a weight per unit area of 60 g / m ² and a degree of sizing of 17 ^: Cobb 60 see.

Example 3

Es wird eine erste Mischung entsprechend Beispiel 1 hergestellt. Einer zweiten Mischung entsprechend Beispiel 2 werden jedoch nur 1.5 Ge\v.-^ri des in Beispiel 2 verwendeten Ketendimerleims, bezogen auf Gesamtausschuß, zugegeben. Das gebildete Papier mit einem Flächengewicht von 59 g/m² weist einen Leimungsgrad von 26 Cobb. 60 see auf.A first mixture according to Example 1 is produced. A second mixture according to Example 2 are, however, only 1.5 Ge \ v.- ^r i used in Example 2 ketene dimer size, based on total Committee added. The paper formed with a basis weight of 59 g / m ² has a degree of sizing of 26 Cobb. 60 sea on.

Example 4

Einer aus gleichen Anteilen bestehenden Mischung aus auf 24^r SR angemahlenem Nadelsulfatzellstoff und auf 65° SR gemahlenem Holzschliff werden 1.8 Gew.-%, bezogen auf Faserstoff, eines verstärkten Harzleims zugegeben. Nach Zugabe einer Alaunlösung stellt sich ein pH-Wert von 4.7 ein. Als Wasser wird ein Triehlerklarvasser verwendet. Dieser Mischung werden \5 Gew.-Ci eines (aleiumcarbonatpulvers zugegeben und nach kurzer Rührzeit, sobald eine gleichmäßige Verteilung erreicht ist. ein Blatt gebildet und getrocknet. Das Blatt hat ein Flachengewicht von 5^L) girr und einen Leinuinusgrad \on 36 Cobb. fid see.A group consisting of equal parts mixture of ^r 24 SR angemahlenem needle sulphate pulp and to 65 ° SR ground pulp to be 1.8 wt .-%, based on pulp, of a reinforced rosin size added. After adding an alum solution, the pH is 4.7. Triehler clarva water is used as the water. Of this mixture are \ 5 parts by Ci one (added aleiumcarbonatpulvers and formed after a short stirring time, as soon as a uniform distribution is achieved. A sheet and dried. The sheet has a basis weight of 5 ^L) girr and a Leinuinusgrad \ on 36 Cobb. fid see.

230242/644230242/644

Claims

Claim:

1. Process for the production of a paper or cardboard, in which a calcium carbonate, s A sheet of pulp containing resin and aluminum sulfate is formed and dried, characterized by the following features:

a) in a first process step is a. Pulp, which in from well water, Surface water or consisting of treated wastewater or a mixture thereof Fresh water and / or in one of organic and inorganic settable Production water free of suspended solids is added, resin glue and aluminum sulphate added in an amount sufficient to fix the resin glue;

b) in a second process step, the pulp containing the precipitated resin size Calcium carbonate added in a manner known per se.

2. The method according to claim 1, characterized in that after the first method step and before the addition of calcium carbonate to the pulp containing the fixed resin size Alkali hydroxide is added until a pH value between 6.0 and 7.2 is reached.

3. The method according to claim 2, characterized in that the alkali hydroxide is sodium hydroxide is used.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the addition of calcium carbonate in the form of calcium carbonate Committee takes place.

5. The method according to claim 4, characterized in that the opened in the first process step Fiber mass 1.4 to 3% by weight resin glue, calculated as absolutely dry substance, based on this pulp mass, are added.

6. The method according to claim 4 and 5, characterized in that the calcium carbonate Reject before addition to the pulp containing the resin size fixed with aluminum sulfate with one or more synthetic sizing agents selected from the group of Ketene dimers, anhydrides of mono- or dicarboxylic acids, isocyanate compounds and carbamoyl chlorides and other carbamoyl compounds.

7. The method according to claim 5 and 6, characterized in that either the calcium carbonate containing, sized scrap before being added to the pulp mass obtained in the first process step or the pulp mass obtained in the first process step alkali hydroxide in a maximum is added to the amount needed to neutralize the amount added in the first process step Aluminum sulfate is sufficient.