DE2737742C3 - Filler for the paper industry - Google Patents
Filler for the paper industryInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf einen Füllstoff für die Papierindustrie.The invention relates to a filler for the paper industry.
Unter Füllstoffen werden Materialen verstanden, die dem Papierstoff zugeführt zur Anwendung gelangen.Fillers are understood to mean materials that are added to the paper stock and used.
Seit langem bekannt in der Papierproduktion ist, daß die teuren und verhältnismäßig schwer anschaffbaren Faserstoffe durch Füllstoffe mineralischen Ursprungs ersetzt werden. Der Füllstoffgehalt der verschiedenen Papiersorten liegt zwischen 10 und 30%. Ein weiterer Vorteil der Verwendung von Füllstoffen in der Papierproduktion besteht unter anderem darin, daß die fein verteilten Füllstoffe die Räume zwischen den einzelnen Fasern ausfüllen und dadurch die Papieroberfläche ebener und glatter gestalten und die Transparenz des Papiers vermindern, was als eine grundlegende Anforderung bei den Druck- und Schreibpapiersorten gilt. Eine nachteilige Erscheinung besteht hingegen darin, daß durch Erhöhung der Füllstoffmenge der Leimgehalt des Papiers zurückgeht bzw. zum Erreichen des gleichen Leimgehalts mehr Harz erforderlich wird, weiterhin, daß auch die Zerreißlänge des Papiers abnimmt.It has long been known in paper production that the expensive and relatively difficult to acquire Fibers are replaced by fillers of mineral origin. The filler content of the various Paper types are between 10 and 30%. Another benefit of using fillers in paper production is, among other things, that the finely divided fillers the spaces between the individual Filling in fibers and thereby making the paper surface even and smoother and the transparency of the paper decrease, which is considered a fundamental requirement in printing and writing papers. One disadvantageous phenomenon, however, is that by increasing the amount of filler, the glue content of the Paper declines or more resin is required to achieve the same glue content, that the tear length of the paper also decreases.
Die Füllstoffe pflegt man auf Grund ihrer chemischen Zusammensetzung in Silikate, Sulfate, Carbonate und Oxide aufzuteilen. In der Papierindustrie gelangt am meisten verbreitet das in die Gruppe der Silikate gehörenden Kaolin zum Einsatz. Die Hauptursache der Verbreitung des Kaolins ist in seiner verhältnismäßig preisgünstigen Beschaffenheit und in seiner etwa 60—70%igen Retention zu suchen. Der Retentionswert zeigt an, wieviel von dem in den Papierstoff gemischten Füllstoff im Fertigprodukt zurückbleibt.The fillers are cared for due to their chemical composition in silicates, sulfates, carbonates and Divide oxides. In the paper industry, that which belongs to the group of silicates is most widespread Kaolin is used. The main cause of the spread of the kaolin is in its relatively inexpensive Texture and in its about 60-70% retention. The retention value indicates how much of the filler mixed in the paper stock remains in the finished product.
Dem Einsatz der in die Gruppe der Carbonate gehörenden Kreide setzt trotz seiner in technologischer Hinsicht günstige Eigenschaften die im Vergleich zu Kaolin etwa 50—55%ige Retention die Grenzen. Die als Füllstoff verwendete Kreide wird aus den Überresten der in der Natur häufig vorkommenden, hauptsächlich mikroskopische Feinheit aufweisenden Algen durch Schlämmen oder durch Ausfällen aus Calciumchloridlösung mittels Soda bzw. aus Calciumhydroxidlösung durch Kohlendioxid hergestellt. Letzteres ist das sogenannte präzipiticrte oder ausgefällte Calciumcarbonat.The use of chalk, which belongs to the group of carbonates, continues despite its technological point of view favorable properties which in comparison to kaolin about 50-55% retention the limits. The as a filler The chalk used is made from the remains of the naturally occurring, mainly microscopic chalk Algae showing fineness by sludging or by precipitation from calcium chloride solution produced using soda or from calcium hydroxide solution using carbon dioxide. The latter is the so-called precipitated or precipitated calcium carbonate.
Abgesi ion von seiner ziemlich schlechten Retention weist das natürliche bzw. ausgefällte Calciumcarbonat als weiteren technologischen Nachteil die Eigenschaft auf. daß es gegen das zum Ausfällen der Leimstoffe verwendete Aluminiumphosphatsulfat sehr empfindlich Beim kaustifizieren der in Sulfatcellulosefabriken anfallenden Ablauge entsteht eine bedeutende Menge von unter anderem durch Kalium-, Natrium-, Magnesium-, Hydroxy!-. Sulfid· und Silikat-Ionen verunreinigtem, in seiner Hauptmasse Calciumcarbonat enthaltendem blau-grüner, einen unangenehmen Geruch und eine basische Reaktion aufweisendem Kalkschlamm. Zur Nutzung bzw. Regenerierung des Kalkschlammes bieten sich nur in einem sehr engen Kreise Möglichkeiten. Der ίο stark verunreinigte und einen hohen Wassergehalt aufweisende Kalkschlamm gelangt bei dem größten Teil der Cellulosefabriken deshalb auf die Halde. Die Abraumhalden nehmen jedoch einerseits ein außerordentlich großes Gebiet in Anspruch, andererseits führen sie zu einer ziemlich weitläufigen Verunreinigung der Umgebung. Apart from its rather poor retention the natural or precipitated calcium carbonate has the property as a further technological disadvantage on. that it is very sensitive to the aluminum phosphate sulfate used to precipitate the glue When causticizing the waste liquor from sulphate cellulose factories, a significant amount of including potassium, sodium, magnesium, hydroxy! -. Sulphide and silicate ions contaminated, in its main mass calcium carbonate containing blue-green, an unpleasant odor and a basic one Lime sludge exhibiting reaction. Offer to use or regenerate the lime sludge only in a very narrow circle of possibilities. The ίο heavily contaminated and having a high water content Lime sludge therefore ends up in the dump in most of the cellulose factories. The spoil heaps however, on the one hand they take up an extraordinarily large area, on the other hand they lead to a fairly widespread pollution of the environment.
Ein ähnliches, die Umgebung verunreinigendes Nebenprodukt der Celluloseproduktion ist auch der Rückstand des zum Bleichen der Cellulose verwendeten CaI-ciumhypochlorits, dessen Menge durch die im Laufe der Papierproduktion verwirklichten technischen Maßnahmen überhaupt nicht oder kaum vermindert werden können.A similar by-product that pollutes the environment the cellulose production is also the residue of the calcium hypochlorite used to bleach the cellulose, its amount through the technical measures implemented in the course of paper production cannot be reduced at all or hardly at all.
Ziel der Erfindung ist die Nebenprodukte in der Papierindustrie als Füllstoff zu nutzen.The aim of the invention is to use the by-products in the paper industry as fillers.
Diese Aufgabe wird gemäß dem Anspruch 1 gelöst.
Der pH-Wert der Suspension wird zweckdienlicherweise einerseits mit Hilfe von unterschiedlichen Säuren
in zwei oder mehreren Schritten, andererseits mit der gleichen Säure in mehreren Schritten eingestellt.This object is achieved according to claim 1.
The pH of the suspension is expediently adjusted on the one hand with the aid of different acids in two or more steps, on the other hand with the same acid in several steps.
Erfindungsgemäß wird vorteilhafterweise dem Kalkschlamm der Bleischlamm beigemischt, wobei die mit dem Kalkschlamm in die Suspension geführte, 100 Gew.-Teile ausmachende Calciummcnge durch 25 Gew.-Teile mit dem Bleischlamm eingeführtes Calcium ergänzt wird.According to the invention, the lead sludge is advantageously admixed with the lime sludge, the with 100 parts by weight of calcium carried into the suspension in the lime sludge through 25 Parts by weight with the lead sludge introduced calcium is supplemented.
Die Erfindung wird im weiteren an Hand von Beispielen detailliert beschrieben.The invention is further described in detail by means of examples.
auf 10, im zweiten Schritt mittels Fluorwasserstoff auf 5 eingestellt.set to 10, in the second step to 5 using hydrogen fluoride.
Mit der Suspension wurde dem Stoffbrei für holzhaltiges maschinenglattes Druckpapier 20% (auf die Faser berechnet) behandelter Kalkschlamm zugeführt.With the suspension, the pulp for wood-containing machine-smooth printing paper was 20% (on the fiber calculated) treated lime sludge supplied.
Der Papierstoff wurde planiert, die Blattbildung wurde auf einem Laboratoriums-Blattbildungsapparat durchgeführt. Bei dem erhaltenen entsprechend planierten Papier ergeben sich folgende Werte:The stock was leveled, sheet formation was performed on a laboratory sheet maker carried out. The following values result from the appropriately leveled paper obtained:
Weißgrad: 63%Whiteness: 63%
Bei dem als Vergleichsmusterprobe aus dem gleichen Papierstoff mit 20% Kaolin unter den gleichen Bedingungen hergestellten, entsprechend planierten Papier ergaben sich folgende Werte:The comparison sample made from the same paper stock with 20% kaolin under the same conditions produced, appropriately leveled paper resulted in the following values:
Aus Kalkschlamm wurde eine Suspension mit einem Trockengehalt von 50 g/I angefertigt Der pH-Wert der Suspension wurde im ersten Schritt mittels Sulfaminsäure auf 10, im zweiten Schritt mittels Schwefelsäure auf 9 eingestelltA suspension with a dry content of 50 g / l was prepared from lime sludge Suspension was raised to 10 in the first step using sulfamic acid, and in the second step using sulfuric acid set to 9
Mit der Suspension wurde dem Stoffbrei für holzhaltiges maschinenglattes Druckpapier 20% (auf die Faser berechnet) behandelter Kalkschlamm zugeführtWith the suspension the pulp for wood-containing machine-smooth printing paper 20% (calculated on the fiber) treated lime sludge fed
Der Papierstoff wurde planiert, und die Blattbildung wurde auf einem Laboratoriums-Blattbildungsapparat durchgeführt Bei dem erhaltenen entsprechend planierten Papier ergaben sich folgende Werte:The stock was leveled, and the sheet formation was carried out on a laboratory sheet-forming apparatus with the obtained leveled accordingly Paper resulted in the following values:
Reißlänge:
Weißgrad:
Fülls«.offgehalt:Tear length:
Whiteness:
Filling content:
3150 m3150 m
63%63%
10,610.6
Bei dem als Vergleichsmusterprobe aus dem gleichen Papierstoff mit 20% Kaolin unter den gleichen Bedingungen hergestellten entsprechend planierten Papier ergaben sich folgende Werte:The comparison sample made from the same paper stock with 20% kaolin under the same conditions produced appropriately leveled paper resulted in the following values:
Reißlänge:
Weißgrad:
Füllstoffgehalt:Tear length:
Whiteness:
Filler content:
2900 m2900 m
62%62%
10,6%10.6%
Aus Kalkschlamm wurde eine Suspension mit einem Trockengehalt von 200 g/l angefertigt, und dann wurde so viel Bleichschlamm zugegeben, daß auf 100 Gcw.-Teile des mit dem Kalkschlamm in die Suspension zugeführten Calciums 1 Gew.-Teil mit dem Bleichschlamm zugeführtes Calcium entfiel. Der pH-Wert der Suspension wurde nach eir.em Rühren von 15 Minuten im ersten Schritt mit Essigsäure auf 9,5, im zweiten Schritt mit Phosphorsäure auf 8 eingestelltA suspension with a dry content of 200 g / l was prepared from lime sludge, and then was so much bleaching sludge was added that to 100 parts by weight of that with the lime sludge in the suspension supplied calcium 1 part by weight calcium supplied with the bleaching sludge was omitted. The pH of the After stirring for 15 minutes, the suspension was adjusted to 9.5 with acetic acid in the first step and to 9.5 in the second Step set to 8 with phosphoric acid
Mit der Suspension wurde dem Stoffbrei für halbholzfreies Büropapier 20% (auf die Faser berechnet) behandelter Kalkschlamm zugeführt.With the suspension, the pulp for half-wood-free office paper was 20% (calculated on the fiber) treated lime sludge supplied.
Der Papierstoff wurde planiert, und die Blattbildung wurde auf einem Laboratoriums-Blattbildungsapparat durchgeführt. Bei dem erhaltenen entsprechend planierten Papier ergaben sich folgende Werte:The stock was leveled and sheet formation was performed on a laboratory sheet forming machine carried out. The following values were obtained for the correspondingly leveled paper obtained:
Weißgrad: 72%Whiteness: 72%
Bei dem als Vergleichsmusterprobe aus dem gleichen Papierstoff mit 20% Kaolin unter den gleichen Bedingungen hergestellten entsprechend planierten Papier ergaben sich folgende Werte:The comparison sample made from the same paper stock with 20% kaolin under the same conditions produced appropriately leveled paper resulted in the following values:
Weißgrad: 73%Whiteness: 73%
Aus Kalkschlamm wurde eine Suspension mit einem Trockengehalt von 350 g/l angefertigt. Dann wurde so viel Bleichschlamm zugeführt, daß auf 100 Gew.-Teile des mit dem Kalkschlamm in die Suspension zugeführten Calciums 25 Gew.-Teile mit Bleichschlamm zugefiihrtes Calcium entfiel. Der pH-Wert der SuspensionA suspension with a dry content of 350 g / l was prepared from lime sludge. Then it became like that a lot of bleaching sludge fed to 100 parts by weight of that fed into the suspension with the lime sludge Calcium 25 parts by weight calcium added with bleaching sludge was omitted. The pH of the suspension
wurde nach einem Rühren von 30 Minuten im ersten mit Schwefelsäure auf 12£ und dann im zweiten Schritt mit Phosphorsäure auf 12 eingestelltwas after stirring for 30 minutes in the first with sulfuric acid to 12 pounds and then in the second step with Phosphoric acid adjusted to 12
Mit der Suspension wurde dem Stoffbrei für holzfreies maschinenglattes Buchdruckpapier 25% (auf die Faser berechnet) behandelter Kalkschlamm zugeführt Der Papierstoff wurde planiert und die Blattbildung wurde auf einer eine Arbeitsbreite von 420 cm und eine Geschwindigkeit von 320 m/Min, aufweisenden Papiermaschine durchgeführt Bei dem erhaltenen entsprechend planierten Papier ergaben sich folgende Werte:With the suspension, the pulp for wood-free machine-smooth letterpress paper was 25% (on the fiber calculated) treated lime sludge fed. The paper stock was leveled and the sheet formation was on a paper machine with a working width of 420 cm and a speed of 320 m / min carried out With the correspondingly leveled paper obtained, the following values were obtained:
Weißgrad: 82%Whiteness: 82%
Bei dem als Vergieichsmusterprobe aus dem gleichen Papierstück mit 25% Kaolin unter den gleichen Bedingungen hergestellten entsprechend planierten Papier ergaben sich folgende Werte:As a comparison sample from the same Piece of paper with 25% kaolin produced according to leveled paper under the same conditions the following values resulted:
Weißgrad:Whiteness:
2960 m2960 m
82%82%
15.6%15.6%
Aus Kalkschlamm wurde eine Suspension mit einem Trockengehalt von 300 g/l angefertigt Dann wurde so viel Bleichschlamm zugeführt daß auf 100 Gew.-Teile des mit Kalkschlamm in die Suspension zugeführten Calciums 10 Gew.-Teile mit Bleichschlamm zugeführtes Calcium entfiel. Der pH-Wert der Suspension wurde nach einem Rühren von 25 Minuten im ersten Schritt mit Schwefelsäure auf 8,5 und dann im zweiten Schritt mit Phosphorsäure auf 7 eingestellt.A suspension with a dry content of 300 g / l was prepared from lime sludge a lot of bleaching sludge fed that to 100 parts by weight of the lime sludge fed into the suspension Calcium 10 parts by weight supplied with bleaching sludge Calcium was omitted. The pH of the suspension was increased after stirring for 25 minutes in the first step adjusted to 8.5 with sulfuric acid and then to 7 in the second step with phosphoric acid.
Mit der Suspension wurde dem Stoffbrei für holzfreies Bankpostpapier 25% (auf die Faser berechnet) behandelter Kalkschlamm zugeführt. Der Papierstoff wurde planiert und die Blattbildung auf einer eine Arbeitsbreite von 420 cm und eine Geschwindigkeit von 320 m/ Min. aufweisenden Papiermaschine durchgeführt. Bei dem erhaltenen entsprechend planierten Papier ergaben sich folgende Werte:With the suspension, the pulp for wood-free bond paper was treated 25% (calculated on the fiber) Lime sludge supplied. The paper stock was leveled and the sheet formation on a one working width of 420 cm and a speed of 320 m / min. at the correspondingly leveled paper obtained resulted in the following values:
Weißgrad: 81%Whiteness: 81%
Bei dem als Vergleichsmusterprobe aus dem gleichen Papierstoff mit 25% Kaolin unter den gleichen Bedingungen hergestellten entsprechend planierten Papier ergaben sich folgende Werte:The comparison sample made from the same paper stock with 25% kaolin under the same conditions produced appropriately leveled paper resulted in the following values:
Weißgrad: 80%Whiteness: 80%
■ Füllstoffgehalt: 15,0%■ filler content: 15.0%
Auf Grund dieser Beispiele kann eindeutig festgestellt werden, daß der erfindungsgemäß verwendete Kalkschlamm eine Retention erreicht, die die Retention des Kaolins übertrifft.On the basis of these examples it can be clearly stated that the one used according to the invention Lime sludge achieves a retention that exceeds the retention of kaolin.
Ein anderer bedeutender Vorteil besteht darin, daß mit der Erhöhung der Füllstoffmenge die Reißlängen des Fertigprodukts überhaupt nicht oder nur in einem ganz geringen Ausmaß zurückfallen.Another significant advantage is that as the amount of filler increases, so do the tear lengths of the finished product do not fall behind at all or only to a very small extent.
Überraschend ist auch die Tatsache, daß mit dem erfindungsgemäß verwendeten, im Ausgangszustand far-Also surprising is the fact that with the used according to the invention, in the initial state far-
bigen, unreinen Kalkschlamm ein unter den herkömmlichen Bedingungen nur durch den Einsatz von hochwertigem Kaolin erreichbares weißes Produkt mit dem der Normvorschrift entsprechenden Verun^einigungsgrad erhalten wird.bigen, impure lime sludge one among the conventional ones Conditions only through the use of high quality Kaolin achievable white product with the degree of contamination corresponding to the standard specification is obtained.
Vom Gesichtspunkt des Umweltschutzes gesehen, hat der Umstand eine besondere üedeutung, daß die gesamte Menge des Kalkschlammes in der Papierproduktion verwendet werden kann.From the point of view of environmental protection, the fact that the entire amount of lime sludge can be used in paper production.
1010
1515th
2020th
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