DE3035634A1 - Paper or cardboard prodn. with calcium carbonate filler - by adding filler after treating pulp with size and aluminium sulphate - Google Patents

Paper or cardboard prodn. with calcium carbonate filler - by adding filler after treating pulp with size and aluminium sulphate

Info

Publication number
DE3035634A1
DE3035634A1 DE19803035634 DE3035634A DE3035634A1 DE 3035634 A1 DE3035634 A1 DE 3035634A1 DE 19803035634 DE19803035634 DE 19803035634 DE 3035634 A DE3035634 A DE 3035634A DE 3035634 A1 DE3035634 A1 DE 3035634A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
calcium carbonate
added
pulp
resin
paper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19803035634
Other languages
German (de)
Other versions
DE3035634C2 (en
Inventor
Bodo Dipl.-Chem. Dr. 4050 Mönchengladbach Hilterhaus
Günther Dipl.-Chem. Dr. 4052 Korschenbroich Hunger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Feldmuehle AG
Original Assignee
Feldmuehle AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Feldmuehle AG filed Critical Feldmuehle AG
Priority to DE19803035634 priority Critical patent/DE3035634C2/en
Publication of DE3035634A1 publication Critical patent/DE3035634A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE3035634C2 publication Critical patent/DE3035634C2/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/17Ketenes, e.g. ketene dimers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/07Nitrogen-containing compounds
    • D21H17/08Isocyanates
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/14Carboxylic acids; Derivatives thereof
    • D21H17/15Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/14Carboxylic acids; Derivatives thereof
    • D21H17/15Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
    • D21H17/16Addition products thereof with hydrocarbons
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/66Salts, e.g. alums
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/67Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675Oxides, hydroxides or carbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Paper or cardboard prodn. involves forming a sheet from a pulp contg. CaO3, resin and Al sulphate and drying. In the first stage, pulp, beaten with fresh water and/or process water free from suspended (in)organic matter, is treated with resin size and enough Al sulphate to fix the size. CaCO3 is added in a second stage. Alkali hydroxide (NaOH) is added to pH 6.0.7.2 between these 2 stages. The amt. of resin size used is 1.4-3 wt.% w.r.t. abs. dry matter. CaCO3 is added in the form of waste contg. CaCO3. Before addn., this can be sized with synthetic size(s), i.e. ketone dimers, mono- or di-carboxylic anhydrided, NCO cpds., carbamoyl chloride and other carbamoyl cpds. Alkali hydroxide is added to the sized waste or the pulp obtd. in the first stage at most in the amt. needed to neutralise the Al sulphate added in the first stage. Losses and operating difficulties are avoided.

Description

7. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekenn-7. The method according to claim 5 and 6, characterized

zeichnet, daß entweder dem calciumcarbonathaltigen, geleimten Ausschuß vor der Zugabe zu der im ersten Verfahrensschritt erhaltenen Faserstoffmasse oder der im ersten Verfahrens schritt erhaltenen Faserstoffmasse Alkalihydroxid in maximal der Menge zugesetzt wird, die zur Neutralisierung des im ersten Verfahrensschritt zugesetzten Aluminiumsulfats ausreicht. shows that either the calcium carbonate-containing, glued rejects before addition to the pulp mass obtained in the first process step or the pulp mass obtained in the first process step alkali hydroxide in maximum the amount is added which is necessary to neutralize the in the first process step added aluminum sulfate is sufficient.

Verfahren zur Herstellung eines Calciumcarbonat als Füllstoff enthaltenden, massegeleimten Papiers oder Kartons. Process for the production of a calcium carbonate containing filler, mass-sized paper or cardboard.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Calciumcarbonat als Füllstoff enthaltenden Papiers oder Kartons, bei dem der Faserstoffmasse Harzleim und Aluminiumsulfat zugesetzt werden.The present invention relates to a method of making a Calcium carbonate as a filler containing paper or cardboard, in which the pulp Resin glue and aluminum sulfate are added.

Das sogenannte klassische Masseleimungsverfahren, bei dem Harzleim mit Aluminiumsulfat auf Zellstoff- oder Holzschliffasern fixiert wird, führt bei gleichzeitiger Anwesenheit von Calciumcarbonat als Füllstoff in der Papiermasse zu Schwierigkeiten. Bekanntlich entstehen diese Schwierigkeiten durch die Auflösung und Zersetzung des Calciumcarbonats in alaunsaurem Milieu.The so-called classic mass sizing process, in which resin glue is fixed with aluminum sulfate on pulp or wood pulp fibers, leads to simultaneous presence of calcium carbonate as a filler in the paper pulp to trouble. As is well known, these difficulties arise from the dissolution and decomposition of the calcium carbonate in an alumic acid medium.

Durch die Umsetzung von Aluminiumsulfat mit Calciumcarbonat wird Calciumsulfat gebildet, bzw. erfolgt durch eine weitere Umsetzung des ebenfalls entstehenden Kohlendioxids mit Calciumcarbonat die Bildung von Calciumhydrogencarbonat. Als Folgen dieser Umsetzungsreaktionen kommt es einmal zu erheblichen Störungen im gesamten Farbikationsprozeß der Papierfabriken und zum anderen treten beträchtliche Stoffverluste auf.The reaction of aluminum sulphate with calcium carbonate results in calcium sulphate formed, or takes place through a further conversion of the carbon dioxide, which is also formed with calcium carbonate the formation of calcium hydrogen carbonate. As a consequence of these conversion reactions comes on the one hand there were considerable disruptions in the entire coloration process of the paper mills and on the other hand there is a considerable loss of substance.

Die Produktionsstörungen haben ihre Ursache in der Ablagerung des gebildeten Calciumsulfats im Rohrleitungssystem und im Stoffauflauf, die zu einer fortwährenden Unterbrechung des Produktionsprozesses führen, um ein Reinigen der Anlagen zu ermöglichen. Als ein weiterer schwerwiegender Nachteil ist auch die Bildung von Rakelstreifen anzusehen, die sich dann bilden, wenn die entstehenden Ablagerungen sich bei einem auf die Papierherstellung folgenden Streichprozeß lösen und unter dem Rakelmesser festsetzen.The production disruptions are caused by the deposition of the Calcium sulphate formed in the pipeline system and in the headbox, which leads to a continuous interruption of the production process lead to a cleaning of the To enable plants. Another serious disadvantage is education to look at doctor strips that form when the resulting deposits dissolve in a coating process following paper production and under the doctor blade.

Von mindestens ebenso großem Nachteil ist der wirtschaftliche Verlust, der durch die Umsetzung des Calciumcarbonats mit Aluminiumsulfat zu Calciumsulfat entsteht. Durch dessen höhere Löslichkeit im Vergleich zu Calciumcarbonat entzieht sich dieses Umsetzungsprodukt dem Papierherstellungsprozeß, wobei weitere Verluste in gleicher Weise durch die Bildung von Calciumhydrogencarbonat aus Calciumcarbonat und Kohlendioxid entstehen.At least as great a disadvantage is the economic loss, the reaction of calcium carbonate with aluminum sulfate to calcium sulfate arises. Due to its higher solubility compared to calcium carbonate it is withdrawn this conversion product to the papermaking process, with further losses in the same way through the formation of calcium hydrogen carbonate from calcium carbonate and carbon dioxide are created.

Man hat deshalb bereits seit längerer Zeit versucht, eine Lösung für das dringend anstehende Problem der Masseleimung von calciumcarbonathaltigen Papieren zu finden. Eine besondere Bedeutung kommt diesem bisher noch nicht zufriedenstellend gelösten Problem noch dadurch zu, daß in letzter Zeit der Calciumcarbonatanteil als Streichpigment infolge der Verknappung von Kaolin erheblich zugenommen hat. Da der in der Streicherei und der weiteren Papierausrüstung entstehende Ausschuß nicht einfach vernichtet werden kann, sondern allein aus wirtschaftlichen Uberlegungen wieder der Papierherstellung zugeführt werden muß, haben die Probleme durch den höheren Anteil von Calciumcarbonat bzw.Therefore one has tried for a long time to find a solution for the urgent problem of the in-house sizing of papers containing calcium carbonate to find. This has not yet been given a particular significance in a satisfactory manner solved problem by the fact that lately the calcium carbonate content as a coating pigment has increased significantly as a result of the shortage of kaolin. Because the one that arises in the coating and other paper finishing Committee cannot simply be destroyed, but solely for economic reasons must be fed back to the papermaking process, have the problems caused by the higher proportion of calcium carbonate or

dessen Unverträglichkeit mit dem bei der Harzleimung notwendigen Aluminiumsulfat zugenommen.its incompatibility with the aluminum sulfate required for resin sizing increased.

Zur Überwindung dieser bekannten Schwierigkeiten wurde gemäß Wo henblatt für Papierfabrikation17, 1979, Seite 64 bereits vorgeschlagen, den pH-Wert an Papiermaschinen auf 6,0 bis 6,7 einzustellen. Hierbei traten jedoch neue Schwierigkeiten infolge ungenügender Leimung auf. Es darf vermutet werden, daß die Aluminiumionen im beschriebenen pH-Bereich eine ungenügende positive Ladung aufwiesen und dadurch der zugegebene Harzleim in ungenügender Weise fixiert wurde. Dadurch wies einmal das Papier einen zu geringen Leimungsgrad auf und zum anderen führte das nicht ausgefällte Harz zu Harzkrusten an der Papieroberfläche.To overcome these known difficulties, according to Wo henblatt für Papierfabrikation17, 1979, page 64 already proposed the pH value on paper machines set to 6.0 to 6.7. However, new difficulties arose as a result insufficient gluing. It can be assumed that the aluminum ions in the described pH range had an insufficient positive charge and thus the added Resin glue was insufficiently fixed. As a result, the paper once showed one too low a degree of sizing and, on the other hand, the non-precipitated resin led to it Resin crusts on the paper surface.

Auch die in der gleichen Literaturstelle beschriebenen Verfahrensweisen, mit einer konstanten Menge von Aluminiumsulfat zu fahren bzw. unter Verzicht auf die Harzleim / Aluminiumsulfatleimung mit synthetischen Leimungsmitteln im neutralen Bereich zu fahren, haben noch nicht zu befriedigenden Resultaten geführt. Bei der Fahrweise mit konstanten Mengen von Aluminiumsulfat kommt es zu großen Schwankungen in der Retention, da der plI-Wert in Abhängigkeit von der Art und Menge des verwendeten calciumcarbonathaltigen Ausschusses großen Schwankungen unterliegt.Also the procedures described in the same literature reference, to drive with a constant amount of aluminum sulphate or to do without the resin glue / aluminum sulfate glue with synthetic sizing agents in the neutral Driving area have not yet led to satisfactory results. In the Driving with constant amounts of aluminum sulphate leads to large fluctuations in retention, as the pI value depends on the type and amount of used calcium carbonate-containing rejects are subject to large fluctuations.

Bei der sogenannten Neutralleimung, die beispielsweise mit Ketendimeren durchgeführt wird, ergibt sich als schwerwiegende Nachteil, daß der Leimungsgrad unmittelbar nach Verlassen der Papiermaschine noch sehr gering ist und sich erst nach längerer Lagerung verbessert.With so-called neutral sizing, for example with ketene dimers is carried out, there is a serious disadvantage that the degree of sizing immediately after leaving the paper machine is still very low and only improved after prolonged storage.

Der entscheidende Nachteil der Neutralleimung liegt aber darin, daß die hierbei zu verwendenden synthetischen Leimungsmittel erheblich teurer sind als die in Kombination mit Aluminiumsulfat eingesetzten üblichen Harzleime.The decisive disadvantage of neutral sizing is that the synthetic sizing agents to be used here are considerably more expensive than the usual resin glue used in combination with aluminum sulphate.

Ausgehend von diesen Schwierigkeiten und Nachteilen der bisher bekannten Verfahren liegt die Aufgabe der vorliegenden Erfindung in der Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung eines in der Masse geleimten Papiers oder Kartons unter Verwendung von Calciumcarbonat als Füllstoff und Harzleim und Aluminiumsulfat als Leimungsmittel.Based on these difficulties and disadvantages of the previously known Method, the object of the present invention is to create a method for making pulp sized paper or cardboard using of calcium carbonate as a filler and resin glue and aluminum sulfate as a sizing agent.

Insbesondere sollen die Stoffverluste und Betriebsstörungen vermieden werden, die bisher bei der Anwendung dieser Komponenten unvermeidbar waren.In particular, the material losses and operational disruptions should be avoided that were previously unavoidable when using these components.

Diese Aufgabe wird gemäß der vorliegenden Erfindung durch ein Verfahren zur Herstellung eines Papiers oder Kartons gelöst, bei dem aus einer Calciumcarbonat, Harz und Aluminiumsulfat enthaltenden Faserstoffmasse ein Blatt gebildet und getrocknet wird, gekennzeichnet durch die folgenden Merkmale: a) In einem ersten Verfahrensschritt wird einer Faserstoffmasse, die in Frischwasser und/oder in einem von organischen und anorganischen absetzbaren Schwebstoffen freien Fabrikationswasser aufgeschlagen ist, Harzleim und Aluminiumsulfat in einer für die Fixierung des Harzleims ausreichenden Menge zugesetzt, b) in einem zweiten Verfahrens schritt wird der den gefüllten Harzleim enthaltenden Faserstoffmasse Calciumcarbonat zugesetzt.This object is achieved according to the present invention by a method for the production of a paper or cardboard solution, in which calcium carbonate, A pulp containing resin and aluminum sulfate was formed into a sheet and dried is characterized by the following features: a) In a first process step is a pulp that is in fresh water and / or in one of organic and production water free of inorganic settable suspended matter is, rosin glue and aluminum sulfate in one for the fixation of the Sufficient resin size added, b) step in a second process calcium carbonate is added to the pulp mass containing the filled resin size.

Für die erfolgreiche Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist von entscheidender Bedeutung,daß alle Verfahrensbedingungen eingehalten werden. Insbesondere ist die Verwendung von Frischwasser und/oder einem Fabrikationswasser, das keine absetzbaren anorganischen oder organischen Schwebstoffe enthält, von großer Wichtigkeit. Durch diese Maßnahme ist nämlich sichergestellt, daß die Fixierung des Harzleims mit Aluminiumsulfat nicht durch irgendwelche aus dem Calciumcarbonat und Aluminiumsulfat entstandenen Umsetzungsprodukte, oder durch organische Verunreinigungen, wie z.B. aus Zellstoffen und Holzschliffen entstandene Feinfasern, sogenannte Nullfasern und andere Faserbruchstücke beeinträchtigt wird. Unter Frischwasser ist zu verstehen z.B. ein Brunnenwasser, ein Oberflächenwasser oder aber ein solches Wasser, das bereits eine Abwasserreinigung durchlaufen hat. Unter einem von Schwebstoffen befreiten Fabrikationswasser ist ein solches Wasser zu verstehen, das, wie z-.B. das sogenannte Trichterklarwasser nach dem Durchlauf durch die Papiermaschine in einem Klärtrichter, in dem die in ihm enthaltenen absetzbaren Schwebstoffe sedimentieren, von diesen befreit worden ist. Ein solches Wasser kann in der für die Papierindustrie üblichen Konzentration noch gelöste Hilfsstoffe, wie z.B. Reste von Retentionshilfsmitteln oder Salze enthalten, sowie nicht absetzbare Schwebstoffe. Das sind mit bloßem Auge nicht mehr wahrnehmbare Faserbruchstücke, sogenannte Mikrofibrillen, die jedoch noch keine nennenswerte Beeinträchtigung für das erfindungsgemäße Verfahren gezeigt haben.For the successful implementation of the method according to the invention It is critical that all procedural conditions are met. In particular, the use of fresh water and / or a production water, that does not contain any settable inorganic or organic suspended matter, of great importance Importance. This measure ensures that the fixation of the rosin size with aluminum sulfate not by any of the calcium carbonate and aluminum sulphate, or through organic impurities, such as fine fibers made from pulp and wood pulp, so-called zero fibers and other fiber fragments is adversely affected. Fresh water is to be understood E.g. a well water, a surface water or such a water that has already undergone wastewater treatment. Under one freed from suspended matter Manufacturing water is to be understood as such water that, like z-.B. the so-called Funnel clear water after passing through the paper machine in a clarifying funnel, in which the sedimentable suspended matter contained in it sediment, from these has been released. Such water can be used in the usual for the paper industry Concentration of still dissolved auxiliaries, such as residues of retention aids or contain salts, as well as non-deductible Suspended matter. That are fiber fragments, so-called microfibrils, which can no longer be seen with the naked eye, which, however, still does not have any significant adverse effects on the process according to the invention have shown.

Dadurch, daß die Zugabe von Calciumcarbonat erst dann erfolgt, wenn im ersten Verfahrensschritt die Fixierung des Harzleims mit Aluminiumsulfat auf den Faserstoffen erfolgt ist, wird dabei erreicht, daß die Harzfixierung durch die Anwesenheit von Calciumcarbonat nicht mehr in ungünstiger Weise beeinflußt wird. Die erreichbaren Leimungsgrade liegen dabei erheblich über den Werten, die bei einem einstufigen Verfahren gemessen werden, bei dem das Calciumcarbonat bereits während der Harzfällung anwesend ist.Because calcium carbonate is only added when In the first process step, the resin glue is fixed with aluminum sulfate the fibrous materials is done, it is achieved that the resin fixation by the The presence of calcium carbonate is no longer adversely affected. The achievable degrees of sizing are considerably higher than the values that can be achieved with a one-step process can be measured in which the calcium carbonate already during the resin precipitation is present.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß infolge des kurzfristigen Arbeitens im schwachsauren Bereich mit anschließendem Übergang in den alkalischen Bereich die Kohlendioxidentwicklung weitgehend unterdrückt wird. Die Zugabe von Calciumcarbonat kann dabei in einer solchen Menge erfolgen, bis sich ein End-pH-Wert von ungefähr 9,2 ergibt.Another advantage of the method according to the invention is that that as a result of short-term work in the weakly acidic area with subsequent The transition to the alkaline range largely suppresses the development of carbon dioxide will. Calcium carbonate can be added in such an amount that until a final pH of about 9.2 results.

Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens sieht vor, daß im ersten Verfahrens schritt und vor Zugabe von Calciumcarbonat, die den fixierten Harzleim enthaltende Faserstoffmasse durch Zugabe von Alkalihydroxid auf einen pH-Wert von 6,0 bis 7,2 eingestellt wird.A preferred embodiment of the method provides that in the first Process step and before adding calcium carbonate, which the fixed resin glue containing pulp mass by adding alkali hydroxide to a pH of 6.0 to 7.2 is set.

Insbesondere wenn die Zugabe von Alkalihydroxid, ganz besonders bevorzugt von Natriumhydroxid, bis zum Erreichen eines alkalischen p-Wertes erfolgt, führt diese Maßnahme zur weitestgehenden Vermeidung der Bildung von löslichem Calciumhydrogencarbonat und damit im Endeffekt zu einem höheren Ascheanteil in Form von Calciumcarbonat im fertig gebildeten Blatt.Especially when the addition of alkali hydroxide is particularly preferred of sodium hydroxide until an alkaline p-value is reached this measure to avoid education as far as possible of soluble Calcium hydrogen carbonate and thus in the end to a higher proportion of ash in the form of calcium carbonate in the finished leaf.

Das neue Verfahren ermöglicht die bisher nicht ohne große Schwierigkeiten durchführbare alaunsaure Harzleimung unter Verwendung von Calciumcarbonat. Die Verwendung weiterer nicht säureempfindlicher Füllstoffe, wie z.B. von China-Clay ist dabei in der üblichen Weise möglich.The new process has not yet made this possible without great difficulties feasible alumic acid resin sizing using calcium carbonate. The usage Other non-acid-sensitive fillers, such as China-Clay, are included possible in the usual way.

In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe von Calciumcarbonat in Form von calciumcarbonathaltigem Ausschuß erfolgt. Es ist dabei nicht notwendig, den calciumcarbonathaltigen Ausschuß in Frischwasser oder gereinigtem Fabrikationswasser aufzuschlagen, vielmehr kann hier bereits,wie in üblicher Weise, ein ungereinigtes Kreislaufwasser verwendet werden. Die Zugabe des aufgeschlagenen, calciumcarbonathaltigen Ausschusses erfolgt dabei in gleicher Weise, wie die oben beschriebene Zugabe des Calciumcarbonats zu der den fixierten Harzleim enthaltenden Faserstoffmasse. Bei Anfall größerer Ausschußmengen stellt sich letztendlich ein alkalischer pH-Wert der Gesamtmischung ein, wobei der Anstieg des pH-Wertes im neutralen und alkalischen Bereich langsam verläuft.In a very particularly preferred embodiment, this is according to the invention Method characterized in that the addition of calcium carbonate in the form of calcium carbonate-containing scrap takes place. It is not necessary to use the calcium carbonate To whip up scrap in fresh water or purified manufacturing water, rather Here, as in the usual way, an unpurified circuit water can already be used will. The whipped, calcium carbonate-containing rejects are added in the same way as the addition of calcium carbonate described above the pulp mass containing the fixed resin size. In the event of large amounts of rejects an alkaline pH value of the total mixture is ultimately established, whereby the Increase in pH in the neutral and alkaline range is slow.

Zur Erzielung eines ausreichenden Leimungsgrades hat es sich als zweckmäßig erwiesen, daß der im ersten Verfahrensschritt aufgeschlagenen Faserstoffmasse 1,4 bis 3 Gew.% Harzleim, gerechnet als absolut trockene Substanz, bezogen auf diese Faserstoffmasse, zugesetzt werden.It has proven to be useful to achieve a sufficient degree of sizing proved that the pulp mass whipped in the first step 1.4 Up to 3% by weight of resin glue, calculated as an absolutely dry substance, based on this Pulp mass, are added.

Unter Harzleim sind nicht nur die üblichen Harzleime, sondern auch die verstärkten Harzleime zu verstehen, wie z.B. solche, die mit Maleinsäureanhydriden verstärkt sind.Resin glue not only includes the usual resin glue, but also Understand the reinforced rosin sizes, such as those made with maleic anhydrides are reinforced.

Eine noch weitergehende Verbesserung des Leimungsgrades ist dadurch erzielbar, daß auch der calciumcarbonathaltige Ausschuß vor seiner Zugabe zu der übrigen Mischung in einem separaten Verfahrens schritt geleimt wird.This results in an even further improvement in the degree of sizing achievable that the calcium carbonate-containing scrap before its addition to the remaining mixture is glued in a separate process step.

In einer weiteren, besonders bevorzugten Ausführungsform sieht das erfindungsgemäße Verfahren daher vor, daß der calciumcarbonathaltige Ausschuß vor Zugabe zu der im ersten Verfahrens schritt hergestellten Faserstoffmasse mit einem oder mehreren synthetischen Leimungsmitteln, ausgewählt aus der Gruppe der Ketendimeren, Anhydride von Mono- oder Dicarbonsäuren, Isocyanatverbindungen, Carbamoylchloriden und anderen Carbamoylverbindungen geleimt wird Durch diese Verfahrensvariante werden Leimungswerte erzielt, die bei Verwendung von calciumcarbonathaltigem Ausschuß bisher nur mit wesentlich höheren Einsatzmengen dieser kostenaufwenigensynthetischen Leimungsmittel erzielt werden konnten. Beim Einsatz von Ketendimeren hat sich z.B. eine Menge von maximal 5 Gew.% handelsüblicher Substanz, mit einem Feststoffgehalt von 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den calciumcarbonathaltigen Ausschuß, zur Erreichung eines befriedigenden Leimungsgrades als besonders zweckmäßig erwiesen.In a further, particularly preferred embodiment, this sees The inventive method therefore provides that the calcium carbonate-containing rejects Addition to the pulp mass produced in the first process step with a or more synthetic sizing agents selected from the group of ketene dimers, Anhydrides of mono- or dicarboxylic acids, isocyanate compounds, carbamoyl chlorides and other carbamoyl compounds will be sized by this process variant Sizing values achieved that were previously achieved with the use of rejects containing calcium carbonate only with significantly higher amounts of these costly synthetic sizing agents could be achieved. When using ketene dimers, for example, a lot of a maximum of 5% by weight of commercially available substance with a solids content of 20% by weight, based on the calcium carbonate-containing rejects, to achieve a satisfactory Degree of sizing proved to be particularly useful.

Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung, ohne daß diese jedoch auf die l3eispiele beschränkt ist.The following examples illustrate the invention without However, this is limited to the 13 examples.

Beispiel 1 Einer aus gleichen Anteilen bestehenden Mischung aus auf 240sir angemahlenem Nadelsulfatzellstoff und auf 65" SR gemahlenem Holzschliff werden 12 Gew.% China-C]ay und 1,8 Gew.%, bezogen auf Faserstoff, eines verstärkten Harz]eims zugegeben.Example 1 A mixture of equal parts 240sir ground needle sulphate pulp and ground wood pulp to 65 "SR 12% by weight of China-C] ay and 1.8% by weight, based on fiber, of a reinforced resin admitted.

Durch Zugabe einer Alaunlösung stellt sich ein pH-Wert von 4,7 ein. Als Wasser wird ein aus der Trichterklärung gewonnenes, von absetzbaren Schwebstoffen befreites Rückwasser verwendet.By adding an alum solution, a pH of 4.7 is established. The water used is a suspended matter that is extracted from the funnel and which can be deposited freed backwater used.

In einem separaten Gefäß wird ein mit zwei calciumcarbonathaltigen Strichen versehener Streichereiausschuß in Dickwasser aufgeschlagen und entstippt. Dickwasser ist ein dem Stoffeindicker entnommenes, ungereinigtes Fabrikationswasser.In a separate vessel, one with two calcium carbonate Coating scrap marked with lines, whipped in thick water and stripped. Thick water is unpurified manufacturing water taken from the substance thickener.

Dem auf 420SR angemahlenen und entstippten Ausschuß werden 12 Gew.% China-Clay zugesetzt. Es stellt sich ein pH-Wert von 9,2 ein.12% by weight are added to the scrap, ground and deflaked on 420SR China clay added. A pH of 9.2 is established.

Zwei Gewichtsteile der in dem ersten Verfahrens schritt erhaltenen, den gefällten Harzleim enthaltenden Faserstoffmischung werden mit einem Gewichtsteil des entstippten Ausschusses vermischt und aus dieser Mischung ein Blatt gebildet und getrocknet. Es wird ein Leimungsgrad von 34 Cobb, 60 sec. gemessen. Das gebildete Papier weist ein Flächengewicht von 60 g/m2 -auf.Two parts by weight of the obtained in the first process step, the pulp mixture containing the precipitated rosin size are one part by weight of the deflaked rejects are mixed and a sheet is formed from this mixture and dried. A degree of sizing of 34 Cobb, 60 seconds is measured. The educated Paper has a basis weight of 60 g / m2.

Beispiel 2 Es wird eine erste Mischung wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch nur 1,6 Gew.% eines verstärkten Harzleims, bezogen auf Faserstoffanteil, zugegeben werden. In einem weiteren Gefäß wird der gleiche Ausschuß wic in Beispiel 1 aufgeschJagen und entstippt, China-Clay zugesetzt und dieser zweiten Mischung 5 Gew.% eines Ketendimerleims mit einem Feststoffgehalt von 20 Gew.%, bezogen auf Gesamtausschuß, zuaegeben. Diese Mischung hat einen pH-Wert von 7r5.Example 2 A first mixture is prepared as in Example 1, However, only 1.6% by weight of a reinforced resin glue, based on the fiber content, be admitted. In another vessel, the same scrap is used as in example 1 whipped and stripped, china clay added and this second mixture 5% by weight of a ketene dimer glue with a solids content of 20% by weight, based on Full Committee, admitted. This mixture has a pH of 7r5.

Diese beiden Mischungen werden im gleichen Verhältnis wie in Beispiel 1 miteinander gemischt und aus der fertigen Mischung ein Blatt gebildet und getrocknet.These two mixtures are in the same ratio as in example 1 mixed together and formed a sheet from the finished mixture and dried.

Das fertige Blatt hat ein Flächengewicht von 60 g/m2 und weist einen Leimungsgrad von 170 Cobb 60 sec auf.The finished sheet has a basis weight of 60 g / m2 and has a Degree of sizing of 170 Cobb 60 sec.

Beispiel 3 Es wird eine erste Mi ;chuncj entsprechend Bczispicl 1 hergestellt. Einer zweiten Mischung cntsprechend Beispiel 2 werden jedoch nur 1,5 Gew.% des in Beispiel 2 verwendeten Ketendimerleims, bezogen auf Gesamtausschuß, zugegeben. Das gebildete Papier mit einem Flächengewicht von 59 g/m2 weist einen Leimungsgrad von 260 Cobb, 60 sec. auf,Example 3 There is a first Mi; chuncj according to Bczispicl 1 manufactured. A second mixture according to Example 2, however, only yields 1.5 % By weight of the ketene dimer glue used in Example 2, based on total rejects, admitted. The paper formed with a basis weight of 59 g / m2 has a Degree of sizing of 260 Cobb, 60 sec. On,

Claims (6)

Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung eines Papiers oder Kartons, bei dem aus einer Calciumcarbonat, Harz und Aluminiumsulfat enthaltenden Faserstoffmasse ein Blatt gebildet und getrocknet wird, gekennzeichnet durch die folgenden Merkmale: a) In einem ersten Verfahrensschritt wird einer Faserstoffmasse, die in Frischwasser und/oder in einem von organischen und anorganischen absetzbaren Schwebstoffen freien Farbikationswasser aufgeschlagen ist, Harzleim und Aluminiumsulfat in einer für die Fixierung des Harzleims ausreichenden Menge zugesetzt, b) in einem zweiten Verfahrens schritt wird der den gefällten Harzleim enthaltenden Faserstoffmasse Calciumcarbonat zugesetzt. Claims 1. A method for producing a paper or cardboard, in the case of a pulp mass containing calcium carbonate, resin and aluminum sulfate a sheet is formed and dried, characterized by the following features: a) In a first process step, a pulp mass, which is in fresh water and / or in one free of organic and inorganic settable suspended matter Coloration water is whipped, resin glue and aluminum sulfate in one for the fixing of the resin glue is added in a sufficient amount, b) in a second process step becomes the pulp mass containing the precipitated resin glue calcium carbonate added. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem ersten Verfahrens schritt und vor der Zugabe von Calciumcarbonat der den fixierten Harzleim enthaltenden Faserstoffmasse Alkalihydroxid bis zum Erreichen eines pH-Wertes zwischen 6,0 und 7,2 zugesetzt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that according to the first process step and before adding calcium carbonate to the fixed Resin glue containing pulp mass alkali hydroxide until a pH value is reached between 6.0 and 7.2 is added. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalihydroxid Natriumhydroxid verwendet wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the alkali hydroxide Sodium hydroxide is used. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe von Calciumcarbonat in Form von calciumcarbonathaltigem Ausschuß erfolgt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the addition of calcium carbonate in the form of calcium carbonate-containing rejects he follows. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der im ersten Verfahrens schritt aufgeschlagenen Faserstoffmasse 1,4 bis 3 Gew.% Harzleim, gerechnet als absolut trockene Substanz, bezogen auf diese Faserstoffmasse, zugesetzt werden.5. The method according to claim 4, characterized in that the in the first Process step whipped pulp mass 1.4 to 3 wt.% Resin glue, calculated be added as an absolutely dry substance, based on this pulp mass. 6. Verfahren nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß der calciumcarbonathaltige Ausschuß vor Zugabe zu der den mit Aluminiumsulfat fixierten Harzleim enthaltenden Faserstoffmasse mit einem oder mehreren synthetischen Leimungsmitteln, ausgewählt aus der Gruppe der Ketendimeren, Anhydride von Mono- oder Dicarbonsäuren, Isocyanatverbindungen und Carbamoylchloriden und anderen Carbamoylverbindungen geleimt wird.6. The method according to claim 4 and 5, characterized in that the calcium carbonate-containing rejects before adding to the ones fixed with aluminum sulfate Pulp containing resin size with one or more synthetic sizing agents, selected from the group of ketene dimers, anhydrides of mono- or dicarboxylic acids, Isocyanate compounds and carbamoyl chlorides and other carbamoyl compounds sized will.
DE19803035634 1980-09-20 1980-09-20 Process for the production of a mass-sized paper or cardboard containing calcium carbonate as a filler Expired DE3035634C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803035634 DE3035634C2 (en) 1980-09-20 1980-09-20 Process for the production of a mass-sized paper or cardboard containing calcium carbonate as a filler

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803035634 DE3035634C2 (en) 1980-09-20 1980-09-20 Process for the production of a mass-sized paper or cardboard containing calcium carbonate as a filler

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3035634A1 true DE3035634A1 (en) 1982-04-08
DE3035634C2 DE3035634C2 (en) 1982-10-21

Family

ID=6112507

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803035634 Expired DE3035634C2 (en) 1980-09-20 1980-09-20 Process for the production of a mass-sized paper or cardboard containing calcium carbonate as a filler

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3035634C2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0292975A1 (en) * 1987-05-26 1988-11-30 Hercules Incorporated Sizing pulp
EP0333368A2 (en) * 1988-03-18 1989-09-20 Eka Nobel Ab Paper sizing method
US5972100A (en) * 1990-04-11 1999-10-26 Hercules Incorporated Pretreatment of filler with cationic ketene dimer

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chemisches Zentralblatt (1964), H. 40, Referat 2609 *
Wochenblatt f. Papierfabrikation (1974), H. 23/24, S. 886 bis 891, 894 bis 896 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0292975A1 (en) * 1987-05-26 1988-11-30 Hercules Incorporated Sizing pulp
EP0333368A2 (en) * 1988-03-18 1989-09-20 Eka Nobel Ab Paper sizing method
EP0333368A3 (en) * 1988-03-18 1991-03-27 Eka Nobel Ab Paper sizing method
US5972100A (en) * 1990-04-11 1999-10-26 Hercules Incorporated Pretreatment of filler with cationic ketene dimer

Also Published As

Publication number Publication date
DE3035634C2 (en) 1982-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69206735T2 (en) Papermaking process
DE69728906T3 (en) USE OF CALCIUM CARBONATE IN AN ACID AQUEOUS MEDIUM
DE1073854B (en) Process for the production of filled papers and the like
DE2731934A1 (en) METHOD FOR MAKING PAPER OR THE LIKE
EP0112525A1 (en) Agent and process for neutral sizing
DE2440933B2 (en) Process for practically complete closure of the wastewater cycle in the paper industry
DE2408523C3 (en) Process for preventing resin build-up in papermaking
DE3035634C2 (en) Process for the production of a mass-sized paper or cardboard containing calcium carbonate as a filler
EP0200002B1 (en) Paper-sizing agents and their use
DE60014169T2 (en) METHOD FOR REMOVING HARMFUL COMPONENTS FROM A TREATMENT LIQUID
DE1233710B (en) Process for preventing resin precipitation in mechanical processes and chemical pulping processes in pulp or paper manufacture
DE3245390C1 (en) Agent and process for neutral sizing
DE1138310B (en) Process for the production of paper with high wet and dry strength
DE3434220C2 (en)
DE4015252A1 (en) METHOD FOR LINKING A BINDER INTO A FILLED PAPER
DE935949C (en) Process for producing wet strength papers
DE672526C (en) Process for the production of strong cardboard from cellulose-containing materials, in particular from straw or a mixture of different types of straw
AT138569B (en) Process for the production of sized paper containing alkaline fillers.
DE3338086C1 (en) Agent and process for neutral sizing
DE667149C (en) Process for the production of pinewood tweak
DE710822C (en) Process for the production of pulp
DE2737742A1 (en) Calcium carbonate fillers for paper, prodn. - by adjusting the pH of a suspension of calcium carbonate to 5 to 12 with an organic or inorganic acid
WO2022129052A1 (en) Method for separating cellulosic particulates out of fiber suspensions and/or filtrates
DE338396C (en) Method for gluing paper
AT242494B (en) Process for the production of pulp from lignocellulosic material

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8330 Complete disclaimer