DE3118192A1 - Process for de-inking waste paper - Google Patents

Process for de-inking waste paper

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DE3118192A1 DE19813118192 DE3118192A DE3118192A1 DE 3118192 A1 DE3118192 A1 DE 3118192A1 DE 19813118192 DE19813118192 DE 19813118192 DE 3118192 A DE3118192 A DE 3118192A DE 3118192 A1 DE3118192 A1 DE 3118192A1
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Abstract

Process for de-inking waste paper by defibration of the waste paper in water to a stock consistency of 1 to 8 % by weight at a temperature from 40 to 90 DEG C in the presence of alkali, wetting agent and flotation aid, residence time of the mixture in the vat, flotation and, if necessary, conventional bleaching of the fibre material, the defibration being carried out in the absence of waterglass, and 0.1 to 2.0 % by weight of a reducing agent, relative to the dry weight of the waste paper, being added at a pH of 8.5 to 12 before the completion of defibration or after this.

Description

Verfahren zum Deinken von AltpapierProcess for deinking waste paper

Gemäß einem bekannten Verfahren wird holzhaltiges Altpapier dadurch deinkt, daß man das Altpapier in einem Pulper in Wasser unter Einwirkung von Natronlauge, Wasserglas, Wasserstoffperoxid, einem Flotationsmittel (Sammler) und einem Netzmittel bei einer Temperatur von etwa 60 0C zerfasert. Die Stoffdichte beträgt etwa 4 %. Nach einer Einwirkungszeit der Chemikalien auf das zerfaserte Altpapier, wird die Tulpe auf einen Feststoffgehalt von etwa 0,8 % verdünnt und flotiert. Dabei werden die aus dem Papier abgelösten Druckfarben bzw. deren Zersetzungsprodukte aus dem System entfernt. Je nach gewünschtem Weißegrad des Papiers schließt sich an die Flotationsstufe eine übliche Bleiche des Faserstoffs an. Unter üblicher Bleiche wird sowohl die Peroxidbleiche als auch die Reduktionsbleiche mit Natriumdithionit bzw. Natriumhydrogensulfit oder Natriumsulfit im schwachsauren pH-Bereich verstanden.According to a known method, wood-containing waste paper is thereby produced thinks that you can put the waste paper in a pulper in water under the action of caustic soda, Water glass, hydrogen peroxide, a flotation agent (collector) and a wetting agent fiberized at a temperature of about 60 0C. The consistency is about 4%. After the chemicals have been exposed to the shredded waste paper, the Tulip diluted to a solids content of about 0.8% and floated. Be there the printing inks detached from the paper or their decomposition products from the System removed. Depending on the desired degree of whiteness of the paper, the Flotation stage a common bleaching of the pulp. Under normal bleach both peroxide bleach and reduction bleaching with sodium dithionite are used or sodium hydrogen sulfite or sodium sulfite in the weakly acidic pH range.

Der optimale pH-Wert für die Reduktionsbleiche liegt bei etwa 6.The optimal pH for reduction bleach is around 6.

Bei einem anderen bekannten Verfahren zum Deinken von Altpapier, wird das Altpapier zunächst in Wasser in Abwesenheit von Chemikalien zerfasert, dann auf einen Feststoffgehalt von etwa 20 Gew.-,0 eingedickt, mit Chemikalien (Natronlauge, Wasserglas, Netzmittel und Flotationsmittel) behandelt, die Chemikalien einwirken läßt, mit Wasser verdünnt, flotiert und erforderlichenfalls nachgebleicht.In another known process for deinking waste paper, The waste paper is first shredded in water in the absence of chemicals, then thickened to a solids content of about 20 wt .-, 0, with chemicals (caustic soda, Water glass, wetting agents and flotation agents) that affect chemicals leaves, diluted with water, floated and, if necessary, re-bleached.

Die Verwendung von Wasserglas bei dem bekannten Verfahren zum Deinken ist jedoch mit einem großen Nachteil für die weitere Verarbeitung der entfärbten Papierfasern verbunden, weil Wasserglas festan den Papierfasern haftet und als sogenannter Störstoff die Wirksamkeit der meisten Papierhilfsmittel, wie Retentionsmittel und Leimungsmittel, beträchtlich herabsetzt. Wasserglas hat außerdem L einen negativen Einfluß auf die Reduktionsbleiche mit Natriumdithionit, weil es die dabei erreichbare Aufhellung des Papierstoffs reduziert.The use of water glass in the known process for deinking however, is at a major disadvantage for further processing of the decolored Paper fibers connected because water glass adheres firmly to the paper fibers and as a so-called Interfering with the effectiveness of most paper auxiliaries, such as retention aids and Sizing agent, considerably reduced. Water glass also has L a negative influence on the reduction bleaching with sodium dithionite, because it is the case achievable lightening of the paper stock is reduced.

Die Bleiche des Papierstoffs mit Wasserstoffperoxid verläuft bei beiden Verfahren nicht unter optimalen Bedingungen, weil die Bestandteile der Druckfarben bzw. die Zersetzungsprodukte der Druckfarben Wasserstoffperoxid zuminaest teilweise zersetzen. Daher ist in der Regel eine nachträgliche Bleiche unumgänglich. Die Einwirkung von Alkali und Wasserstoffperoxid bedingt eine Verschlechterung der Festigkeit der Cellulosefasern. Arbeitet man beim Deinken in Abwesenheit von Wasserstoffperoxid, so vergilben die Cellulosefasern sehr stark.The bleaching of the paper stock with hydrogen peroxide works in both cases Process not under optimal conditions because of the constituents of the printing inks or the decomposition products of the printing inks hydrogen peroxide at least partially decompose. Subsequent bleaching is therefore usually unavoidable. The impact of alkali and hydrogen peroxide causes a deterioration in the strength of the Cellulose fibers. If you work in the absence of hydrogen peroxide during deinking, so the cellulose fibers yellow very strongly.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zum Deinken von Altpapier durch Zerfasern des Altpapiers in Gegenwart von Chemikalien, Verweilen der Mischung in der Bütte, Flotation und gegebenenfalls übliches Bleichen des Faserstoffs zur Verfügung zu stellen, bei dem die Cellulosefasern nicht oder oder nur geringfügig vergilben und nach Möglichkeit ihre Festigkeit behalten. Außerdem sollen die deinkten Fasern möglichst wenig Störstoffe für den nachfolgenden Papierherstellungsprozeß enthalten.The object of the invention is to provide a method for deinking waste paper by shredding the waste paper in the presence of chemicals, causing the mixture to linger in the vat, flotation and, if appropriate, the usual bleaching of the pulp To provide in which the cellulose fibers are not or only slightly yellow and, if possible, retain their strength. In addition, they should deink Fibers as few interfering substances as possible for the subsequent paper production process contain.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man das Zerfasern in Abwesenheit von Wasserglas durchführt und vor Beendigung des Zerfaserns oder danach 0,1 bis 2,0 Gew.-% eines Reduktionsbleichmittel, bezogen auf das Trockengewicht des Altpapiers, bei einem pH-Wert von 8,5 bis 12, zusetzt.The object is achieved according to the invention in that the defibration carried out in the absence of water glass and before the end of the defibering or thereafter 0.1 to 2.0% by weight of a reducing bleach, based on the dry weight of the waste paper, at a pH of 8.5 to 12, is added.

Daß die Vergilbung der Cellulosefasern durch den Zusatz eines Reduktionsbleichmittels wie Natriumdithionit bei pH-Werten von 8,5 bis 12 kaum eintritt bzw. überhaupt verhindert wird ist als überraschend anzusehen, weil für die Reduktionsbleiche von Holzschliff unter Verwendung von Natriumdithionit ein pH-Wert von 6 möglichst einzuhalten ist und in der Literatur außerdem beschrieben ist, daß bei pH-Werten oberhalb 7 Vergilbungsgefahr besteht, vgl.That the yellowing of the cellulose fibers by the addition of a reducing bleach like sodium dithionite hardly or at all occurs at pH values of 8.5 to 12 prevented is to be regarded as surprising because it is used for the reduction bleaching of wood pulp When using sodium dithionite, a pH value of 6 should be maintained if possible and it is also described in the literature that at pH values above 7 there is a risk of yellowing exists, cf.

österreichische Papiermacher-Zeitung, 67, Heft 2, Seiten 13 - 19 (1961).Austrian paper maker newspaper, 67, issue 2, pages 13-19 (1961).

Das Altpapier, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren deinkt wird, kann holzfrei oder vorzugsweise holzhaltig sein, z.B. Illustrierten- und Zeitungspapier und gemischtes Altpapier. Um das Altpapier zu deinken und einen Faserstoff für die Herstellung von Papier zu erhalten, wird das Altpapier zunächst in Gegenwart von Wasser zerfasert. Dieser Verfahrensschritt geschieht hauptsächlich in einem Pulper, kann jedoch auch in anderen Zerfaserungsvorrichtungen ausgeführt werden. Man verwendet eine solche Menge an Wasser, daß man eine Papierstoffkonzentration von 1 bis 8, vorzugsweise 3 bis 5 Gew.-%, erhält. Die Temperatur des Wassers beim Zerfasern, liegt in dem Bereich von 40 bis 90°C. Im Gegensatz zu bekannten De-Inking-Verfahren wird das erfindungsgemäße Verfahren in Abwesenheit von Wasserglas durchgeführt. Um die Druckfarbe vom Altpapier bzw. vom zerfaserten Altpapier zu entfernen, ist es notwendig, Alkali und Netzmittel auf die Fasern aus Altpapier einwirken zu lassen. Diese Maßnahme wird bereits beim Zerfasern des Altpapiers ergriffen. In den Pulper werden bereits Alkalien, Netzmittel und Flotationsmittel eingetragen. Geeignete Alkalien sind Natronlauge, Soda, Kalilauge und Pottasche. Als Netzmittel kommen kationische, anionische und nichtionische in Wasser lösliche Verbindungen in Betracht. Geeignete Netzmittel sind beispielsweise Ethoxylierungsprodukte von C12 bis Cl8-carbonsäuren, C12- bis C18-Alkoholen, und Ethoxylierungsprodukte von gezebenenfalls alkylsubstituierten Phenolen. Kationi- tische Netzmittel leiten sich beispielsweise von oxalkylierten 012 bis C22-Aminen ab. Anionische Netzmittel sind beispielsweise die Schwefelsäurehalbester von C12- bis C22-Alkanen. Man kann ebenso auch .Mischungen von katlonischen und nichtionischen oder nichtionischen und anionischen Netzmitteln verwenden. Bezogen auf ein Kilo Altpapier setzt man 0,1 bis 3 g eines Netzmittels oder einer Netzmittelmischung ein.The waste paper that is deinked according to the process according to the invention, can be wood-free or preferably wood-containing, e.g. magazines and newsprint and mixed waste paper. In order to deinking the waste paper and a pulp for the To obtain paper production, the waste paper is first in the presence of Water frayed. This process step takes place mainly in a pulper, however, it can also be carried out in other fiberizing devices. One uses such an amount of water that a paper stock concentration of 1 to 8, preferably 3 to 5% by weight. The temperature of the water when it is shredded, is in the range of 40 to 90 ° C. In contrast to known de-inking procedures the inventive method is carried out in the absence of water glass. To remove the printing ink from the waste paper or from the shredded waste paper, is it is necessary to let alkali and wetting agents act on the fibers from waste paper. This measure is taken when the waste paper is shredded. In the pulper alkalis, wetting agents and flotation agents are already entered. Suitable Alkalis are caustic soda, soda, potassium hydroxide and potash. Come as a wetting agent cationic, anionic and nonionic compounds soluble in water into consideration. Suitable wetting agents are, for example, ethoxylation products of C12 to Cl8 carboxylic acids, C12 to C18 alcohols, and ethoxylation products of optionally alkyl-substituted ones Phenols. Cationic table wetting agents are derived, for example from oxyalkylated 012 to C22 amines. Anionic wetting agents are for example the sulfuric acid half esters of C12 to C22 alkanes. You can also use mixtures of cationic and nonionic or nonionic and anionic wetting agents use. Based on one kilo of waste paper, 0.1 to 3 g of a wetting agent is used or a mixture of wetting agents.

Die Konzentration an Alkali beträgt 3 bis 30 g pro/kg Altpapier, der pH-Wert des Wasser im Pulper liegt in dem Bereich von 8,5 bis 12.The concentration of alkali is 3 to 30 g per / kg of waste paper, the The pH of the water in the pulper is in the range of 8.5 to 12.

Um ein gutes Durchmischen zu gewährleisten, wird bereits im Pulper ein Flotationsmittel zugesetzt, das auch als Sammler bezeichnet wird. Als Flotationsmittel bzw. Sammler verwendet man in der Praxis hauptsachlich Ölsäure, C12- bis C22-Carbonsäuren, oder Schmierseife, vorzugsweise Mischungen von Carbonsäuren, die flüssig sind. Die Menge an Flotationsmittel beträgt 1 bis 30 g/kg Altpapier.In order to ensure good mixing, it is already in the pulper a flotation agent added, which is also referred to as a collector. As a flotation agent or collectors are mainly used in practice oleic acid, C12 to C22 carboxylic acids, or soft soap, preferably mixtures of carboxylic acids that are liquid. the The amount of flotation agent is 1 to 30 g / kg of waste paper.

Die mittlere Verweilzeit des Altpapiers im Pulper bzw.The mean residence time of the waste paper in the pulper or

in der Zerfaserungsvorrichtung liegt bei ca. 10 bis etwa 60 Minuten. Erfindungsgemäß wird zu der Mischung aus dem zerfaserten Altpapier und den Chemiekalien bei einem pH-Wert von 8,5 bis 12, vorzugsweise 9,5 bis 11, 0,1 bis 2,0, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, eines Reduktionsbleichmittels, bezogen auf das Trockengewicht des Papiers, zugesetzt. Als Reduktionsmittel verwendet man die Alkali- oder Zinksalze von Dithioniten, vorzugsweise Natriumdithionit, und Sulfiten, wie Natriumsulfit, oder Mischungen aus Natriumsulfit und Natronlauge sowie Mischungen aus Natriumdithionit und Natriumsulfit. Der Zusatz des Reduktionsbleichmittels erfolgt in aller Regel kurz vor der Beendigung des Zerfaserns des Altpapiers, so daß das zugesetzte Reduktionsbleichmittel gleichmäßig in der Mischung verteilt wird. Es ist jedoch auch möglich, das Reduktionsbleichmittel erst nach Beendigung des Zerfaserns der Mischung zuzusetzen, jedoch muß dann durch Rühren oder einer mechanischen Umwälzung dafür gesorgt werden, daß sich das Reduktionsbleichmittel gleichmäßig in der Faserstoffsuspension verteilt.in the defibering device is about 10 to about 60 minutes. According to the invention, the mixture of the shredded waste paper and the chemicals at a pH of 8.5 to 12, preferably 9.5 to 11, 0.1 to 2.0, preferably 0.2 to 1% by weight, based on the dry weight, of a reducing bleach of the paper, added. The alkali or zinc salts are used as reducing agents of dithionites, preferably sodium dithionite, and sulfites, such as sodium sulfite, or mixtures of sodium sulfite and sodium hydroxide solution and mixtures of sodium dithionite and sodium sulfite. As a rule, the reducing bleach is added shortly before the end of the shredding of the waste paper, so that the added Reducing bleach distributed evenly in the mixture. However, it is also possible to use the reducing bleach to be added to the mixture only after the defibering process has ended, but must then be done through Stirring or mechanical agitation can be used to ensure that the reducing bleach is removed evenly distributed in the pulp suspension.

Die Mischung wird dann in eine Bütte überführt, in der die Chemikalien auf die Druckfarben sowie auf die Fasern einwirken. Die Temperatur der Suspension wird in dem Bereich von 40 bis 900C gehalten. Die Verweilzeit der Mischung in der sogenannten Quellbütte beträgt bis zu 3, vorzugsweise bis zu 2 Stunden. Danach erfolgt die Flotation, bei der die Druckfarben bzw. deren Zersetzungsprodukte entfernt werden.The mixture is then transferred to a vat that contains the chemicals act on the printing inks as well as on the fibers. The temperature of the suspension is kept in the range of 40 to 90 ° C. The residence time of the mixture in the so-called source vat takes up to 3, preferably up to 2 hours. Then takes place flotation, in which the printing inks or their decomposition products are removed.

Hierzu verdünnt man den Inhalt der Bütte auf eine Feststoffkonzentration von 0,5 bis 1,2, vorzugsweise 0,7 bis 0,9 Gew.-%. Dann leitet man in einer Flotationsanlage von unten durch die Stoffsuspension Luft und entfernt an der Oberfläche die Druckfarben bzw. deren Zersetzungsprodukte.To do this, the contents of the vat are diluted to a solids concentration from 0.5 to 1.2, preferably 0.7 to 0.9% by weight. Then one passes in a flotation plant air from below through the pulp suspension and removes the printing inks on the surface or their decomposition products.

Nach diesem Verfahrensschritt erhält man Altpapierfasern, die entweder allein oder in Mischung mit frischen Faserstoffen zu Papier verarbeitet werden können. Für manche Verwendungen ist ein solcher Weißgrad der gewonnenen- Altpapierfasern bereits ausreichend. Eine Verbesserung der Weiße der Altpapierfasern kann jedoch erreicht werden, wenn sich an die oben geschilderten Verfahrensschritte eine übliche Bleiche anschließt. Für die übliche Bleiche wird der Stoff in der Regel eingedickt. Als übliche Bleiche schließt sich vorzugsweise die Bleiche mit Natriumdithionit an. Der optimale pH-Wert bei der Dithionit-Bleiche beträgt etwa 6, die Temperatur 600C. Die Stoffkonzentration liegt in der Regel bei etwa 4 Gew.-%. Die Nachbleiche mit Natriumdithionit wird ebenfalls in Abwesenheit von Wasserglas durchgeführt. Die Nachbleiche ergibt eine Steigerung des Weißegrades von ca. 4 bis 12 Einheiten. Die Nachbleiche mit L J Natriumdithionit ist deshalb bevorzugt gegenüber der Wasserstoffperoxid-Bleiche, weil vor allem bei holzhaltigen Papieren im schwachsauren pH-Bereich nur sehr wenige Bestandteile aus dem Holz herausgelöst werden, so daß die Abwasserbelastung nicht so groß ist wie bei der Peroxid--Bleiche. Ein weiterer Vorteil der Nachbleiche mit Natriumdithionit besteht darin, daß die Festigkeit der Fasern im Gegensatz zur Peroxid-Bleiche nicht beeinflußt wird.After this process step, waste paper fibers are obtained that either can be processed into paper alone or in a mixture with fresh fibers. Such a degree of whiteness of the recovered paper fibers is for some uses already sufficient. An improvement in the whiteness of the waste paper fibers can, however can be achieved if the process steps outlined above are followed by a customary Bleach follows. For the usual bleaching, the fabric is usually thickened. The usual bleaching is preferably followed by bleaching with sodium dithionite at. The optimum pH value for dithionite bleaching is around 6, the temperature 600C. The substance concentration is usually around 4% by weight. The re-bleaching with sodium dithionite is also carried out in the absence of water glass. The re-bleaching results in an increase in the degree of whiteness of approx. 4 to 12 units. The bleaching with L J Sodium dithionite is therefore preferred over the hydrogen peroxide bleach, because especially with wood-containing papers in the weakly acidic pH range only very few components are dissolved out of the wood, so that the wastewater pollution is not as great as with peroxide bleaching. Another The advantage of re-bleaching with sodium dithionite is that the strength of the Fibers in contrast to peroxide bleaching is not affected.

In den Fällen jedoch, in denen auf die oben angegebenen Vorteile verzichtet werden kann, ist es jedoch auch möglich, als übliche Bleiche eine Peroxid-Bleiche anzuschließen.In those cases, however, in which the advantages indicated above are waived However, it is also possible to use a peroxide bleach as the usual bleach to connect.

Hierfür wird in bekannter Weise der Papierstoff auf eine Konzentration von etwa 20 Gew.-% gebracht. Für die Peroxid--Bleiche ist es jedoch unerläßlich, Wasserglas zur Stabilisierung des Wasserstoffperoxids und zum Abfangen von Schwermetallionen zu verwenden und in Gegenwart von Alkali zu arbeiten.For this purpose, the paper stock is concentrated in a known manner brought about 20 wt .-%. For peroxide bleaching, however, it is essential Water glass to stabilize the hydrogen peroxide and to trap heavy metal ions to use and work in the presence of alkali.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die Angaben in % beziehen sich auf das Gewicht der Stoffe. Die Papierweiße wurde mit einem Elrepho---Fotometer, der Fa. Zeiss unter einer Schwerpunktswellenlänge von 457 nm (Filter 8) nach DIN 53 145 als Remissionsgrad gemessen. Die Reißfestigkeit der Fasern wurde nach DIN 53 112 ermittelt.The parts given in the examples are parts by weight, the data in% relate to the weight of the fabrics. The paper whiteness was measured with an Elrepho photometer, from Zeiss with a focus wavelength of 457 nm (filter 8) according to DIN 53 145 measured as the degree of remission. The tensile strength of the fibers was determined according to DIN 53 112 determined.

Beispiel 1 In einem Laborpulper wurden in 3 Liter Wasser 150 g trockenes Altpapier (50 % Zeitungen, 50 % Illustrierte) innerhalb von 20 Minuten bei einer Temperatur von 500C unter Zusatz folgender Chemikalien, jeweils bezogen auf Altpapier, zerfasert: 1,0 % Natronlauge 0,5 % des Natriumsalzes der Diethylentriaminopentaessigsäure 0,1 % des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenyl und 1,0 % eines C16-/C18-Fettsäuregemisches.Example 1 In a laboratory pulper, 150 g of dry Waste paper (50% newspapers, 50% magazines) within 20 minutes at a Temperature of 500C with the addition of the following chemicals, each related to waste paper, frayed: 1.0% sodium hydroxide solution 0.5% of the sodium salt of diethylenetriaminopentaacetic acid 0.1% of the adduct of 10 moles of ethylene oxide with 1 mole of nonylphenyl and 1.0 % of a C16 / C18 fatty acid mixture.

Der pH-Wert der Mischung betrug 9,7. Nach einer Zerfaserungszeit von 19 Minuten wurde, bezogen auf eingesetztes Altpapier, 1,0 % Natriumdithionit zugegeben und das Zerfasern noch 1 Min. fortgesetzt. Die erhaltene Faserstoffsuspension wurde dann in ein 10 Liter fassendes Gefäß entleert und mit 2 Liter Wasser verdünnt, so daß eine Pulpe mit einer Stoffdichte von 2,75 ,0 resultierte. Nach einer Reifezeit von 60 Minuten wurde der Stoff mit Hilfe eines Laborentstippers 1 Minute bei 400 Upm behandelt, danach auf 0,8 % Stoffdichte verdünnt und 20 Minuten in einer handelsüblichen Laborflotationszelle (Voith) bei einem Luftdurchsatz von 1 Liter/Min flotiert. Die abgelösten Bestandteile wurden abgeschöpft. Der pH-Wert der Stoffsuspension wurde durch Zugabe von Schwefelsäure auf 7 eingestellt.The pH of the mixture was 9.7. After a disintegration time of For 19 minutes, based on the used paper, 1.0% sodium dithionite was added and the defibration continued for another 1 minute. The pulp suspension obtained was then emptied into a 10 liter container and diluted with 2 liters of water, so that a pulp with a consistency of 2.75.0 resulted. After a period of maturation After 60 minutes, the fabric was cleaned for 1 minute at 400 with the aid of a laboratory deflaker Treated rpm, then diluted to 0.8% consistency and 20 minutes in a commercially available Laboratory flotation cell (Voith) floated at an air flow rate of 1 liter / min. the detached components were skimmed off. The pH of the pulp suspension was adjusted to 7 by adding sulfuric acid.

Der Ausgangsweißegrad des aufgeschlagenen Papiers zusammen mit den Druckfarbenbestandteilen betrug 41, nach der erfindungsgemäßen Behandlung mit Natriumdithionit wurde eine Verbesserung des Weißegrads um 15 Punkte auf 56 erzielt. Die mittlere Reißlänge der Fasern betrug 3 400 m.The initial degree of whiteness of the opened paper together with the Ink constituents was 41 after treatment with sodium dithionite according to the invention an improvement in the degree of whiteness by 15 points to 56 was achieved. The middle The breaking length of the fibers was 3,400 m.

Um den Weißegrad der Altpapierfasern zu erhöhen, wurde eine Nachbleiche bei einer Stoffdichte von 4 %, einer Temperatur von 60 0C und einem pH-Wert von 6 innerhalb einer Stunde durchgeführt, wobei man, jeweils bezogen auf Altpapierfasern, 0,5 % des Natriumsalzes der Triethylentriaminopentaessigsäure und 1,2 % Natriumdithionit verwen- dete. Dadurch konnte eine Weißegradsteigerung um 6 Punkte, d.h. auf 62 erreicht werden.In order to increase the whiteness of the waste paper fibers, a re-bleaching was carried out at a consistency of 4%, a temperature of 60 0C and a pH value of 6 carried out within one hour, whereby, in each case based on waste paper fibers, 0.5% of the sodium salt of triethylenetriaminopentaacetic acid and 1.2% sodium dithionite use dete. This enabled an increase in whiteness of 6 points, i.e. to be reached on 62.

Beispiel 2 In einem Laborpulper wurden 150 g trockenes Altpapier (50 % Zeitungen, 50 ,a Illustrierte) in 3 Liter Wasser bei einer Temperatur von 50 C innerhalb von 20 Minuten unter Zusatz folgender Chemikalien zerfasert (die angegebenen Mengen beziehen sich jeweils auf das Gewicht des trockenen Altpapiers): 1,0 % Natronlauge, 0,5 % des Natriumsalzes der Diethylentriaminopentaes sigsäure 0,1 % des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol und 1,0 % eines C16-/C18-Fettsäuregemisches.Example 2 In a laboratory pulper, 150 g of dry waste paper (50 % Newspapers, 50, a magazine) in 3 liters of water at a temperature of 50 C shredded within 20 minutes with the addition of the following chemicals (the specified Quantities relate to the weight of the dry waste paper): 1.0% caustic soda, 0.5% of the sodium salt of Diethylenetriaminopentaes setic acid 0.1% of the adduct of 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol and 1.0% of a C16 / C18 fatty acid mixture.

Der pH-Wert der Stoffsuspension betrug 9,7. Das Zerfasern war nach 20 Minuten beendet. Der Ausgangsweißegrad des aufgeschlagenen Altpapiers zusammen mit der Druckfarbe betrug 41. Danach setzte man zu der Stoffmischung 1,5 % Natriumsulfit und sorgte für eine gute Verteilung des Natriumsulfits in der Stoffsuspension. Die Stoffsuspension wurde dann in ein 10 Liter fassendes Gefäß überführt, mit 2 Liter Wasser versetzt, so daß eine Stoffdichte von 2,75 % vorlag. Nach einer Reifezeit von 70 Minuten wurde der Stoff mit einem Laborentstipper 1 Minute bei 400 Upm behandelt, dann auf eine Stoffdichte von 0,8 % verdünnt und 20 Minuten in einer handelsüblichen Laborflotationszelle (Voith) bei einem Luftdurchsatz von 1 Liter/Min.The pH of the pulp suspension was 9.7. The fraying was after Finished 20 minutes. The initial degree of whiteness of the opened waste paper together with the printing ink was 41. Thereafter, 1.5% sodium sulfite was added to the mixture of substances and ensured that the sodium sulphite was well distributed in the pulp suspension. the Pulp suspension was then transferred to a 10 liter jar with 2 liters Water was added so that the consistency was 2.75%. After a period of maturation 70 minutes the fabric was treated with a laboratory deflaker for 1 minute at 400 rpm, then diluted to a consistency of 0.8% and 20 minutes in a commercially available Laboratory flotation cell (Voith) with an air flow rate of 1 liter / min.

flotiert. Die abgelösten Bestandteile wurden abgeschöpft.floated. The detached components were skimmed off.

Der pH-Wert der Stoffsuspension wurde durch Zusatz von Schwefelsäure auf 7 eingestellt. Eine Bestimmung des Weißegrads ergab, daß bei dem Deinking-Prozeß eine Weiße- gradsteigerung von 14 Punkten auf 55 Punkte erreicht wurde.The pH of the pulp suspension was increased by adding sulfuric acid set to 7. Determination of the degree of whiteness showed that in the deinking process a white degree increase from 14 points to 55 points achieved became.

Dieser Stoff wurde der im Beispiel 1 angegebenen Nachbleiche unterzogen, wobei ebenfalls eine Steigerung des Weißegrads um 6 Punkte erzielt wurde.This fabric was subjected to the post-bleaching specified in Example 1, an increase in the degree of whiteness of 6 points was also achieved.

Vergleichsbeispiel 1 150 g trockenes Altpapier (50 % Zeitungen, 50 % Illustrierte) wurden in einem Laborpulper in 3 Liter Wasser bei einer Temperatur von 50°C innerhalb von 20 Minuten unter Zusatz folgender Chemikalien zerfasert (Angaben beziehen sich auf trockenes Altpapier): 1,0 % Natronlauge, 4,0 % Wasserglas, 0,5 % des Natriumsalzes der Diethylentriaminopentaessigsäure, 1,0 % Wasserstoffperoxid (berechnet 100 %ig), 0,1 % des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenyl und 1,0 ,0 eines cl6-/cl8-Fettsäuregemisches Der pH-Wert der Faserstoffsuspension betrug 9,9. Der Ausgangsweißegrad des aufgeschlagenen Papiers zusammen mit den Druckfarbenbestandteilen (vor dem Zusatz der Chemikalien) lag bei 41. Nach dem Zerfasern wurde die Pulpe in ein 10 Liter fassendes Gefäß überführt und mit 2 Liter Wasser auf eine Stoffdichte von 2,15 % verdünnt. Nach einer Reifezeit von 60 Minuten entstippt man den Stoff mit Hilfe eines Laborentstippers 1 Minute bei 400 Upm, verdünnte ihn auf eine Stoffdichte von 0,8 % und unterwarf ihn anschließend 20 Minuten in einer handelsüblichen Laborflotationszelle bei einem Luftdurchsatz von 1 Liter/Min. einer Flotation. Die abgelösten Bestandteile wurden abgeschöpft. Der Stoff durch Zugabe von Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 7 eingestellt. Eine Bestimmung des Weißegrads ergab eine Verbesserung um 15 Punkte auf einen Wert von 56 Punkten. Die mittlere Reißlänge der Fasern betrug 3 000 m.Comparative Example 1 150 g of dry waste paper (50% newspapers, 50% % Illustrated) were in a laboratory pulper in 3 liters of water at a temperature of 50 ° C within 20 minutes with the addition of the following chemicals (data relate to dry waste paper): 1.0% caustic soda, 4.0% water glass, 0.5 % of the sodium salt of diethylenetriaminopentaacetic acid, 1.0% hydrogen peroxide (calculated 100%), 0.1% of the adduct of 10 mol of ethylene oxide with 1 Moles of nonylphenyl and 1.0.0 of a CL6 / CL8 fatty acid mixture. The pH of the pulp suspension was 9.9. The initial degree of whiteness of the opened paper together with the ink components (before the chemicals were added) was 41. After the defibration, the pulp was transferred to a 10 liter vessel and mixed with 2 liters of water to a consistency diluted by 2.15%. After a maturing time of 60 minutes, the fabric is de-stipped with the aid of a laboratory deflaker for 1 minute at 400 rpm, diluted it to one consistency of 0.8% and then subjected it to a commercially available laboratory flotation cell for 20 minutes with an air flow rate of 1 liter / min. a flotation. The detached components became skimmed off. The substance is adjusted to a pH value of 7 by adding sulfuric acid. A determination of the degree of whiteness showed an improvement of 15 points to one value out of 56 points. The mean breaking length of the fibers was 3,000 m.

Führt man mit diesem Stoff die in Beispiel 1 beschriebene Nachbleiche durch, so erhält man eine Steigerung des Weißgrads um 4 Punkte auf einen Wert von etwa 60.If you carry out the post-bleaching described in Example 1 with this substance by, one obtains an increase in whiteness of 4 points to a value of about 60.

Vergleichsbeispiel 2 Das Vergleichsbeispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß man dem Laborpulper eine Mischung folgender Chemikalien zusetzte: 1,0 M Natronlauge, 0,5 % des Natriumsalzes der Diethylentriaminopentaessigsäure, 1,0 % Wasserstoffperoxid (berechnet 100 %ig) 0,1 f des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol und 1,0 6 eines C16-/C18-Fettsäuregemisches.Comparative Example 2 Comparative Example 1 was repeated, however with the exception that a mixture of the following chemicals was added to the laboratory pulper: 1.0 M sodium hydroxide solution, 0.5% of the sodium salt of diethylenetriaminopentaacetic acid, 1.0% hydrogen peroxide (calculated 100%) 0.1 f of the adduct of 10 moles of ethylene oxide on 1 mole of nonylphenol and 1.0 6 of a C16 / C18 fatty acid mixture.

Der pH-Wert der Stoffsuspension betrug 10,1. Da in diesem Falle in Abwesenheit von Wasserglas gearbeitet wurde, betrug die Steigerung des Weißegrads nur 12,5 Punkte, entsprechend einem Weißegrad des Altpapiers von 53,5.The pH of the pulp suspension was 10.1. Since in this case In the absence of water glass, the increase in the degree of whiteness was only 12.5 points, corresponding to a whiteness of the waste paper of 53.5.

Unterwirft man die so erhaltenen deinkten.Altpapierfasern der in Beispiel 1 beschriebenen Nachbleiche, so erhält man eine Steigerung des Weißgrads um ca. 6 Punkte auf einen Wert von 59.The deinked waste paper fibers obtained in this way are subjected to that in Example 1, the whiteness is increased by approx. 6 points to a value of 59.

Vergleichsbeispiel 3 Das Vergleichsbeispiel wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß dem Laborpulper anstelle der dort angegebenen Chemikalien folgende Mischung zugesetzt wurde: 1,0 % Natronlauge, 0,5 % des Natriumsalzes der Diethylentriaminopentaessigsäure, 0,1 % des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol und 1,0 % eines C16; C18-Fettsäuregemisches.Comparative Example 3 The comparative example was made with the exception repeats that the laboratory pulper instead of the chemicals specified there Mixture was added: 1.0% sodium hydroxide solution, 0.5% of the sodium salt of diethylenetriaminopentaacetic acid, 0.1% of the adduct of 10 moles of ethylene oxide with 1 mole of nonylphenol and 1.0 % of a C16; C18 fatty acid mixture.

Der pH-Wert der Stoffsuspension betrug 10,0. Nach der Flotation erhielt man Altpapierfasern, deren Weißegrad nur um 9 Punkte, d.h. auf 50 Einheiten erhöht war.The pH of the pulp suspension was 10.0. Received after flotation recovered paper fibers whose degree of whiteness is only increased by 9 points, i.e. to 50 units was.

Die so erhaltenen Altpapierfasern wurden der in Beispiel 1 angegebenen Nachbleiche unterworfen. Dabei erhielt man eine Steigerung des Weißegrads um 8 Punkte auf einen Wert von 58.The waste paper fibers thus obtained were those given in Example 1 Subject to re-bleaching. This gave an increase in the degree of whiteness by 8 points to a value of 58.

Claims (3)

Patentansprüche D Verfahren zum Deinken vonAltpapier durch Zerfasern des Altpapiers in Wasser auf eine Stoffdichte von 1 bis 8 Gew.-» bei einer Temperatur von 40 bis 90 0C in Gegenwart von Alkali, Netzmittel Und Flotationsmittel, Verweilen der Mischung in der Bütte, Flotation und gegebenenfalls übliches Bleichen des Faserstoffs, dadurch zekennzeichnet, daß man-das Zerfasern in Abwesenheit von Wasserglas durchführt und vor Beendigung des Zerfaserns oder danach 0,1 bis 2,0 Gew.-p eines Reduktonsbleichmittels, bezogen auf das Trockengewicht des Altpapiers, bei einem pH-Wert von 8,5 bis 12 zusetzt.Claims D Process for deinking waste paper by defibrating of the waste paper in water to a consistency of 1 to 8 wt. »at a temperature from 40 to 90 0C in the presence of alkali, wetting agents and flotation agents, lingering the mixture in the vat, flotation and, if necessary, the usual bleaching of the pulp, characterized in that the defibration is carried out in the absence of water glass and before the end of the defibering or afterwards 0.1 to 2.0% by weight of a reductone bleaching agent, based on the dry weight of the waste paper, at a pH value of 8.5 to 12 clogs. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß holzhaltiges Altpapier eingesetzt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that wood-containing Waste paper is used. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reduktionsmittel Natriumdithionit und/oder Natriumsulfit verwendet.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that sodium dithionite and / or sodium sulfite is used as the reducing agent.
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