DE1544914B2 - Thread, fibers and foils with improved mechanical properties made from acrylonitrile polymers - Google Patents

Thread, fibers and foils with improved mechanical properties made from acrylonitrile polymers

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Description

Grünewald bestimmt (Chemiefasern 1963, S. 853 ff.) bei 1 g Belastung. Zur Bestimmung des Erweichungsgebietes wurde die thermische Beanspruchung auf Zug bei einer Belastung^ von 1,0 p/tex bei einer Temperaturerhöhung von I0C pro Minute herangezogen.Grünewald determined (man-made fibers 1963, p. 853 ff.) At 1 g load. To determine the thermal stress on the Erweichungsgebietes train at a load of 1.0 ^ p / tex was used at a temperature rise of I 0 C per minute.

Der Prüfung der übrigen technologischen Daten wurden die DIN-Vorschriften zugrunde gelegt.The testing of the other technological data was based on the DIN regulations.

Faserfiber

mit Zusatz von 8% Dimethylphthalat und 8% PoIyadipat with the addition of 8% dimethyl phthalate and 8% polyadipate

Faser ohne ZusatzFiber without additives

Mittlere Dauerbiegezahl (Doppelbiegungen) ....Average number of permanent bends (double bends) ....

Mittlere Drahtscheuerzahl (Doppelhübe) Average wire abrasion index (double strokes)

Reißfestigkeit, p/den Tear strength, p / den

Reißdehnung,% Elongation at break,%

Relative Schlingenfestigkeit, % Relative loop strength,%

Anfangs-E-Modul, kp/mm2 Initial modulus of elasticity, kp / mm 2

Elastizitätsgrad bei 5 % Dehnung (3 Minuten belastet — 3 Minuten erholt) Degree of elasticity at 5% elongation (3 minutes loaded - 3 minutes recovered)

Erweichungsgebiet Softening area

2130021300

7 2007 200

0,90 1130.90 113

87 16287 162

65 bis 91c 65 to 91 c

62006200

32003200

1,27 911.27 91

92 26092 260

CC.

67 bis 96° C67 to 96 ° C

Claims (2)

1 2 Molekulargewichte der polymeren Adipate sollen Patentanspruch: zwischen 1000 und 3500 liegen. Die erfindungsgemäßen Fäden, Fasern und Folien Fäden, Fasern und Folien mit verbesserten aus Acrylnitrilpolymerisaten zeichnen sich vor den mechanischen Eigenschaften, bestehend aus: S Folien oder Materialien aus Polyacrylnitril, die diese » „. ,. „λΛ ., · . » , ·, ·, Zusätze im angegebenen Konzentrationsbereich nicht A. 80 bis 99 Gewichtsprozent eines Acrylnitril- enthalt dadurch daß sie bedeutend höhere Homo- oder Mischpolymerisats mit mm- Dauereigenschaften (Biege. und Scheuerzahlen) be- bestens 80 Gewichtsprozent _ Acrylnitril und sit wobei die übfi technologischfin Daten nicht B. 1 bis 20 Gewichtsprozent einer als Weich- 10 oder nur andeutungs°eise verändert sind. So ist die macher wirkenden Mischung aus Reißfestigkeit überraschenderweise nicht herabgesetzt,1 2 Molecular weights of the polymeric adipates should be between 1000 and 3500. The threads, fibers and foils according to the invention, threads, fibers and foils with improved acrylonitrile polymers are distinguished from the mechanical properties, consisting of: S foils or materials made of polyacrylonitrile, which these "". ,. "ΛΛ., ·. », ·, ·, Additives in the specified concentration range not A. 80 to 99 percent by weight of an acrylonitrile because they contain significantly higher homo- or mixed polymer with mm long-term properties (bending the technical data are not changed e.g. 1 to 20 percent by weight of a soft 10 or only hinted at. So, surprisingly, the powerful mixture of tear strength is not reduced, 1. Alkylphthalaten, deren Alkylgruppen 1 im Gegenteil, bei Folien meist sogar heraufgesetzt, bis 4 C-Atome haben, Die Reißdehnung ist nicht oder nur unbedeutend1. Alkyl phthalates, whose alkyl groups 1 on the contrary, in the case of foils mostly even increased, have up to 4 carbon atoms, the elongation at break is insignificant or insignificant 2. Polyester aus Adipinsäure und alipha- erhöht. Bei Folien kann die enorme Sprödigkeit und tischen Diolen mit 2 bis 8 C-Atomen 15 Spleißfreudigkeit einer Polyacrylnitrilfolie ohne Zu- und einem Molgewicht von 1000 bis 3500. sätze oftmals eine Erhöhung der Reißdehnung vortäuschen. Auch das Erweichungsgebiet der Fäden, Fasern und Folien wird durch den Zusatz unter den2. Polyester made from adipic acid and alipha- increased. In the case of foils, the enormous brittleness and table diols with 2 to 8 carbon atoms 15 ease of splicing of a polyacrylonitrile film without and a molecular weight of 1000 to 3500. Sentences often simulate an increase in the elongation at break. The softening area of the threads, fibers and foils is also increased by the addition under the Bedingungen dieser Anmeldung nicht geändert. Be-Terms of this registration not changed. Loading 20 merkenswert ist ferner, daß besonders bei den Folien, aber auch bei den Fäden oder Fasern der vorliegendenIt is also noteworthy that especially with the foils, but also with the threads or fibers of the present Die Erfindung betrifft Fäden, Fasern und Folien Erfindung die Neigung zum Aufspleißen und Fibrillie-The invention relates to threads, fibers and films. aus Acrylnitrilpolymerisaten, deren mechanische Ei- ren stark herabgesetzt ist.made of acrylonitrile polymers, the mechanical properties of which are greatly reduced. genschaften durch einen Gehalt von weichmacher- Um Fäden, Fasern oder Folien aus Acrylnitril-properties due to a content of plasticizers to make threads, fibers or films made of acrylonitrile ähnlichen Substanzen verbessert sind. 25 polymerisaten unter Zusatz der weichmacherartigensimilar substances are improved. 25 polymers with the addition of plasticizer-like Es sind schon zahlreiche Verbindungen vorgeschla- Mischung herzustellen,. kann man so vorgehen, daßNumerous compounds have already been proposed to produce a mixture. one can proceed in such a way that gen worden, die als Weichmacher für Polyacrylnitril man den zur Herstellung der Fäden, Fasern oderGen been used as a plasticizer for polyacrylonitrile to produce the threads, fibers or geeignet sein würden. So wurden beispielsweise Cyano- Folien dienenden Lösungen von Polyacrylnitril inwould be suitable. For example, solutions of polyacrylonitrile in cyano films were used alkylsulfonamide, Dioxanone, Phthalsäureester, Poly- Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsul-alkylsulfonamides, dioxanones, phthalic acid esters, poly- dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsul- nitrilverbindungen, Phosphinverbindungen als Weich- 30 fön usw. die Mischung aus niederen aliphatischennitrile compounds, phosphine compounds as soft hair dryers, etc. the mixture of lower aliphatic macher für Polyacrylnitril beschrieben. Derartige Alkylphthalaten und polymeren Adipaten zusetztMakers for polyacrylonitrile described. Such alkyl phthalates and polymeric adipates are added Weichmacher werden-je nach Verwendungszweck des und anschließend die Lösungen in "üblicher Weise zuDepending on the intended use of the plasticizers and then the solutions in the "usual way" Polymerisates von 1 bis 50% zugesetzt, wobei, sie als Folien, Fäden oder Fasern verarbeitet. Ebenso kannPolymerisates from 1 to 50% added, processed as films, threads or fibers. Likewise can permanente oder temporäre Weichmacher wirken man das Acrylnitrilpolymerisat vor dem Auflösenpermanent or temporary plasticizers act on the acrylonitrile polymer before it dissolves können. 35 mit den weichmacherähnlichen Zusätzen anteigen.can. 35 with the plasticizer-like additives. Bei der Herstellung von Fäden, Fasern und Folien Unter Fäden, Fasern oder Folien aus Acrylnitril-In the production of threads, fibers and foils under threads, fibers or foils made of acrylonitrile können weichmacherähnliche Substanzen nur in polymerisaten sind im vorliegenden Falle auch solchePlasticizer-like substances can only be found in polymers in the present case einem bestimmten Konzentrationsbereich zugesetzt Gebilde zu verstehen, die aus Copolymerisate desa certain concentration range added to understand structures made from copolymers of the werden, der vom jeweiligen Zusatz und vom Substrat Acrylnitril mit anderen polymerisierbaren Mono-that of the respective additive and the substrate acrylonitrile with other polymerizable mono- abhängt. Setzt man zuviel der weichmacheräbnlichen 40 meren oder aus Mischungen von derartigen Copoly-depends. If too much of the plasticizer-like 40 mers or mixtures of such copoly- Substanz zu, werden die mechanischen und thermischen merisaten oder von Polyacrylnitril mit anderenSubstance too, are the mechanical and thermal merisates or of polyacrylonitrile with others Werte ungünstig beeinflußt. Setzt man dagegen zu Polymerisaten bestehen, sofern der AcrylnitrilanteilValues adversely affected. If, on the other hand, there are polymers, provided that the acrylonitrile content wenig zu, so tritt die gewünschte Erhöhung der Dauer- mindestens 80 % beträgt,little too, the desired increase in the duration is at least 80%, eigenschaften, die Dauerbiegezahl, Knickscheuerzahl Beispiel 1properties, the number of flexures, buckling abrasion, example 1 usw. nicht ein. Die für den jeweiligen Zusatz optimale 45 : - 'etc. not a. The optimal 45 for the respective addition: - ' Konzentration kann durch Versuche leicht bestimmt Einer Polyacrylnitril-Spinnlösung in Dimethylform-Concentration can easily be determined by experiments A polyacrylonitrile spinning solution in dimethyl form- werden. amid mit einem Gehalt an Polymeren von 25%,will. amide with a polymer content of 25%, Gegenstand der Erfindung sind Fäden, Fasern und welches aus einem Copolymerisat aus 95 % Acryl-The invention relates to threads, fibers and which are made from a copolymer of 95% acrylic Folien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, nitril und 5 %, Acrylsäuremethylester besteht, wurdeFilms with improved mechanical properties, composed of nitrile and 5%, methyl acrylate, have been made bestehend aus 5° eine Mischung aus 8% eines Polyadipates und 8%consisting of 5 ° a mixture of 8% of a polyadipate and 8% ,-„,.„._., . . , . ., Dimethylphthalat, berechnet auf Polymerisat, züge-, - ",." ._.,. . ,. ., Dimethyl phthalate, calculated on polymer, tensile A. 80 bis 99 Gewichtsprozent eines Acrylnitril- setzt Das Polyadipat hatte ein mittleres Molekular-Homo-. oder Mischpolymerisats mit mindestens icht zwischen 2000 und 2500 und war hergestelltA. 80 to 99 percent by weight of an acrylonitrile set. The polyadipate had a medium molecular homo-. or mixed polymer with at least icht between 2000 and 2500 and was produced Ώ f^Gewichtsprozent Acrylnitril und |us 66 TeJlen Adipinsäure 32 Teilen Hexandiol und Ώ f ^ percent by weight acrylonitrile and | us 66 parts of adipic acid and 32 parts of hexanediol B. 1 bis 20 Gewichtsprozent einer als Weichmacher 55 22 Teilen 1 3-ButandiolB. 1 to 20 percent by weight of a plasticizer 55 22 parts 1 3-butanediol wirkenden Mischung aus Die Lös'ung wurde Jn üblicher Weise nach dem acting mixture of The solution was in the usual way according to the 1. Alkylphthalaten, deren Alkylgruppen 1 bis Trockenspinnverfahren versponnen, verstreckt und 4 C-Atome haben, fixiert. Der Einzeltiter der fertigen Faser lag bei 15 den,1. Alkyl phthalates, whose alkyl groups 1 to dry spinning process spun, drawn and Have 4 carbon atoms fixed. The single titer of the finished fiber was 15 den 2. Polyester aus Adipinsäure und aliphatischen der Restdimethylformamidgehalt bei etwa 1,5%. Diolen mit 2 bis 8 C-Atomen und einem 6o Zum Vergleich wurde die gleiche Lösung ohne Zusatz Molgewicht von 1000 bis 3500. der weichmacherähnlichen Mischung auf gleiche2. Polyester from adipic acid and aliphatic the residual dimethylformamide content at about 1.5%. Diols with 2 to 8 carbon atoms and a 6o. For comparison, the same solution without the addition of a molecular weight of 1000 to 3500 was the same as the plasticizer-like mixture Weise versponnen und nachbehandelt.Wise spun and post-treated. Als niedere Alkylphthalate wurden solche einge- Die Feststellung der Dauerbiegezahl (Knickbruch-The lower alkyl phthalates were used. setzt, deren Alkylgruppen 1 bis 4 C-Atome haben, zahl) wurde auf einem »Zweigle«-Dauerbiegeprüfersets, the alkyl groups of which have 1 to 4 carbon atoms, number) was tested on a "Zweigle" flexure tester vorzugsweise Dimethylphthalat. Als polymere Adi- 65 durchgeführt. Dieser war auf zehn Meßstellen ver-preferably dimethyl phthalate. Carried out as polymeric Adi- 65. This was set to ten measuring points pate können verwendet werden polymere Ester aus größert und die Biegekante dem Prüf titer von 15 denpate can be used polymer esters from larger and the bending edge the test titer of 15 den Adipinsäure und aliqhatischen Diolen der C-Atom- angepaßt. Die Belastung des Fadens betrug 10%Adipic acid and aliphatic diols adapted to the carbon atom. The load on the thread was 10% zahl 2 bis 8, bevorzugt Butandiol und Hexandiol. Die der Reißlast. Die Drahtscheuerzahl wurde nachnumber 2 to 8, preferably butanediol and hexanediol. That of the tear load. The wire chafing number was after
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